PL50400B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL50400B1 PL50400B1 PL103001A PL10300163A PL50400B1 PL 50400 B1 PL50400 B1 PL 50400B1 PL 103001 A PL103001 A PL 103001A PL 10300163 A PL10300163 A PL 10300163A PL 50400 B1 PL50400 B1 PL 50400B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- sulfonamide
- nitro
- parts
- aminophenol
- derivatives
- Prior art date
Links
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 claims description 18
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 9
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 claims description 8
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 8
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 claims description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 6
- AVQFHKYAVVQYQO-UHFFFAOYSA-N 3-amino-4-hydroxybenzenesulfonamide Chemical compound NC1=CC(S(N)(=O)=O)=CC=C1O AVQFHKYAVVQYQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol Chemical compound NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006640 acetylation reaction Methods 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000000802 nitrating effect Effects 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000220317 Rosa Species 0.000 description 1
- 230000021736 acetylation Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004422 alkyl sulphonamide group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000000434 metal complex dye Substances 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N nitrous oxide Inorganic materials [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
Description
Opublikowano- 20.XI.1965 50400 KI 12 o, 23/03 MKP CÓ7* UKD Hi/go Wspóltwórcy wynalazku: doc. dr Wojciech Wojtkiewicz, mgr inz. Zdzi¬ slaw Jankowski Wlasciciel patentu: Pabianickie Zaklady Farmaceutyczne ,,Polfa" Przed¬ siebiorstwo Panstwowe, Pabianice (Polska) Sposób wytwarzania 2-aminofenoio-6-nitro-4-sulfonamidu i jego sulfonamidoalkilopochodnych Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia 2-aminofenolo-6-nitro-4-sulfonamidu oraz jego pochodnych o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza nastepujace grupy funkcyjne: —NH2, —NHR', —N(R')2 a R' oznacza grupe alkilowa.Zwiazki te sa cennymi skladnikami czynnymi bar¬ wników metalokompleksowych typu 1 : 2, przewaz¬ nie czerni i zieleni.Znany sposób nitrowania 2-aminofenolu i jego pochodnych polega na tym, ze w pierwszym etapie blokuje sie grupe aminowa i grupe hydroksylowa fosgenem, lub acetyluje grupa aminowa i odwadnia pochodna acetylowa, a nastepnie nitruje otrzyma¬ ne zwiazki. Nitrowanie to prowadzi sie w roztwo¬ rze kwasu siarkowego za pomoca mieszaniny ni¬ trujacej, z niewielka iloscia wedy. Produkt nitro¬ wania hydrolizuje sie przy uzyciu roztworów za¬ sad, niekiedy pod zwiekszonym cisnieniem. Sposób ten jest skomplikowany i nie daje dobrej wydaj¬ nosci.Znany jest tez sposób wytwarzania 2-aminofe- nolo-6-nitro-4-sulfonamidu przez bezposrednie ni¬ trowanie 2-aminofenolo-4-sulfonamidu mieszanina nitrujaca w roztworze kwasu siarkowego, w tem¬ peraturze 0°C. Mieszanine reakcyjna wlewa sie do wody, wapniuje otrzymany roztwór w celu usunie¬ cia kwasu siarkowego, odparowuje roztwór i kry¬ stalizuje produkt. Sposób ten prowadzi jednak do otrzymywania 2-aminofenolo-6-nitro-4-sulfonami- du silnie zanieczyszczonego, majacego temperature 15 20 25 30 2 topnienia okolo 191°C. Reakcja nitrowania nie prze¬ biega tu do konca, a przy nieznacznym nawet pod¬ wyzszeniu temperatury procesu nastepuje gwal¬ towne utlenianie i rozklad 2-aminofenelo-4-sulfo~ namidu.Sposób wedlug wynalazku nie ma opisanych wy¬ zej wad i umozliwia otrzymywanie czystego 2-ami- nofenolo-6-nitro-4-sulfonamidu z wysoka wydaj¬ noscia. Zgodnie z wynalazkiem zawiesine 2-amino- fenolo-4-sulfonamidu poddaje sie acetylowaniu za pomoca bezwodnika octowego w lodowatym kwasie octowym i otrzymana zawiesine 2-acetyloaminofe- nolo-4-sulfonamidu w lodowatym kwasie octowym poddaje nitrowaniu wodnym roztworem kwasu azotowego w temperaturze 30-45°C. Otrzymana zawiesine 2-acetyloaminofenolo-6-nitro-4-sulfon- amidu odsacza sie i poddaje hydrolizie za pomoca wodnych roztworów kwasów mineralnych lub za¬ sad, a nastepnie zobojetnia mieszanine reakcyjna w celu wydzielenia wolnego 2-aminofenolo-6-nitro- -4-sulfonamidu. Analogicznie postepuje sie przy otrzymywaniu sposobem wedlug wynalazku alkilo- sulfonamidopochodnych 2-aminofenolo-6-nitro-4- -sulfonamidu. Przebieg reakcji wedlug wynalazku przedstawia schemat 1.Zgodnie z wynalazkiem proces technologiczny wytwarzania 2-aminofenolo-6-nitro-4-sulfonamidu i jego pochodnych jest znacznie prostszy od sposo¬ bów znanych, gdyz dwie operacje, a mianowicie acetylowanie i nitrowanie prowadzi sie w jednym 5040050400 zabiegu, bez oddzielania produktu posredniego, a jezeli hydrolize grupy acetylowej prowadzi sie przy uzyciu kwasu, wówczas otrzymany roztwór gotowego produktu moze byc, po ochlodzeniu, uzy¬ ty bezposrednio do dwuazowania.Sposób . wedlug wynalazku jest blizej opisany w ponizszych przykladach, w których podane czes¬ ci sa czesciami wagowymi.Przyklad I. Do 68" czesci lodowatego kwasu octowego wsypano 37,6 czesci 2-aminofenolo-4-sul- fonamidu i do otrzymanej mieszaniny wkraplano, mieszajac, w ciagu pól godziny 22 czesci bezwodni¬ ka octowego. Temperatura mieszaniny reakcyjnej wzrastala samorzutnie do 60—65°C.Po zakonczeniu wkraplania gesta zawiesine mie¬ szano nadal w ciagu pól godziny w temperaturze 60°C i nastepnie oziebiono do 30—35CC, po czym w tej temperaturze, mieszajac, wkraplano w ciagu 6 godzin roztwór 13,5 czesci 97%-wego kwasu azo¬ towego w 16 czesciach lodowatego kwasu octowe¬ go. Po wkropleniu mieszaniny nitrujacej miesza¬ nine reakcyjna ogrzewano do temperatury 75°C i mieszano w ciagu dalszych dwóch godzin, po czym oziebiono do temperatury otoczenia, odsaczo¬ no produkt nitrowania i przemyto go 50 czescia¬ mi wody z dodatkiem kwasu solnego.Otrzymana paste 2-acetyloaminofenolo-6-nitro- -4-sulfonamidu rozbeltano z 27 czesciami wody i 38,4 czesciami 30°/o-wego kwasu solnego i utwo¬ rzona zawiesine ogrzewano do wrzenia utrzymu¬ jac ja w tych warunkach przez pól godziny, az do otrzymania czerwonobrunatnego roztworu. Po za¬ konczeniu hydrolizy oziebiono mieszanine reak¬ cyjna do temperatury 80°C i wkraplano do niej powoli 53 czesci 30°/o-wego wodnego roztworu wo¬ dorotlenku sodowego, co powoduje stopniowe wy¬ tracanie sie czerwonobrunatnego, krystalicznego 2-aminofenolo-6-nitro-4-sulfonamidu. Produkt ten odsaczono po ostudzeniu do temperatury otoczenia 30 i przemyto 40 czesciami wody, a nastepnie wysu¬ szono.Otrzymano 32,6 czesci 2-aminofenolo-6-nitro-4- -sulfonamidu o temperaturze topnienia 222°C.Przyklad II. Reakcje acetylowania 2-ami- nofenolo-4-sulfonamidu prowadzono jak w przy¬ kladzie I. Otrzymana gesta zawiesine 2-acetylo- aminofenolo-4-sulfonamidu po oziebieniu do tem¬ peratury 30—35°C nitrowano za pomoca miesza¬ niny o skladzie 24 czesci kwasu azotowego 65°/o- -wego i 16 czesci kwasu octowego. Dalsze operacje prowadzono jak w przykladzie I. Otrzymano 29 czesci 6-nitro-2-aminofenolo-4-sulfónamidu.Przyklad III. 46 czesci 2-acetyloaminofeno- lo-4-sulfonamidu dodano do 68 czesci lodowatego kwasu octowego i do otrzymanej zawiesiny o tem¬ peraturze 30—35°C wkraplano w ciagu 6 godzin mieszanine o skladzie: 24 czesci kwasu azotowego 65°/o-wego i 16 czesci kwasu octowego. Dalsze ope¬ racje przeprowadzano jak w przykladzie I. Otrzy¬ mano 31 czesci 2-aminofenolo-6-nitro-4-sulionami- du. PL
Claims (2)
- Zastrzezenie patentowe 1. Sposób wytwarzania 2-aminofenolo-6-nitro-4- -sulfonamidu i jego sulfonamidoalkilopochodnych, znamienny tym, ze zawiesine 2-aminofenolo-4-sul- fonamidu lub jego pochodnych o wzorze ogólnym 1 acetyluje sie bezwodnikiem octowym w srodowis¬ ku lodowatego kwasu octowego i otrzymana po¬ chodna acetylowa, bez jej wyodrebniania z miesza¬ niny reakcyjnej, poddaje sie nitrowaniu wodnym roztworem kwasu azotowego, po czym powstaly
- 2. -acetyloaminofenolo-6-nitro-4-sulfonamid lub je¬ go pochodna wydziela sie z masy reakcyjnej i pod¬ daje dzialaniu wodnego roztworu mineralnego kwa¬ su lub zasady dla zhydrolizowania grupy acetylo¬ wej. *t *_) \ S o s i £ *£*&£ cg1 i I i ! ZG „Ruch" PL
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL50400B1 true PL50400B1 (pl) | 1965-10-15 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1445591A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Derivaten des 7-Oxy-2-oxo-1,2-dihydrochinolins | |
| PL50400B1 (pl) | ||
| CA2367364C (en) | Process for nitrating aniline derivatives | |
| US2776979A (en) | 1-nitroso-2-imidazolidone and process | |
| DE1101430B (de) | Verfahren zur Herstellung von 2, 5-Di-[benzimidazyl-(2)]-pyrrol-verbindungen | |
| US5091581A (en) | Process for the selective preparation of n-substituted 1,4-diamino-2-nitrobenzenes | |
| DE940292C (de) | Verfahren zur Herstellung von Stickstoff und Schwefel enthaltenden Kondensationsprodukten | |
| US4600797A (en) | Process for the preparation of nitroaminobenzenes | |
| US2397391A (en) | Phenanthridine derivatives | |
| CA1148540A (en) | Preparation of 1-(4-chlorobenzoyl)-5- methoxy-2-methyl-3-indolylacetoxyacetic acid | |
| US3455948A (en) | 2-aminobenzimidazole and a process for preparing 2-aminobenzimidazoles | |
| US2401599A (en) | Preparation of acyl biurets | |
| US2850530A (en) | Substituted urea compounds and processes for preparing the same | |
| US3090785A (en) | New process for preparing acylated | |
| US1970908A (en) | Substituted 0-benzoyl-benzoic acid | |
| DE947552C (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Aminochinaldinverbindungen | |
| AT148154B (de) | Verfahren zur Darstellung von 3-Nitro-4.6-diamino- bzw. 3.4.6-Triaminochinaldin oder deren Derivaten. | |
| US1711145A (en) | 3'-nitro-4', 6'-dichloro-ortho-benzoyl-benzoic acid and process of making the same | |
| US1921120A (en) | Amino alpha-phenoxy naphthalene | |
| DE695646C (de) | Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen Verbindungen und Farbstoffen der Anthrachinonreihe | |
| US2041705A (en) | Amino derivatives of o-nitro-phenyllactic and thiolactic acids | |
| US1659358A (en) | A cobposatiost | |
| US1810009A (en) | 4'-sulpho-2-benzoyl-5-amino-benzoic acid | |
| US2786839A (en) | Dihydrazinodiazine derivatives | |
| Cain et al. | XLVIII.—Studies in the diphenyl series. Part I. Acetylation of benzidine derivatives |