PL48712B1 - - Google Patents

Description

Opublikowano: 15.XII.1964 48712 KI 12 p, 8/01 MKP C 07 d *a[Ml UKD B\n * Wspóltwórcy wynalazku: Andrzej Kujawski, Krystyna Lewicka Wlasciciel patentu: Instytut Przemyslu Organicznego, Warszawa (Polska) Sposób otrzymywania pochodnych l-fenylo-3-metylo-5-pirazolenu zawierajacych rdzen ftalocyjaniny metalu Znane sa sposoby otrzymywania pochodnych 1- fenylo- 3- metylo- 5- pirazolonu zawierajacych rdzen ftalocyjaniny metalu na drodze kondensacji pochodnych aminowych l-fenylo-3-metylo-5-pira- zolonu z czterosulfochlorkiem ftalocyjaniny metalu.Kondensacje te przebiegaja przy uzyciu bardzo duzego nadmiaru l-(4-aminofenylo)-3-metylo-5- -pirazolonu w srodowisku rozpuszczalników orga¬ nicznych takich jak aceton, dwumetyloformamid.Aminowa pochodna l-fenylo-3-metylo-5-pirazolonu ze wzgledu na mala wydajnosc procesu syntezy jest produktem technologicznie trudnym do uzys¬ kania. Stwierdzono, ze pochodne l-fenylo-3-mety- lo-5-pirozolonu o ogólnym wzorze 1, w którym MeFc oznacza ftalocyjanine metalu oraz jej pocho¬ dne, X oznacza fenylen, dwufenylen, 1,2-dwufeny- leno-etylen, dwufenylenomocznik, dwufenylenome- tan, dwufenylenosulfon lub produkty ich podsta¬ wienia, n, oznacza 1, 2, 3 lub 4 otrzymuje sie ze dwuazcwanych w znany sposób aminowych pochod¬ nych ftalocyjaniny metalu o ogólnym wzorze 2, w którym MeFc, n i X maja wyzej podane zna¬ czenia, na drodze redukcji otrzymanego zwiazku cwuazoniowego kwasnym siarczynem Jo pochod¬ nych hydrazyny, a nastepnie kondensacji z estrem kwasu acetylooctowego lub dwuketenem i cykli- zacji wytworzonego hydrazonu. Proces wytwarza¬ nia hydrazonu i jego cyklizacje prowadzi sie w sro¬ dowisku wodnym alkalicznym.Sposób dwuazowania aminowych pochodnych ftalocyjaniny jest znany z polskiego opisu pa¬ tentowego nr 48179.Zwiazki otrzymane sposobem wedlug wynalazku 5 znajduja zastosowanie do barwienia wlókien celu¬ lozowych metoda barwienia lodowego i do druku w mieszaninie ze stabilizowanymi zwiazkami dwu- azoniowymi. 10 Przyklad I. 23 g kwasu [dwu-(p-amino-feny- lenosulfamido)] - tetraazaporfino - dwusulfonowego, to jest produktu otrzymanego przez kondensacje czterosulfochlorku ftalocyjaniny z p-fenylenodwu- amina, rozpuszcza sie w 900 ml wody z dodatkiem 15 lugu sodowego do reakcji alkalicznej pH okolo 8 w temperaturze 50°C. Roztwór zadaje sie 22 ml 30%-owego kwasu solnego celem wytracenia pro¬ duktu, chlodzi do temperatury 15°C i dwuazuje 11 ml 30%-owego azotynu sodu. Czas dwuazowa- 20 nia wynosi 3 godziny.Dwuazozwiazek filtruje sie i paste umieszcza w 31 ml 33%-owego roztworu kwasnego siarczynu sodowego i 15 ml 30%-owego roztworu wodorotlen¬ ku sodu. Mase reakcyjna miesza sie w 20°C w cia- 25 gu 2 godzin, a nastepnie zadaje 20 ml 30%-owego kwasu solnego i ogrzewa w ciagu kilku godzin na lazni wodnej w temperaturze 50—55°C. Wydzielony produkt odsacza sie.Paste rozpuszcza sie w 400 ml wody z dodat- 30 kiem 6 ml 30%-owego lugu sodowego w tempera- 4871248712 turze 60°C i wkrapla 8,5 g estru acetylooctowego w ciagu 1 godziny, po czym dodaje sie okolo 2— 3 ml 30%-owego lugu sodowego i ogrzewa do wrzenia w ciagu 1—2 godzin. Roztwór wykwasza sie i wy¬ dzielony produkt saczy i suszy. PL PL