PL46722B1 - - Google Patents

Description

Opublikowano dni* 25 marca 1968 r.POLSKIEJ RZECZYPOSPOLITEJ LUDOWEJ OPIS PATENTOWY , Jt. ok4, *fa Nr 46722 Zaklady Chemiczne „Oswiecim" *) Oswiecim, Polska Sposób uwodorniania kalafonii Patent trwa od -dnia 27 grudnia 1961 r.KI. 2<1/01 KI. intejrtat. C 09 f C09f 4/C* Surowa kalafonia stosowana do wytwarzania mydel kalafoniowyeh sluzacych jako emulgator przy polimeryzacji zwiazków nienasyconych, np. przy syntezie kauczuku, powinna byc pod¬ dawana dzialaniu wodoru w obecnosci katali¬ zatora w celu uwodornienia zawartego w niej kwasu abietynowego, który jest inhibitorem procesów polimeryzacji. Jako katalizator do wszelkich uwodornien zwiazków organicznych stosuje sie przewaznie nikiel o rozwinietej po¬ wierzchni. Taka postac niklu osiaga sie przez lugowanie skladników stopu niklu innymi meta¬ lami lub przez rozklad organicznych zwiazków niklu. Okazalo sie, ze do uwodorniania kalafo¬ nii szczególnie korzystne jest stosowanie niklu otrzymanego przez rozklad mrówczanu niklo¬ wego. Tak otrzymany nikiel jest bardzo aktyw- *) Wlasciciel patentu oswiadczyl, ze wspól¬ twórcami wynalazku sa inz. Adam Grycz i inz.Maksymilian Durak. ny i wszelkie manipulacje z nim musza sie od¬ bywac w atmosferze beztlenowej, gdyz w prze¬ ciwnym razie ulega on utlenianiu i traci aktyw¬ nosc.Celem wynalazku jest znalezienie sposobu wyr twarzania aktywnego niklu z mrówczanu niklo¬ wego w postaci wygodnej do manipulacji, gdyz nie ulegajacej samorzutnemu utlenianiu i opar¬ ciu na tym katalizatorze uwodorniania kala¬ fonii.Wedlug wynalazku rozklad termiczny mrów¬ czanu niklowego przeprowadza sie w srodowis¬ ku stopionej kalafonii. W tym celu mrówczan niklowy ogrzewa sie do temperatury 240—250°C mieszajac go jednoczesnie ze stopiona kalafonia.Nikiel metaliczny wydzielony w srodowisku ka¬ lafonii odznacza sie aktywnoscia i szczególnie rozwinieta powierzchnia, która przed wplywem tlenu chroni kalafonia. Tak przyrzadzony kata¬ lizator niklowy moze zawierac do 90Vt Ni. Do zawartosci 30V# Ni katalizator jest w tempera-turze powyzej topnienia kalafonii ciekly i dla¬ tego jest bardzo dogodny do dozowania. Kata¬ lizator moze byc takze stosowany i w innych reakcjach uwodorniania zwiazków organicz¬ nych, jezeli okaze sie w danych przypadkach, ze obecnosc kalafonii nie jest szkodliwa.W celu uwodornienia kalafonii, uprzednio przygotowany katalizator, który moze byc prze¬ chowywany dowolnie dlugo bez specjalnych srodków ostroznosci, odwaza sie w ilosci odpo¬ wiadajacej od 0,2—l°/o Ni w stosunku do ilosci kalafonii, która ma byc uwodorniona. Kataliza¬ tor wprowadza sie do reaktora wraz z surowa kalafonia, która poddaje sie stopieniu, miesza mieszadlami lub barbotazem wodoru, po czym podwyzsza cisnienie w reaktorze. Okazalo sie, ze przy zastosowaniu tego katalizatora nie jest potrzebne oczyszczanie kalafonii przez destyla¬ cje, co jest konieczne w innych znanych proce¬ sach przeróbki kalafonii. Wysokosc cisnienia wodoru wplywa na szybkosc uwodorniania, wo¬ bec czego winna byc dostosowana do lokalnych warunków i wymagan w. granicach od 10—500 atm. Szczególnie, korzystne okazalo sie prowa¬ dzenie reakcji pqki Wleniem 250 atm. przy tem¬ peraturze 210—230°C w obecnosci 0,25% niklu.Pelne uwodornienie zachodzi w tych warunkach w ciagu 0,5—1 godz. Korzystne jest dodawanie do niklu innych pierwiastków o znanym dzia¬ laniu promotorów, a zwlaszcza miedzi, co we¬ dlug wynalazku moze byc latwo dokonane przez dodawanie do mrówczanu niklowego danego pierwiastka w postaci zwiazku organicznego rozkladajacego sie pod wplywem temperatury, podobnie jak rozklada sie mrówczan niklowy.Nikiel uzyty jako katalizator moze byc odzys¬ kany z wysoka wydajnoscia, a mianowicie po skonczonym uwodornianiu pozostawia sie kala¬ fonie stopiona w temperaturze 150—20Ó°C za¬ pewniajacej jej doskonala plynnosc. Po uply¬ wie kilku godzin nastepuje kompletne osadze¬ nie sie niklu na dnie naczynia. Inny sposób wy¬ dzielenia niklu polega na zmydleniu kalafonii uwodornionej zawierajacej katalizator i pozo- tstawieniu roztworu mydla do odstania sie lub przefiltrowanie tego roztworu. Odzyskany w ten sposób, nikiel rozpuszcza sie i przeprowadza w mrówczan w znany sposób.Przyklad. W celu przyrzadzenia kataliza¬ tora 100 kg mrówczanu niklowego o zawartosci 30 kg Ni oraz 70 kg kalafonii wprowadzono do reaktora wykonanego ze stali chromoniklowej, zaopatrzonego w mieszadlo i ogrzewano podczas mieszania do temperatury 250° w ciagu 3 godzin.Podczas chlodzenia mieszano dalej, a przy tem¬ peraturze 140° wylewano do opakowan papie¬ rowych. 1000 kg kalafonii wprowadzono do autoklawu wykonanego ze stali chromoniklowej i pod¬ czas topienia dodano katalizator przyrzadzony jak wyzej w ilosci odpowiadajacej 2,5 kg Ni. Po starannym wymieszaniu za pomoca mieszadla mechanicznego autoklaw zamknieto, przedmu¬ chano azotem, a nastepnie wprowadzono wodór do cisnienia 250 atm., które to cisnienie okreso¬ wo uzupelniano nie dopuszczajac do spadku po¬ nizej 100 atm. Przebieg reakcji kontrolowano oznaczajac liczbe jodowa pobieranych próbek.Dla kontroli w próbkach oznaczano równiez wspólczynnik ekstynkcji swiatla ultrafioletowe¬ go przy 240 milimikronach, który wynosil oko¬ lo 1 zas kalafonii surowej 25. Po skonczonej re¬ akcji i sprowadzeniu cisnienia do atmosferycz¬ nego oraz po przedmuchaniu azotem, stopiona kalafonie utrzymywano w reaktorze przy tem¬ peraturze do okolo 180° w ciagu 5 godzin, po czym zdekantowano. Nastepnie z reaktora usu¬ nieto osad niklu, który nadawal sie do prze¬ róbki na nowy katalizator. Otrzymana uwodor¬ niona kalafonia zostala nastepnie przerobiona na mydlo, którego doskonale zachowanie w re¬ akcji syntezy kauczuku zostalo stwierdzone. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób uwodorniania kalafonii wodorem pod cisnieniem przy zastosowaniu katalizatora ni¬ klowego, otrzymanego przez rozklad mrówczanu niklowego, znamienny tym, ze rozklad mrów¬ czanu niklowego prowadzi sie w srodowisku stopionej kalafonii, wytwarzajac zawiesine ni¬ klu w kalafonii o stezeniu do 90% niklu, ko¬ rzystnie 30%, po czym zawiesine te miesza sie ze stopiona kalafonia, która ma byc uwodor¬ niona, a nastepnie na mieszanine dziala sie wo¬ dorem .w znany sposób. Zaklady Chemiczne „Oswiecim" Zastepca: mgr inz. Witold Hennel rzecznik patentowy ZG „Ruch" W-wa, zam. 13, naklad 100 egz. PL