PL18699B1 - Sposób wytwarzania cztero- i dziesieciowodoronaftalenu. - Google Patents

Description

Przedmiotem patentu Nr 15422 jest sposób wytwarzania cztero- i dziesieciowo¬ doronaftalenu zapomoca traktowania nafta¬ lenu wodorem w obecnosci katalizatorów w wysokich temperaturach pod cisnieniem.Sposób znamionuje sie tern, ze jako katali¬ zatory stosuje sie katalizatory molibdeno¬ we lub wolframowe w polaczeniu z odpo- wiedniemi ilosciami siarkowodoru, wzgled¬ nie materjalów, wydzielajacych siarkowo¬ dór, np. siarki, których obecnosc powoduje Wzrost czynnosci wymienionych kataliza¬ torów, oraz ze uwodornianie uskutecznia sie nadmiarem wodoru pod wysokiem ci¬ snieniem, najkorzystniej powyzej 100 atm w temperaturach nieco nizszych od punktu zalamania sie temperatury. Korzystne jest przytem przerwanie reakcji zanim nasta¬ pi niepozadane rozszczepienie utworzonych produktów uwodornienia naftalenu.Temperature robocza utrzymuje sie np. o 20° ponizej punktu zalamanie temperatu¬ ry. Utrzymanie cisnienia czastkowego wo¬ doru w granicach 75 h- 80% cisnienia ogól¬ nego przechyla bieg procesu na korzysc po¬ wstawania czterowodoronaftalenu, nato¬ miast utrzymywanie cisnienia czastkowego wodoru w granicach 95 h- 97% cisnienia o- gólnego powoduje wzrost ilosci powstaja¬ cego dziesieciowodoronaftalenu. Surowce zawierajace siarke, np. surowy naftalen, mozna przerabiac bez wstepnego oczy¬ szczania po uwzglednieniu ilosci zawar¬ tych w nich substancyj wydzielajacych siarkowodór.Przy dalszem ulepszeniu sposobu, opi-sanego w patencie Nr. 15422 wykryto, ze ; .zamiast lub oprócz katalizatorów molibde- ;- nowych/'i wolframowych mozna stosowac równiez katalizatory zelazowe, kobaltowe i niklowe. Mozna je stosowac jako polacze¬ nia siarkowe, najlepiej jednak nadaja sie do tego celu zwiazki tlenowe, np. tlenki.Metale powyzsze mozna równiez stosowac w stanie «ystym, W przypadku stosowania zwiazków tlenowych zelaza, kobaltu lub niklu albo tych metali w stanie czystym nalezy do¬ dawac do materjalu, poddawanego uwo¬ dornianiu, siarkowodór, wzglednie substan¬ cje, wydzielajaca siarkowodór, W szcze¬ gólnosci siarke, w takich ilosciach, aby znajdujaca sie w procesie ilosc siarkowo¬ doru, wzglednie siarki, byla wieksza od ilo¬ sci1, która w danych warunkach moze zwia¬ zac uzyty metal, np. zelazo, wzglednie u- zyty zwiazek metalu, np. wodorotlenek ze¬ laza. Ilosc siarkowodoru, znajdujacego sie w naczyniu reakcyjnem, nalezy naogól re¬ gulowac podobnie jak w sposobie, opisa¬ nym w patencie Nr. 15422. Naogól okazalo sie, ze ilosc znajdujacego sie w tiaczyniu reakcyjnem siarkowodoru jest zawarta w granicach 1 -s- 15%, najkorzystniej zas 1 h- 10% ilosci materjalu, poddawanego uwodornianiu. W tych granicach nalezy od przypadku do przypadku okreslac droga wstepnych badan ilosc siarkowodoru, nie¬ zbedna do uzyskania najkorzystniejszego wyniku.Proces mozna prowadzic sposobem o- kresowym lub ciaglym, stosujac przeplyw gazów. W ostatnim przypadku nalezy przestrzegac, aby stosunki ilosciowe nafta¬ lenu, wodoru i siarkowodoru, jak równiez szybkosc przeplywu mieszaniny gazów i par, byly stale, a ilosc siarkowodoru w naczyniu reakcyjnem byla stale utrzymy¬ wana na odpowiedniej wysokosci. Poza tern sposób nalezy przeprowadzac tak, jak w patencie Nr. 15422.Znane jest juz zastosowanie kataliza¬ torów zelazowych, niklowych i kobalto¬ wych do procesów uwodorniania, zwla¬ szcza procesów uwodorniania rozkladowe¬ go. Jednakze stwierdzono, ze stosowane wedlug niniejszego wynalazku katalizato¬ ry zelazowe, niklowe i kobaltowe zajmuja pomiedzy tysiacami znanych katalizato¬ rów stosowanych do uwodorniania szcze¬ gólne stanowisko, poniewaz podobnie do katalizatorów molibdenowych i wolframo¬ wych moga one laczyc sie z siarkowodo¬ rem, tworzac polaczenie katalizatorów, które lepiej skutkuje od katalizatorów, za¬ wierajacych tylko metale. Zwiazki siarki uchodzily dotychczas naogól za trucizny dla katalizatorów, i istnial caly szereg spo¬ sobów, zmierzajacych do usuwania zwiaz¬ ków siarki przy uwodornianiu (porównaj np. patent angielski Nr. 329688 i francuski Nr. 620632). Zwiazków siarkowych unika¬ no dotychczas, zwlaszcza przy uwodornia¬ niu naftalenu. Np. w patencie amerykan¬ skim Nr. 1 733 908 i w patencie angielskim Nr. 147471 proponowano, aby przerabiac naftalen oczyszczany. W patencie angiel¬ skim Nr. 283600 proponowano, aby uwal¬ nianiu od trucizn katalizatorów, np. odsiar¬ czaniu, poddawac izarówno zwiazki cy¬ kliczne, które maja byc uwodornione, jak i gazy lub mieszaniny gazów.Ponizej dla przykladu podano najpierw próby bez dodatku siarki.Przyklad L 300 g naftalenu ogrzewa sie z 15 g wodorotlenku niklu w autokla¬ wie przy pocizatkowem cisnieniu wodoru, 110 atm w ciagu godziny w temperaturze 450°, Wydajnosc produktu uwodorniania (cztero- i dziesieciowodoro-naftalen) wy¬ nosi okolo 10%.Przyklad II. 300 g naftalenu ogrzewa sie w tych samych warunkach z 15 g wo¬ dorotlenku kobaltu. Wydajnosc produktu uwodorniania wynosi 5%.Z obydwu przytoczonych przykladów wynika, ze bez dodatku siarki uwodornia¬ nie prawie nie zachodzi. Z ponizej poda-? - 2 -nych przykladów wynika, ze zapomoca sposobu wedlug niniejszego wynalazku o- trzymuje sie znacznie lepsze wyniki, niz w przypadku stosowania metali lub zwiazków metali w stanie czystym.Przyklad L 300 g naftalenu ogrzewa sie z 15 g wodorotlenku niklu i 23 g siarki [6% nadmiaru ponad ilosc równowazna ilosci niklu) w autoklawie przy poczatko- wem cisnieniu wodoru 110 atm w ciagu go¬ dziny w temperaturze 450°. Otrzymuje sie produkt uwodornienia o ciezarze wlasci¬ wym 0,977, wrizapy ponizej 205° z wydaj¬ noscia 62%.Przyklad II. 300 g naftalenu ogrzewa sie z 15 g wodorotlenku niklu i 29 g siarki (8% nadmiaru ponad ilosc równowazna ilosci niklu) w autoklawie w warunkach, o- pisanych w przykladzie I. Otrzymuje sie tylko 27% uwodornionego naftalenu o cie¬ zarze wlasciwym 0,974. Wyniki wskazuja, ze ilosc uzytej w tym przypadku siarki jest wieksza od najkorzystniejszej ilosci.Przyklad III. 300 g naftalenu ogrze¬ wa sie z 15 g wodorotlenku zelaza i 23 g siarki (6% nadmiaru ponad ilosc równo¬ wazna ilosci zelaza) W autoklawie w wa¬ runkach, opisanych w przykladzie I. Wy¬ dajnosc uwodornionego naftalenu wynosi 76%; produkt ma ciezar wlasciwy 0,973.Przyklad IV. 300 g naftalenu ogrzewa sie z 15 g wodorotlenku kobaltu i 29 g siarki (8% nadmiaru ponad ilosc równo¬ wazna ilosci kobaltu) w autoklawie w wa¬ runkach, opisanych w przykladzie I. Wy¬ dajnosc uwodornionego naftalenu wynosi 92%. Produkt ciekly posiada ciezar wla¬ sciwy 0,960. Niezmienionego naftalenu sa tylko slady. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe. Sposób wytwarzania cztero- i dziesie- ciowodoromaftalenu fcapomoca traktowania naftalenu nadmiarem wodoru w obecnosci katalizatorów przy zastosowaniu wysokie¬ go cisnienia, (najkorzystniej powyzej 100 atm, w temperaturach okolo 450°C, zna¬ mienny tern, ze jako katalizatory stosuje sie zelazo, kobalt lub nikiel, najkorzystniej pod postacia ich zwiazków tlenowych, e- wemtualnie ich mieszanin, w obecnosci ta¬ kiej ilosci siarkowodoru lub materjalów wydzielajacych siarkowodór, np. siarki, by ilosc wolnego siarkowodoru w komorze reakcyjnej zawarta byla w granicach 1 -=- 15% ilosci materjalu poddawanego uwo¬ dornianiu. Deutsche G o 1 d- und Si 1 be r - Scheideanstalt vormals Rocssler. Zastepca: Ifriz. J. Wyganowski, rzecznik patentowy. Druk L. Boguslawskiego i Ski, Warszawa. PL