PL46436B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL46436B1 PL46436B1 PL46436A PL4643661A PL46436B1 PL 46436 B1 PL46436 B1 PL 46436B1 PL 46436 A PL46436 A PL 46436A PL 4643661 A PL4643661 A PL 4643661A PL 46436 B1 PL46436 B1 PL 46436B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- acid esters
- nitrobenzoic acid
- ammonium chloride
- reduction
- moles
- Prior art date
Links
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 claims description 8
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 8
- 150000005338 nitrobenzoic acids Chemical class 0.000 claims description 7
- 229910001018 Cast iron Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000005415 aminobenzoic acids Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 3
- -1 nitrobenzoic acid ester Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- IQUPABOKLQSFBK-UHFFFAOYSA-N 2-nitrophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O IQUPABOKLQSFBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzoic acid Chemical compound NC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- YKIOKAURTKXMSB-UHFFFAOYSA-N adams's catalyst Chemical compound O=[Pt]=O YKIOKAURTKXMSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960004050 aminobenzoic acid Drugs 0.000 description 1
- 229940035674 anesthetics Drugs 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 230000003749 cleanliness Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- BLFLLBZGZJTVJG-UHFFFAOYSA-N ethyl ester of p-aminobenzoic acid Natural products CCOC(=O)C1=CC=C(N)C=C1 BLFLLBZGZJTVJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000003193 general anesthetic agent Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Description
uhlikfwano dnia 10 listopada 1962 r.V j^ul GL POLSKIEJ RZECZYPOSPOLITEJ LUDOWEJ OPIS PATENTOWY Nr 46436 KI. 12 q, 6/02 KI. internat. C 07 c Tarchominskie Zaklady Farmaceutyczne*) Przedsiebiorstwo Panstwowe Warszawa, Polska Sposób wytwarzania estrów kwasów aminobenzoesowych Patent trwa od dnia 20 marca 1961 r.Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania estrów kwasów aminobenzoesowych przez re¬ dukcje estrów kwasów nitrobenzoesowych.Estry kwasów aminobenzoesowycih stanowia miedzy innymi pólprodukty do syntezy farma¬ ceutycznych srodków znieczulajacych o dziala¬ niu miejscowym.Przy wytwarzaniu estrów kwasów aminoben¬ zoesowych znanymi sposobami przez redukcje estrów kwasów nitrobenzoesowych stosuje sie jako. srodki redukujace opilki zeliwne w roz¬ tworze kwasu np. kwasu octowego lub tez wo¬ dór pod cisnieniem w obecnosci katalizatorów, np. dwutlenku platyny. Sposoby te wykazuja *) Wlasciciel patentu oswiadczyl, ze wspóltwór¬ cami wynalazku sa mgr inz. Bogdan Morawski i dr inz. Bozena Chechelska. jednak pewne niedogodnosci, a mianowicie w przypadku redukcji wodorem wymagana jest skomplikowana i kosztowna aparatura, zas re¬ dukcja przeprowadzana za pomoca opilek zelaz¬ nych w roztworze kwasu octowego nie zapew¬ nia wysokiej wydajnosci gotowego produktu, to jest ponad 9Wo teoretycznej.Znane jest równiez stosowanie zelaza i chlor¬ ku amonowego do redukcji nitrozwiazków oraz nitrofenolu i eterów, przy czym stosuje sie 0,1 do 0,2 mola elektrolitu na 1 mol zwiazku nitrowego. W literaturze brak jest wzmianki, aby metode te mozna bylo stosowac do reduk¬ cji estrów kwasów nitrobenzoesowych.Przeprowadzone próby wykazaly, ze stoso¬ wanie opilek zeliwnych i chlorku amonowego do redukcji estrów kwasów nitrobenzoesowych,z zachowaniem warunków podanych dla ni- trozwiazków oraz nitrofenolu i ich ajterów, nie daje pozadanych efektów, gdyz wydajnosc jest bardzo niska rzedu okolo 3K°/o teoretycznej.Stwierdzono jednakze, ze mozna wytwarzac estry kwasów eminobenzoesowych z wydajno¬ scia okolo 92*70 teoretycznej, jezeli redukcje estrów kwasów nitrobenzoesowych prowadzi sie w obecnosci opilek zeliwnych w roztworze wodnym chlorku amonowego jako elektrolitu, stosujac na 1 mol estru kwasu nitrobenzoeso- wego 0,6 do 3 moli chlorku amonowego, naj¬ korzystniej 1,5 mola.Wedlug wynalazku proces redukcji prowadzi sie w roztworze wodnym chlorku amonowego 0 stezeniu 2—10 n, najkorzystniej 5-normal- nym w temperaturze 70—80° C, najkorzystniej 74—7'6° C w ciagu 6—10 godzin, stosujac na 1 mol estru kwasu nitrobenzoesowego 0,6—3 moli chlorku amonowego. Produkt reakcji wy¬ odrebnia sie przez ekstrakcje benzenem z mie¬ szaniny reakcyjnej zobojetnionej uprzednio we¬ glanem sodowym (pH=7). Po odpedzeniu ben¬ zenu, który zawraca sie ponownie do procesu, otrzymuje sie estry kwasów aminobenzoesowych z wydajnoscia okolo 9l2°/o teoretycznej i czy¬ stosci umozliwiajacej stosowanie ich do dal¬ szych procesów bez dodatkowego oczyszczania.Sposób wedlug wynalazku objasnia nizej po¬ dany przyklad wytwarzania estrów kwasów aminoibenzoesowyoh, przy czym podane w nim czesci oznaczaja czesci wagowe.Przyklad. Do 65 czesci opilek zeliwnych, odtluszczonych i oczyszczonych z rdzy, dodaje sie 100 czesci wody i 27 czesci chlorku amo¬ nowego, a nastepnie ogrzewa do temperatury 40—$0° C. Do mieszaniny dodaje sie porcjami 65 czesci estru etylowego kwasu p-nitroben- zoesowego. W czasie dodawania estru nastepuje samorzutne ogrzewanie sie mieszaniny, koniecz¬ ne jest wiec chlodzenie w celu utrzymania temperatury mieszaniny reakcyjnej okolo 70 °C.Po dodaniu calej ilosci estru mieszanine ogrze¬ wa sie w temperaturze 75° C w ciagu 8 godzin.Nastepnie mieszanine chlodzi sie i dodaje por¬ cjami techniczny weglan sodowy do uzyskania w roztworze pH=7. Produkt reakcji ekstrahuje sie trzykrotnie benzenem. Polaczone ekstrakty benzenowe odbarwia sie weglem aktywnym.Z zageszczonego i oziebionego ekstraktu ben¬ zenowego wykrystalizowuje ester etylowy kwa¬ su p-aminobenzoesowego, który saczy sie lub odwirowuje i przemywa mala iloscia wody.Otrzymuje sie 50,6 czesci estru etylowego kwa¬ su p-aminobenzoesowego, o temperaturze top¬ nienia #8^-91° C, co odpowiada 92°/o wydaj¬ nosci teoretycznej. PL
Claims (1)
1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania estrów kwasów amino¬ benzoesowych przez redukcje estrów kwasów nitrobenzoesowych przy uzyciu opilek zeliw¬ nych, znamienny tym, ze redukcje prowadzi sie w roztworze chlorku amonowego jako elek¬ trolitu, stosujac 0,6—3 moli, najkorzystniej 1—5 mola na 1 mol estru kwasu nitrobenzoesowego, w temperaturze 7'0^-80°C, najkorzystniej 74—76° C w ciagu 6—HO godzin, po czym mieszanine reakcyjna zobojetnia sie do pH—7 i ekstrahuje benzenem, po odpedzeniu którego uzyskuje sie gotowy produkt. Tarchominskie Zaklady Farmaceutyczne Przedsiebiorstwo Panstwowe Zastepca: mgr inz. Antoni Sentek rzecznik patentowy WDA. z. 2007 17.9.1962 100 szt. PL
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL46436B1 true PL46436B1 (pl) | 1962-12-15 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP3081551A1 (en) | Preparation method and use of n-acyl acidic amino acid or salt thereof | |
| Robson et al. | The synthesis of secondary nitramines by the nitrolysis of N, N-disubstituted amides | |
| US3823182A (en) | Process for the preparation of thiamphenicol glycinate | |
| PL46436B1 (pl) | ||
| JPH0361671B2 (pl) | ||
| JPS598257B2 (ja) | ２−ニトロ−４，６−ジクロル−５−メチルフエノ−ルの製造方法 | |
| HANSCH et al. | Catalytic Synthesis of Heterocycles. 1 X. Dehydrocyclization of 4-Ethyl-3-pyridinethiol to 6-Azathianaphthene | |
| US1325168A (en) | Lucien jean joseph perruche | |
| US3557093A (en) | 1-formyl-3-nitro-azacycloalkan-2-ones and process for their production | |
| US3654363A (en) | Process of mono- and di-nitrating p-phenylene diamine compounds | |
| ATE221517T1 (de) | Herstellung von aminohalogencrotonaten | |
| US2418925A (en) | Ureylene carbocyclic compounds and their preparation | |
| US950936A (en) | Process of making the n-propyl ester of p-aminobenzoic acid. | |
| JPH03240767A (ja) | フエニレンジアミンスルホン酸の製法 | |
| US2006020A (en) | Process for preparing a substance derived from an amino aliphatic acid and phenylquinoline orthocarboxylic acid which is capable of lowering the uric acid level | |
| US2460785A (en) | Processes for preparing substituted propanoic acid | |
| US12030850B2 (en) | Method for producing ester based on eco-friendly and high-efficiency esterification by using base exchange of salt and the compound thereof | |
| US1672689A (en) | Para-alkyl-oxyphenylglycinamides and method of preparing the same | |
| US2653163A (en) | Gentisyl p-aminosalicylates and method of preparing same | |
| JPH02233649A (ja) | ２‐ニトロ‐４‐トリフルオロメチルアニリンの製造方法 | |
| Hultman | Improvements in the preparation of p-aminophenol and some of its derivatives | |
| JP6354701B2 (ja) | 高純度メマンチン塩酸塩の製造法 | |
| SU127657A1 (ru) | Способ получени пара-нитробензамида | |
| US3282949A (en) | Substituted lower fatty acid amides and processes | |
| US2345633A (en) | Manufacture of pyridine-4.5-dicarboxylic acid compounds |