PL46290B1 - - Google Patents

Description

Stosowany jako material wyjsciowy cyjanek a- topnienia 105—107°), otrzymuje sie przez reakcje cyjanku 4-fluoróbenzyiu w obecnosci etylanu sodowego w etanclu 2 estrom etylowym kwasu fenylooctowego.Przyklad XXXV. l-(NHm€tylopiperydy- lo-4' )-3,4-dwufenylo-5-ainiino(pirazól.Do-roztwóru 8,8 cyjanlku a-benzoildbenzyru w 15 ml lodowatego kwasu octowego wkrapla sie mieszajac ro2twór 5,2 g N^metylopiperydylo-4- hydrazyny w 5 ml lodowatego kwasu octowego tak, zeby temperatura nie przekraczala 56°. W dalszym ciagu mieszanine reakcyjna miesza sie jeszcze w ciagu 1 godziny w temperaturze poko¬ jowej i nastepnie kwas octowy lodowaty ódrie- ,stylcwiUje w prozaii w temperaturze okolo 50°.Fczdstalcsc roztwarza sfe w 100 ml wotijr, wod¬ ny roztwór ailkalrsuje Sie, nasyca w^latifem so¬ dowym i wyklóca z ogólna koscia 230 ml ben¬ zenu. Po wysiiszeniu nad siarczane*h majcnezu benzen oddestylowitje sie w prózni i stala po¬ zostalosc przekrystalizowuje z benzenu. Tempe¬ ratura topnienia i.0&—110°. Nastepnie poddaje sie chromatografowaniu ha tlenku , genowym, przy czym l- arninopifa0Ol eluuje sie za pomoca mieszaniny rozpuszczalników benzen/chloroform (1:4). Po ponownym przekrystalizowaniu z mieszaniny benzen eter naftowy pochodna aminopirazoJu topnieje w temperaturze 162—164°.Przyklad XXXVI. 1-(N^metylopipery- dylo-4') -3-i^opropylo 4-<4"chflorofenyilo)-5-ami- nopirazol.Do roztworu 8,9 g cyjanku a-iaobutyrylc-4- chlcrobenzyiu w 20 mi lodowatego kwai&u octo¬ wego wkrapla sie mieszajac roztwór 5,2 g N-me-5- t^lopiperydyIó-4-hydrazT^n^ w 5 ml lodowatego. kwapil octowego tak, zeby temperatura nie prz&-' kraczala 55°. W dalszym dagti mieszanine reak¬ cyjna inaesza sie jeszcze 2 godziriy w temperaturze pokojowej i nastepnre kwas octowy lodowaly od^ destylowuje sie w prózni w temperaturze 4(J— 45°. Pozostalosc roztwarza slie w 120 ml wcd^, roztwór Wodny aikalizuje, nasyca weiglanem só-' dowym i ekstrahuje ogólna iloscia 35Ó nul ben¬ zenu. Po wysuszeniu nad siarczanem magnezu" benzen ctfdestylowuje sie czesciowo w prózni, przy czym wytraca sie krystaliczny osad. O&adt odsacza sie, przesacz odparowuje w prózni do suchosci i oczyszcza pólkrystaliezna (pozosta¬ losc na tlenku glinowym. Po przekrystalizowa;- niu z mieszaniny benzen;eter naftoWy l-(N^nie- tylópiperydyiló-4')-34zopropylo -4-(4"-chlorofeny- lo)-5-a™nopirazcl topnieje w temperaturze ii9- 120°. Stosowany jako materia! wyjsciowy cyja¬ nek a-izobuty^ry1lo-4-cjhiorobenzylu otrzymuje si'$ przec reakcje cyjanku 4^chlorcibenzylu w oibec- nosci etylanu sodowego w etanolu z estreiri etylowym kwasu izomaslowego. TemperatutaV topnienia 64—65°, z mieszaniny benzen/eter haf^ towy.Przyklad XXXVII. l-- dylc-4') - 3-trójfluorometylo-4-(4"-fluorafe~ nylo)-5-amLnopi • Do roztworu 11,6 g cyjanlku a-trójfluorcacety- lo-4-fluorobenzylu w 25 ml lodowatego kwasu octowego wkrapla sie mieszajac roztwór 6,5 g N-metylbpi|perytiyio-44iyd watego kwasu octowego tak, zeby temperatura nie przekraczala 45°. W dalszym ciajgu miesza¬ nine reakcyjna miesza sie jeszcze w ciajgju go¬ dziny w temperaturze pokojowej i nastepnie lodowaty kwas octowy cddestylowuje sie w^ prózni w temperaturze 40—50°. Pozostalosc roz¬ twarza sie w 200 ml wody, roztwór wcdiny ai¬ kalizuje, nasyca weglanem; sodowym i wykló¬ ca z ogólna iloscia 300 ml (benzenu. Po wysusize- niu nad siarczanem maignezu benzen oddzieli sie w prózni i pozostalosc frakcjonuje w wyso¬ kiej prózni, przy czym 1-tM-metyiotiiperydylo- 4,)^^1xójfluorcimetylo^-(4''-iluotóf€!ny]o) -5-ari. - nopirazol przechodzi w temperaturze 181—190* przy 0,08 mm Hg w postaci gestego, cieklego, zóltawego oleju i krzepnie w* odbieralniku yA szklistamase. * W celu otrzymanaa chlorowodorku, pochodna aminopirazolu roztwarza sie w nadmiarze' Wodr nego roztworu 2n kw^su solnego i rcatwor od* parowuje do suchosci. Pb dwukrotnym przekr^T - 9 -etaBzcwaniu pozostalosci, z etanolu chlorowo¬ dorek l- tyao-4-(4l,-fluoixfenyio)-5-amiinapirazóiu topnie¬ je w temperaturze 241—243°.Stosowany jako material wyjsciowy cyjanek a-tró^uoroacetylo-4-fluorobenzylu otrzymuje sie przez reakcje cyjanku 4-fluorobenzylu z est- rem etylowym kwasu trójfluorooctcwego w o- beonesci etylanu sodowego. Temperatura wrze¬ nia 98—100°/0,08 mm Hg. Temperatura topnie¬ nia 73-75°.Przyklad XXXVIII. l-(N-n-butylopipe- rydykMO-a-trójfluoroinctylc-4-fenylo-5-aminopi- razcl.Analogicznie jak opisano w przykladzie XXXVII otrzymuje sie z 3,11 g nitrylu kwasu u-fenylotrójfluorooctow^ego i 2,5 g N-n-butylo^ piperydylo-4-hydrazyny w 13 ml lodowatego kwasu octowego pochodna 5-aminopirazolu.Temperatura wrzenia surowego produktu: 189— 191° /0,03 mm Hg (lepki, ciemnozólty olej) Zwiazek poddaje sie krystalizacji. Temperatura topnienia 79—81°, z mieszaniny benzen/eter naf¬ towy.Przyklad XXXIX. MN-metylcpipery- dylo-4') -3-trójfluorometylo-4-fenylo-5-aminopi- razol.Do roztworu 16,8 g nitrylu kwasu a-fenylo- trójfluorocctoweigo w 35 ml lodowatego kwasu cctoweigo wffcrapla sie mieszajac roztwór 11,65 g N^metylopiperydylchydrazyny w 15 ml lodowa¬ tego 'kwasu octowego tak, zeby temperatura reakcji nie przekracza 55°. W dalszym ciagu mieszanine reakcyjna miesza sie jeszcze 2 godzi¬ ny w temperaturze pokojowej i nastepnie lodo¬ waty kwas octowy oddestylowuje sie w prózni w temperaturze 40—^50°. Pozostalosc roztwarza s:e w 150 mil' wody, roztwór wodny alkaLizuje, nasyca weglanem sodowym i wyklóca z ogólna iloscia 450 ml benzenu. Po wysuszeniu nad siarczanem magnezu benzen oddestylowuje sie w prózni i krystaliczna pozostalosc przekry- stalizuije sie z octanu etylu. l-(N-metylopipe- rodylo - 4') - 3-trójfluorometylo-4-fenylo-5-ami- nopirazol topnieje w temperaturze 108—109°.Przyklad XL. MN^metylopiperydylo-4 3^trÓjfliuorom€tylo - 4-(4"-chlorofenylo)-5-amino- pirazol.Do roztworu 8,2 g cyjanku a-trójfluoroacety- loT4-chlorobenzylu w 20 ml lodowatego kwasu octowego wkrapla sie mieszajac roztwów 4,3 g N-metylopip€rydylo-44iydrazyny w 5 ml lodo¬ watego kwasu octowego talk, zeby temperatura nie przekraczala 45°z W dalszym ciagu miesza¬ nine reakcyjna miesza sde jeszcze raz 2 godzimy, w temperaturze pokojowej i nastepnie lodowaty kwas octowy oddestylowuje sie w prózni. Pozo¬ stalosc roztwarza sie w 80 ml wody, roztwór wodny alkaHizuje sie, nasyca weglanem sodo¬ wym i wyklóca z ogólna iloscia 300 ml benze¬ nu. Po wysuszeniu nad siarczanem magnezu benzen oddziela sie w prózni i pozostalosc chromatografuje na tlenku glinowym, przy czym MN - metylopiperydylo-4')-3-trójfluorometylo-l- (4"-chlorofenylo)-5-aminopirazofl eluuje sie mie¬ szanina rozpuszczalników benzen/chloroform (1:1). Po przekrystalizowaniu z mieszaniny ben¬ zen/eter naftowy pochodna 5-amiinopirazolu top¬ nieje w temperaturze 106—108°.Stosowany jako material wyjsciowy cyjanek a-trójf'luoroacetylo-4-chlorobenzylu (temperatu¬ ra wrzenia 124—126°) 0.1 mm Hg otrzymuje sie przez reakcje cyjanku 4-chlorobenzylu z estrem etylowym kwasu trójfluorocctowego w obecno¬ sci etylamu sodowego.Przyklad XLI. l-(Njmetylopiperydylo- 4') -3-metyloh4-<(4i'-tolilo)-5-aminopirazol.Do roztworu 8,7 g cyjanku a-aeetylo-4-metyio- benzylu w 50 ml lodowatego kwasu octowego wkrapla sie mieszajac roztwór 6,5 g N-metylcpi- perydylo^4-hydrazyny w 6 mi lodowatego kwa¬ su octowego tak, zeby temperatura nie przekra¬ czala 50°. W dalszym ciagu mieszanine reakcyj¬ na miesza sie jeszcze 2 godziny w temperaturze pokojowej i nastepnie oddestylowuje lodowatjr kwas octowy w prózni, w temperaturze 40—50°.Pozostalosc roztwarza sie w 100 ml wody, prze¬ mywa ogólna iloscia 50 ml eteru, roztwór wod¬ ny alkalizuje, nasyca weglanem sodowym i eks¬ trahuje ogólna iloscia 250 ml .benzenu. Po wy¬ suszeniu nad siarczanem magnezu benzen od¬ dziela sie w prózni, i pozostalosc l-(Nnmetylo- piperydylo-4')-3-met34c-4-(4"-toiilo)- 5-aminopira- zol poddaje krystalizacji z mieszaniny, benzen/ eter naftowy. Po przekrystalizowaniu z miesza¬ niny etanol/woda pochodna 5-aminopirazolu krystalizuje z 1 molem wody krystalizacyjn^j i topnieje w temperaturze 105—107°.Przyklad XLII. 1-(N-metylopiperydylc- 4')-3-nHpentylo-4(4 '-chlorofenyloJ-S-aminoipiraiZol.Do roztworu 6,3 g cyjanku a-heksanoilo-4- chlorobenzylu w 30 ml lodowatego kwasu octo¬ wego wkrapla sie mieszajac roztwór 3,3 g N-metylopiperydylc-4-hydrazny w 4 ml kwasu octowego lodowaiego tak, zeby temperatura nie przekraczala 50°. W dalszym ciagu mieszanine, reakcyjna miesza sie jeszcze 2 godziny w tem¬ peraturze pokojowej i nastepnie kwas octowy - 10 -lodowaty oddestylowuje sie w prózni w tempe¬ raturze 40—50°. Pozostalosc roztwarza sie w 100 ml wody, przemywa ogólna iloscia 50 nil eteru, wodny roztwór alkalizuje, nasyca wegla¬ nem sodowym i ekstrahuje ogólna iloscia 250 ml benzenu. Po wysuszeniu nad siarczanem mag¬ nezu benzen oddziela sie w prózni i oleista po- zostalcsc l-(N-metylcpiperydylc-43-n-penty'lo- 4-(-4"chlorofenylo)-5-aminopirazol poddaje sie krystalizacji z mieszaniny benzen/eter naftowy.Po przekrystalizcwaniu z wilgotnego benzenu lub mieszaniny etanol/woda, pochodna 5-amino- pirazolu krystalizuje z 1 molem wody kryataliza- cyjnej. i topnieje w temperaturze 110—111°.Pt z y k la d XLIII. 1 - (N-metylopipery- dylo-4')-^n-heksylo - 4 -(4"-chlorofenylo)-5-ami- noptirazou.Do roztworu 6,7 g cyjanku a-n-heptamoilo-4- chilorobenzylu w 30 ml lodowatego kwasu octo¬ wego wkrapla sie mieszajac roztwór 3,8 g N-me- tylopiperydylo-4-hydrazyny w 4 ml lodowatego kwasu octowego tak, zeby temperatura reakcji nie przekraczala 50°. W dalszym ciagu miesza¬ nine reakcyjna miesza sie jeszcze 2 godziny w temperaturze pokojowej i nastepnie lodowaty kwas octowy oddestylowuje sie wt prózni w tem¬ peraturze 40—50°. Pozostalosc roztwarza sie w 100 ml wody, przemywa ogólna iloscia 50 ml eteru, wodny roztwór alkailizuije, nasyca wegla¬ nem sodowym i ekstrahuje ogólna iloscia 250 ml chloroformu. Po wysuszeniu nad siairczanem magnezu chloroform oddziela sie w prózni i oleista pozostalosc ln(iNHmiettylo|)iiperydyIo-4,^3- n-heksylo-4-(4''nchlorofetfiyIo)-5-aminopirazol pod- daje krystalizacji z mieszaniny etanol/woda i dwukrotnie przekrystalizowuje jeszcze z takiej samej mieszaniny rczipusizczalników. Pochodna 5-aminopirazolu zawiera 1 mol wody krystaliza- cyjnej i topnieje w temperaturze 101—103°.Przyklad XLIV. l-(N-metylcpiperydy- lo-4')-3-n-oiktylo-4 - (4"-chlorcfenylo)-5-aminqpi- razol.Do roztworu 21,8 g cyjanku a-n-ncnamoilc-4- chlorobenzylu w 70 ml lodowatego kwasu octo¬ wego wfkrapla sie mieszajac roztwór 9,8 g N-me- tylopiperydylo-4-hydrazyny w 10 ml lodowate¬ go kwasu octowego tak, zeby temiperatura re¬ akcji nie przekraczala 50°. W dalszym ciagu mieszanine reakcyjna miesza sie jeszcze 2 go¬ dziny w -temperaturze pokojowej i nastepnie lodowaty kwas octowy oddestylowuje w prózni w temperaturze 40—50°. Pozostalosc roztwarza sie w 200 ml wody, przemywa ogólna iloscia 100 ml eteru, roztwór wodny alkalizuje, nasyca weglanem sodowym i ekstrahuje ogólna iloscia 400 ml chloroformu. Po wysuszeniu nad siar¬ czanem magnezu chloroform oddziela sie w prózni i oleista pozostalosc l-(N-metylopipery- dylo-4,)-3Hn-oktyfl,o^4-(4,'HC'hloróf€nylo) -S-amano- pirazol poddaje ?.\e krystalizacji z mieszaniny etanol/woda i dwukrotnie jeszcze przekrystalizo¬ wuje z takiej samej mieszariiny rozpuszczalni¬ ków. Pochodna 5-aminoipirazolu krystalizuje z 1 molem wody krystalizscyjnej i topnieje w temperaturze 100—102°.Stosowany jako material wyjsciowy cyjanek a-njncnancilo-4^hicrcbenzylu (temperatura top¬ nienia 41^42°) otrzymuje^ sie przez reakcje cy<- janku 4-chlorobenzylu w obecnosci metylanu sodowego w etanolu z estrem etylowym kwasu pelargcnowego.Przyklad XLV. MN-metylcpiperydylc- 4')-3-metylo- 4-(2", 4"-dwuchlorofenylo)-5-aimino-- pirazol.Do roztworu 3.4 g cyjenku a-acetylc-2 4-dwiu- chlorebenzylu w 30 ml lodowatego kwasu octo¬ wego wkrapla sie mieszajac roztwór 1.9 g ^ metyilopiperydylc-4- hydrazyny w 3 ml lodowa¬ tego kwasu octowego tak, zeby temperatura reakcji nie przekraczala 40°. W dalszym ciagu mieszanine reakcyjna miesza sie jeszcze 2 godzi¬ ny w temperaturze pokojowej i nastepnie lodo¬ waty kwas octowy oddestylowuje sie w prózni w temperaturze 40—50°. Pozostalosc roztwarza sie w 75 ml wody, przemywa ogólna iloscia 50 mi eteru, wodnj' roztwór alkalizuje, nasyca weglanem sodowym i ekstrahuje ogólna iloscia 250 ml benzenu. Po wysuszeniu nad siarczanem magnezu, benzen odparowuje w prózni i po¬ zostalosc l-(NHmetylopdiperydylo-4'-)-3-metylo-4- (2", 4"-dwuchlorofenylo)-5^aminopirazol poddaje sie krystalizacji z mieszaniny benzenteter nafto¬ wy. Po przekrystalizowaniu z mieszaniny takich samych rozpuszczalników pochodna 5-amdncpi- razolu topnieje w temperaturze 116—118°.Stosowany jako material wyjsciowy cyjanek a-ac€tylo-2,4-dwuchloroibenzylu (temiperatura topnienia 131—133°) otrzymuje sie przez reakcje cyjanku 2.4-dwuchlorobenzylu w obecnosci me- tylanu sodowego w etanolu z octanem etylu. PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych pochodnych pirazolu o ogólnym wzorze 1 luib ich odmian tautomerycznych, przy czym we wzorze 1 Ri i R2 oznaczaja grupe alkilowa zawie¬ rajaca 1—4 ©tomów wegla,- A — nasycony - 11 -lancuch alkilenowy zawierajacy najwyze; 2 atomy wegla, R3 — wodór lub razem z R2 — grupe etylenowa, natomiast R4 ozna¬ cza wodór, ewentualnie podstawiona chlo¬ rowcem grupe alkilowa, zawierajaca 1—8 atomów wegla, ewentualnie podstawiona grupe arylowa lub aralkJlowa5 a K5 — wo dór, grupe alkilowa, zawierajaca 1—5 ato¬ mów wegla, ewentualnie; jedno- lub kilka¬ krotnie podstawiona chlorowcem lub zawie¬ rajaca 1—4 atomy wegla grupa alkilowa lub alkoksylowa, monocykliczna grupe arylowa, reszle karboetoksylowa lub karboksylowa, znamienny tym, ze poddaje sie reakcji po¬ chodna hydrazyny, o ogólnym wzorze .2, w którym Ru R2, R3 i A posiadaja wyzej podane znaczenie, ze zdolna do reakcji po¬ chodna kwasowa o ogólnym wzorze 3, N którym R4 i R-, posiadaja wyzej podane zna¬ czenie, a Y oznacza wodór, natomiast Z — grupe alkoksylowa, zawierajaca 1—2 atomy wegla, lub tez Y i Z oznaczaja lacznie bezposrednie . wiazanie i otrzymany pro¬ dukt reakcji, w przypadku gdy R5 oznacza grupe karbetoksylowa, ewentualnie poddaje sie zmydleniu i odkarbaksylowaniu.

2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze pochodna hydrazyny o ogólnym wzorze 2, w którym Rj, R2, R3 oraz A posiadaja poda¬ ne w zastrz, 1 znaczenie poddaje sie reakcji z estrem acyloiminowym o ogólnym wzorze 3a, w którym R6 i Ri oznaczaja wodór, grupe alkilowa, zawierajaca 1—3 atomy wegla lub grupe arylowa ewentualnie pod¬ stawiona chlorem, a X oznacza grupe alko¬ ksylowa zawierajaca 1—2 atomy wegla." 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze pochodna hydrazyny o ogólnym wzorze 2, w którym Rif R2, R3, i A posiadaja podane w zastrz. 1 znaczenie, kondensuje sie z ni¬ trylem kwasu acylooctowego o ogólnym wzorze 3b, w którym R6 i Ri oznaczaja wodór, grupe alkilowa zawierajaca 1—3 ato¬ my wegla lub grupe arylowa ewentualnie podstawiona chlorem. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze pochodna hydrazyny o ogólnym wzorze 4, w którym Ra oznacza grupe metylowa lub izopropylowa, kondensuje:. sie z nitrylem , kwasu acetyloootowego o ogólnym wzorze 5, w którym R9 oznacza wodór lub grupe metoksylowa. 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze pochodna hydrazyny o ogólnym wzorze 8, w którym R10 oznacza grupe metylowa, ety¬ lowa, • izopropylowa lub n-butylowa konden¬ suje sie z nitrylem kwasu a-fenyloacetylo- ocbowego o wzorze 7. 6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze N-metylopiperydylo-4-hydrazyne konden¬ suje sie z nitrylem kwasu acylooctowego o ogólnym wzorze 8, w którym RM oznacza wodór lub grupe alkilowa zawierajaca 1—4 atomy wegla a RV2 wodór lub chlor. 7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze pochodna hydrazyny o ogólnym wzorze 9, w którym R13 oznacza grupe alkilowa zawie¬ rajaca 1—3 atomy wegla kondensuje sie z nitrylem kwasu acylooctowego o ogólnym wzorze 10, w którym Rn posiada wyzej po¬ dane znaczenie a Ru oznacza wodór, chlor lubfluor. " 8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze pochodna hydrazyny o ogólnym wzorze 2, w którym RL, R2, R3, i A posiadaja podane ..w:zastrz. 1 znaczenie, kondensuje sie z nitry¬ lem kwasu acylooctowego o ogólnym wzo¬ rze 11, w którym Rr, oznacza lluorowana grupe alkilowa, zawierajaca 1—2 atomy wegla, a RJ6 oznacza wodór lub grupe fe- nylowa, ewentualnie podstawiona fluorem. 9. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze N-vmetylopiperydylo-4-hydrazyhe kondensu¬ je sie z nitrylem kwasu acylooctowego o ogólnym wzorze 12,'w którym R17 oznacza reszte n-butylowa lub benzylowa, a Ris — atom wodoru, chloru lub fluoru. 10. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze pochodna hydrazyny o ogólnym wzorze 13. w którym Ri9 oznacza grupe metylowa 'ufo n-butylowa, kondensuje sie z nitrylem kwa¬ su trójfluoroacetylooctowego o ogólnjmi wzorze 14, w którym R2o oznacza atom wo- cloru lub chloru. 11. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym. ze N-metylopiperydylo-4-hydrazyne -konden¬ suje sie z nitrylem kwasu alkanoilooctowe- go o gólnym wzorze 15, w którym R2t ozna¬ cza grupe metylowa, n-pentylowa, n-heksy- lowa lub n-oktylowa, a R22 reszte fenylowa podstawiona pojedynczo lub podwójnie chlorem albo grupa metylowa. S a n d o z A. G. Zastepca: dr Andrzej Au rzecznik patentowyDo opisu patentowego nr 4.6290 Ark. 1 QK—C — C — R, 5 li II l N" N2N-NH-<^^N-Re 9H~R3 i Hzor 4 N-R2 R, Nzor1 r H,N -NH-CH-A-N-R, H,N -NH-C^-A-N-R;. Wzór? A/zor 2a R5—CH C-R, b l h * Y Z Vzor3 HN=c I 0X A/Zor fo 9-<3-CH—C0-CH5 , NC Nzór 5 H2N-NH-j T^ ° R A/zó* 6 R7-CH- C0-Rg C6H5—CH CO-CHj NC Nz&t 7 R? _CH—C0_Rfe R^ -^-CH—C0-R„ NC NCDo opisu patentowego nr 4629*) Ark. ^ Nz.6t 9 \—<^y-Z" CO-F NC ^— CW CO—CF3 NC R|6—CH CO—R15 NC h/zor » Rl9—<=-CH CO_R,7 NC Hzór \1 Wzor Hf *2J— CH—CO— kz NC WzOrll f H2N_NH_<^^N—R19 Wzór 73 2041. RSW „Praca", Kielce PL