PL44960B1 - - Google Patents

Description

Wiadomo, ze 3-(4'-aminobenzenosulfonamido)- 6-metoksypirydazyne otrzymuje sie przez stapianie 4-acetyloaminobenzenosulfochlorku z weglanem potasowym i traktowanie powsta¬ lego produktu reakcji pod cisnieniem metyla- nem sodowym. Dalej mozliwa jest kondensa¬ cja 3-amino-6-metoksypirydazyny z 4-acetylo- aminobenzenosulfochlorkiem w obecnosci piry¬ dyny z utworzeniem 3-(4'-aminobenzosulfonoami- do)-6-metoksypirydazyny. W tej znanej meto¬ dzie, szczególnie przy kondensacji za pomoca pirydyny, nie otrzymuje sie czystego produktu tak, ze wymagane jest kilkakrotne rozpuszcze¬ nie i ponowne wytracenie.Stwierdzono, ze 3-(4'-aminobenzenosulfono- amido)-6-alkoksypirydazyne otrzymac mozna, •) Wlasciciel patentu oswiadczyl, ze wspól¬ twórcami wynalazku sa dr Erich Brand, dr Giinther Pellmann i dypl. chem. Kurt Rieckhoff. jezeli poddaje sie reakcji 1 mol 3-amino-6- alkoksypirydazyny z 2 molami 4-acetyloamino- benzenosulfochlorku w obecnosci mieszaniny trójmetyloaminy i trójetyloaminy jako srodka wiazacego HCl. Powstaje przede wszystkim 3- [bis-(4-acetyloaminobenzenosulfonylo)-aminol- 6-alkoksypirydazyna, która mozna latwo wy¬ dzielic i poddac zmydleniu do odpowiednich 3-(4'-aminobenzenosulfonoamido) - 6-alkoksypiry- dazyn.Przy otrzymywaniu metoksypochodnych pro¬ dukt koncowy wytraca sie albo w postaci odmia¬ ny A o temperaturze topnienia 157.5—158.5°C albo odmiany B o temperaturze topnienia 179—180°C (temperatury topnienia podano we¬ dlug Boetiusa). Przez zaszczepienie odpowie¬ dnich krysztalów mozna otrzymac odpowiednia odmiane. Odmiana A jest nieco latwiej roz¬ puszczalna w wodzie i rozpuszczalnikach or¬ ganicznych od odmiany B.Zaleta sposobu wedlug wynalazku jest to,ze przy wytwarzaniu 3-<4y-^minobecaeiiDsulfo- noamido)-6-alkoksypirydazyn poprzez odpowied¬ nie bis-polaczenia, powstale produkty wytra¬ caja sie w postaci czystej. Równiez wydajnosci, otrzymywane przy stosowaniu sposobu wedlug wynalazku sa wyzsze, niz przy dotychczaso¬ wych metodach otrzymywania.Przyklad. Do mieszaniny 12.5 g (0.1 mola) 3-amino-6-metoksypirydazyny, 46.7 g (0.2 mola) 4-(acetyloaminobenzenosulfochlorku i 90 mi chlorku metylenu wkrapla sie, mieszajac w tem¬ peraturze 39—40°C w ciagu 30 minut 20.4 g bez¬ wodnej mieszaniny 75 czesci wagowych trój- etyloaminy i 25 czysci wagowych tr6jmetjrl0- aminy. Mieszanine reakcyjna miesza sie po¬ nownie w ciagu 2 godzin, zadaje powtórnie 3.6 g mieszaniny amin i miesza dalej w ciagu 4 godzin w tej samej temperaturze. Po 12 godzinach stania odsacza sie bis-zwiazek 1 zale¬ wa 50—100 ml chlorku metylenu. Powstale przy kondensacji produkty uboczne pozostaja w prze¬ saczu. Bis-zwiazek ogrzewa sie z 200 ml wody destylowanej do temperatury 80—90 °C, po ochlo¬ dzeniu odsacza sie, zalewa sie dwukrotnie 50 ml wody destylowanej i suszy w prózni w tem¬ peraturze 45—50°C.Wydajnosc wynosi 37.5 g 3-bis-(4'-acetylo- aminobenzenosulfonylo) - amino - 6-metoksypiry- dazyny, co odpowiada 72°/o wydajnosci teore¬ tycznej. Produkt topnieje z rozkladem w tem¬ peraturze okolo 230°C. Bis-zwiazek poddaje iie zmydleniu za pomoca 175 ml 2 n lugu sodowego, mieszajac i ogrzewajac do wrzenia w ciagu 50 minut, przy czym roztwór zabarwia sie na kolor jasno-zólty. Roztwór zadaje sie ener¬ gicznie mieszajac w temperaturze 70—80°C ma¬ la iloscia 30°/o-owego kwasu octowego az do poczatku zmetnienia i w koncu dodaje sie kroplami 2n kwasu solnego, przy czym kon¬ cowa wartosc pH wynosi okolo 7. Wytraca sie kry¬ staliczna 3-(4'-aminohenzenosulfonoamido) - piry- dazyna {jasnozólte slupki). Miesza sie jeszcze w ciagu 2—3 godzin do ostygniecia, po czym ozie¬ bia lodem do temperatury 0°C, odsacza, dwu- lcrobiie zalewa 50 ml wody z lodem i suszy w prózni w temperaturze 45—50°C. Wydajnosc wynosi 17 g 3-(4'aminobenzenosulfonoamido)-6- metoksypirydazyny, 84% wydajnosci teoretycz¬ nej w stosunku do bis-zwiazku, ewentualnie 60.3Ve wydajnosci teoretycznej w stosunku do 3-amino-6-metoksypirydazyny (teoretyczna = 28 g). PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania 3-(4'-aminobenzenosul- f onoamido) - 6 - alkoksypirydazyn z 3-amino-6- alkoksypirydazyny i 4 - acetyloaminobenzenosul- fochlorku, znamienny tym, ze poddaje sie konden¬ sacji 1 mol 3-aoiino-6-alkokspirydazyny z 2 mo¬ lami 4-acetyloaminobenzenosulfochlorku w obec¬ nosci mieszaniny trójmetyloaminy i trójetylo- aminy, powstala 3-[bis-(4'-acetyloaminobenzeno- sulfonylo)-amino]-6-alkoksypirydazyne wydziela sie i przeprowadza przez zmydlenie w 3-{4'- aminobenzenosulfonoamido) - 6-alkoksypirada- zyne. VEB Farbenfabrik Wolfen Zastepca: dr Andrzej Au rzecznik patentowy ^.W.H. wzór jednoraz. zam. PL/Ke, Czst. zam. 191L 4,V.6i. 100 egz. Al pism. ki. lir. PL