Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania zwiazków trójcyklicznych, o ogólnym wzorze 1, w którym A oznacza niearomatyczny rodnik, posiadajacy trzeciorzedowe grupy aminowe o wiecej niz 2 atomach wegla, a Z oznacza grupe etylenowa, tlen lub siarke, które moga byc 'ewentualnie podstawione w pierscieniach aroma¬ tycznych przez grupy alkilowa, chlorowco-al- kilowa np. chlorowcometylowa, jak trójfluoró- metylowa, aralkilowa, arylowa, alkoksylowa, aralkoksylowa, alkilotio-, aralkilotio-, arylotio-, chlorowiec, grupe acylowa, aminowa, hydro¬ ksylowa i karboksylowa, jak równiez przez pro¬ dukty ich uwodornienia i odszczepienia wody, oraz soli i czwartorzedowych zwiazków amonio- *) Wlasciciel patentu oswiadczyl, ze wspóltwór¬ cami wynalazku sa Karol Doebel, Gerald Rey-Beilet, Reinhard Schlapfer i Hans Spie- gelberg . wych tego rodzaju pochodnych. Sposób wedlug wynalazku polega na reakcji zwiazku o ogól¬ nym wzorze: 2, w któryni Z posiada wyzej po¬ dane znaczenie oraz jego pochodnych ewentual¬ nie podstawionych przez grupy alkilowa, chlo- rowco-alkilowa (np. chlorowcometylowa, jak trójfluorometyIowa), aralkilowa, arylowa, alko¬ ksylowa, aralkoksylowa, aryloksylowa, alkilotio-, aralkilotio-, chlorowiec, chroniona grupe acylo¬ wa, chroniona grupe aminowa, chroniona gru¬ pe hydroksylowa i chroniona grupe karboksy¬ lowa, ze zwiazkiem metalu alkalicznego o wzo¬ rze: 3, w którym M oznacza metal alkaliczny; a B oznacza niearomatyczny rodnik posiadajacy" trzeciorzedowe grupy aminowe. Produkt reak¬ cji poddaje sie hydrolizie, odszczepia sie istnie¬ jace grupy ochronne, wiazania wielokrotne ist¬ niejace w lancuchach bocznych ewentualnie cze¬ sciowo lub calkowicie uwodamia, produkt uwo¬ dornienia traktuje ewentualnie, srodkami od-szczepiajacyimi wode, ewentualnie uwodarma sie pófcgridlczBje wi^aaie ittdwójne, a otrzyma¬ na zasade ewentualnie przeprowadza w sole ad¬ dycyjne z kwasami lub w sole czwartorzedowe.Stosowane w sposobie wedlug wynalazku ja¬ ko materialy wyjsciowe pochodne ksantonu i tio- ksantonu naleza do znanej klasy zwiazków.Ewentualnie podstawione dwubenzo (a, e) cyklo- hepta (1,5) dien-5^ony moga byc otrzymane znanymi metodami. Na przyklad zwiazki te otrzymuje sie przez redukcje odpowiednich benzylidenoftalidów i nastepnie zamkniecie pierscienia otrzymanych ewentualnie podstawio¬ nych kwasów dwubenzylo-o-karboiksylowych.Otrzymywanie zwiazków metalo-organicznych zawierajacych trzeciorzedowe grupy aminowe moze zachodzic na przyklad przez traktowanie odpowiednich zasadowo podstawionych alkinów metalami alkalicznymi w cieklym amoniaku.Otrzymana w ten sposób zawiesina zwiazku me¬ talu alkalicznego moze byc bezposrednio stoso¬ wana do reakcji ze zwiazkami o wzorze 2, zgod¬ nie z wynalazkiem.Do przeprowadzenia reakcji w sposobie we¬ dlug wynalazku stosowac mozna zwiazki meta- ]o-organiczne sodu, potasu i litu, o wzorze 3.W korzystnej postaci przeprowadzenia sposobu wedlug wynalazku produkty wyjsciowe o wzo¬ rze 2 dodaje sie do zawieszonego w cieklym amo¬ niaku .organicznego zwiazku metalu alkaliczne¬ go w postaci stalej, drobno sproszkowanej albo w obojetnym rozpuszczalniku organicznym, jak np. bezwodny eter, benzen lub czterohydrofu- ran. Po zakonczeniu reakcji produkt reakcji poddaje sie hydrolizie. Szczególnie korzystnie ksztaltuje sie rozklad powstalych zwiazków me¬ talo-organicznych w warunkach praktycznie obojetnych, na przyklad przez hydrolize stalym chlorkiem amonowym. W ten sposób powstale, trzeciorzedowe grupy aminowe zawierajace wia¬ zania trójcykliczne otrzymuje sie bezposrednio w wolnej postaci i moga one byc przez trakto¬ wanie odpowiednimi nie mieszajacymi sie z wo¬ da rozpuszczalnikami organicznymi, jak np. eter, ester etylowy kwasu octowego, chloroform, chlorek metylenu, oddzielone od ubocznych pro¬ duktów reakcji i wyosobnione.W kazdym badz razie istniejace grupy acylo- we, aminowe, hydroksylowe i karboksylowe po¬ winny byc chronione przed reakcja ze zwiaz¬ kiem metaloorganicznym. Odszczepienie tych grup ochronnych zachodzi korzystnie równo¬ czesnie z hydrolitycznym rozkladem zwiazku metaloorganicznego.Otrzymane zwiazki trójcykliczne posiadajace w b.ocznyim lancuchu potrójne wiazanie nienasy¬ cone moga byc uwodornione do wiazania pod¬ wójnego lub calkowicie. Celem przeprowadze¬ nia wiazania potrójnego w wiazanie podwójne korzystnie jest prowadzic uwodornienie w tem¬ peraturze bliskiej pokojowej pod cisnieniem at¬ mosferycznym, w obecnosci wegla palladowego lub niklu Raney'a. Tak otrzymane wiazanie podwójne moze byc pózniej poddane uwodor¬ nieniu w obecnosci tlenku platyny jako kataliz zatora, pod cisnieniem wodoru 30 atm. Wiaza¬ nie potrójne moze byc równiez uwodornione calkowicie w jednym cyklu pracy, przy czym celowe jest stosowanie tlenku platyny jako ka¬ talizatora, równiez pod cisnieniem wodoru Oko¬ lo 30 atm.Zwiazki otrzymane przez uwodornienie zasa¬ dowych lancuchów bocznych w dalszym sta¬ dium reakcji poddaje sie odszczepieniu wody.To odszczepienie wody szczególnie korzystnie prowadzi sie przez ogrzewanie z alkoholowym roztworem kwasu solnego. Jednakze, udaje sie to równiez z innymi odczynnikami, tak jak np. z tlenochlorkiem fosforowym, p-toluenosulfo- chlorkiem, kwasem siarkowym, chlorkiem cyn¬ kowym, siarczanem potasowym itd., w obojet¬ nych rozpuszczalnikach, tak jak np. chloroform i chlorek metylenu.W przypadku, gdy jako zwiazki wyjsciowe wprowadza sie zwiazki o wzorze 2, które w ukladzie pierscieniowym sa podstawione asyme¬ trycznie, otrzymuje sie po odszczepieniu wody izomeryczna mieszanine, która rozklada sie zna¬ nym sposobem, np przez frakcjonowana krys¬ talizacje. Okazuje sie, ze ich postacie przes¬ trzenne róznia sie czesto jediia od drugiej ped wzgledem swej sily dzialania farmakologiczne¬ go.W dalszym stadium reakcji wprowadzone przez odszczepienie wody pólcykliczne wiazanie podwójne uwodarnia sie. To uwodornienie w przypadku pochodnych ksantenu i dwubenzo (a, e) cyklohepta (1,5) dienu zachodzi korzystnie katalitycznie w obecnosci niklu Raney'a, ewen¬ tualnie w przypadku zwiazków tioksantenu, przede wszystkim w obecnosci metali szlachet¬ nych jako katalizatorów takich jak np. platy¬ na lub pallad."Wynalazek obejmuje równiez otrzymywanie soJi addycyjnych z kwasami i soli czwartorzedo- - 2 -wych wymienionych wyzej zwiazków trójcy- klicznych. Sole te otrzymuje sie np. z takimi kwasami nieorganicznymi jak chlorowodorowy, brcmowodorowy, siarkowy; z kwasami organicz¬ nymi jak szczawiowy, cytrynowy, octowy, mle¬ kowy; i srodkami dajacymi zwiazki czwarto¬ rzedowe, jak np. haloidki alkilowe jak bromek etylu, jodek etylu, siarczany dwualkilowe, jak .siarczan dwumetylu i haloidki aralkilowe jak bromek benzylu.Otrzymane sposobem wedlug wynalazku zwiazki odznaczaja sie róznorodnym dzialaniem na system nerwowy. I tak stwierdzono ich dzialanie potegujace narkoze, adrenolityczne, " przeczyszczajace, przeciwwymiotowe, przeciw- histaminowe, przeciwgoraczkowe i hipotermicz- ne. Nowe zwiazki powinny znalezc zastosowa¬ nie jako srodki lecznicze.Przyklad I. 1000 ml amoniaku umieszcza sie w kolbie z mieszadlem, % zaopatrzonej w chlod- * nice amoniakalna i suszy przez wprowadzenie pokrajanego sodu, az do osiagniecia stalego nie¬ bieskiego zabarwienia. Nastepnie wprowadza sie przy stalym mieszaniu ogólem 9,2 g sodu.W ciagu mniej wiecej 15—20 minut sód przecho¬ dzi koloidalnie do roztworu. Dolewa sie 46 g 3Hdwumetyloaiminopropynu-(l) i miesza w ciagu dalszych 1—2 godzin, przy czym niebieskie za¬ barwienie znika. Do otrzymanej bezbarwnej za¬ wiesiny 3Hdwumetyloaminopropynu - (1) -ylo-sodu wprowadza sie teraz porcjami 95 g sproszkowa¬ nego 2-chlorotioksantonu i mieszanine reakcyjna rozciencza po pól godzine 500 ml eteru. Miesza sie w ciagu nocy dalej, traktuje ogólem 30 g chlorku amonowego, odparowuje rozpuszczal¬ nik i pozostalosc imiesza z 500 ml wody. Czesci nierozpuszczalne odsacza sie, pozostalosc prze¬ mywa woda w celu uwolnienia od soli i po wy¬ suszeniu przekrystalizowuje w eterze naftowym . (zakres temperatur wrzenia 80—1G5°C). Otrzy¬ muje sie w ten sposób 91 g 2-chloro-9-[3-dwu- metyloaniinopropyn-(l)-ylo]-tioksantenolu-(9), o temperaturze topnienia 170—172°C. , - 6,6 g 2-chloro-9-[3-dwumetyloaiminopropyn-(l ylo]-tioksantenolu-(9) rozpuszcza sie w 240 ml metanolu ogrzewajac i wytrzasa w atmosferze wodoru w obecnosci 0,55 g 5% wegla palladowe¬ go w temperaturze 30°C pod cisnieniem atmo¬ sferycznym. Po pochlonieciu wymaganej do , przejscia wiazania potrójnego w wiazanie pod¬ wójne ilosci wodoru proces uwodornienia usta- . je. Po krótkim ogrzewaniu wykrystalizowany bezbarwny produkt uwodornienia przeprowadza sie przede wszystkim do roztworu, odsacza kata¬ lizator i przemywa mala iloscia goracego meta¬ nolu. Przy zageszczeniu polaczonych przesaczów metanolowych otrzymuje sie 6,4 g 2^chloro-9- |3-»dwumetyloaimincproipyn-( 1)-iylo] -tioiksanteno- lu-(9). Po przekrystalizowaniu w octanie etylu otrzymuje sie bezbarwne, trwale krysztaly, o temperaturze topnienia 158—159°C. 3,3 g 2^chloro-9-[dwumetyloaminopropen-(l)- ylo]-itioksantenolu-(9) uwodarnia sie w obecnos¬ ci 0,2 g tlenku platynowego i 2 g wolnego od zelaza wegla zwierzecego w 300 ml izopropa- nolu pod cisnieniem wodoru 30 atm. w tempe¬ raturze 30°C. Po pochlonieciu teoretycznej ilos¬ ci wodoru uwodornienie przerywa sie, kataliza¬ tor odsacza, rozpuszczalnik odparowuje w próz¬ ni i pozostalosc przekrystalizowuje w eterze naf¬ towym (zakres wrzenia 80—105°C). Otrzymuje sie 3,1 g 2-chioro-9-(3-dwumetyloaminopropylo)- tioksantenolu-(9), o temperaturze topnienia 153— 154°C. 117 g 2-chloro-9-(3-dwumetyloaminopropylo)- tioksantenolu-(9) wprowadza sie porcjami wy¬ trzasajac i chlodzac woda do 700 ml tlenochlor¬ ku fosforu. Powstaje przede wszystkim czerwo¬ ne zabarwienie roztworu.- Ogrzewa sie do wrze¬ nia w ciagu dwóch godzin w temperaturze laz¬ ni 130°C pod chlodnica zwrotna i nastepnie od¬ parowuje w prózni pod wodna pompa, az do o- trzymania syropowatej cieczy. Pozostalosc ochla¬ dza sie i wytrzasa w ciagu nocy z 3000—3500 ml wody, przy czym otrzymuje sie jasnobrunatny, klarowny roztwór. Roztwór ten alkalizuje sie wobec fenoloftaleiny za pomoca 400 ml 30-pro¬ centowego lugu sodowego i przesaczony roztwór ekstrahuje 3 razy za pomoca 2000 ml eteru naf¬ towego (zakres wrzenia 80—105°C) w tempera¬ turze 60°C. Polaczone wyciagi eteru naftowego przemywa sie do reakcji obojetnej woda i su¬ szy mala iloscia siarczanu sodowego. Nastep¬ nie rozpuszczalnik ostroznie odpedza sie na laz¬ ni wodnej w prózni pod wodna pompa. Pozos¬ taly olej oczyszcza sie przez destylacje pod zmniejszonym cisnieniem. W temperaturze po¬ miedzy 160—162cC/0,05 mm przechodzi jasno- zólta ciecz, która po powtórzonej destylacji sta¬ je sie prawie bezbarwna. Otrzymuje sie 103 g 2-chloro-9-[3-dwumetyloaminopropylideno] -tio- ksantenu, w postaci lepkiego oleju, który po dluzszym staniu krzepnie podobnie do miodu. - 91 g 2-chloro-9-(3-dwumetyloaminopropyI,idenoj- tioksantenu rozpuszcza sie w 100 ml eteru naf¬ towego i pozostawia sie na 3 dni w lodówce* - 3 -Wydzielona w tym czasie odmiane „trans*4 od¬ dziela sie i przekrystalizowuje w metanolu; tem¬ peratura topnienia 98-99°C. 25 g tak otrzyma¬ nego trans-2-chloro-9-(3-dwumetyloaminopropyli- deno)-tioksantenu rozpuszcza sie przy lekkim ogrzewaniu w 50 ml alkoholu i roztwór traktuje sie 7,87 g 36,5%-owego (ciez. obj.) etanolowego roztworu kwasu solnego. Powstale przez po¬ zostawienie w lodówce bezbarwne krysztaly od¬ sacza sie i przemywa zimnym etanolem. Otrzy¬ muje sie chlorowodorek trans-2-chloro^9-(3-dwu- metyloaminopropylideno)-tioksantenu, o tempe¬ raturze ' topnienia 220°C.' 3,15 g tralis-2-chloro-9-(3Hdwumetyloaminopro- pylideino)-tioksantenu rozpuszcza sie w 20 ml acetonu i po doidaniu 2,7 g chlorku metylenu pozostawia sie w ciagu 2 tygodni w rurze do zatapiania w temperaturze pokojowej. Po otwar¬ ciu rury zawartosc bomby zalewa sie taka sama objetoscia eteru, oddziela krystaliczna pozosta¬ losc i bez dostepu wilgoci kilkatrotnie przemy¬ wa eterem. Otrzymuje sie 3,5 g chlorometylanu trans-2-chloro-9- (3-dwiimetyloaminopropylideno) -tioksantenu, o temperaturzie topnienia 202— 204°C 10 g 2-chloro-9-(3-dwumetyloaminopropylide- no)-tidksantenu rozpuszcza sie w 50 ml meta¬ nolu i uwodarnia w obecnosci 5 g 10%-owej wegla palladowego pod cisnieniem wodoru 30 atm. w temperaturze 25—30CC. Po pochlonieciu wymaganej " teoretycznie do uwodornienia wia¬ zania podwójnego ilosci wodoru odsacza sie ka¬ talizator, rozpuszczalnik oddestylowuje w próz¬ ni i pozostaly olej ' destyluje, przy czym otrzymuje sie 10 g bezbarwnego 2-cihloro-9-(3- dWumetyloaminopropylo)-tioksantenu, o tempe¬ raturze" wrzenia 154°C/0,05 mm.Przyklad II. 0,3 g tlenku platynowego i 3 g wegla zwierzecego po wstepnym uwodornieniu w 300 ml izopropanolu i po dodaniu otrzyma¬ nego zgodnie z przykladem T 3,3 g 2-chloro-9- [3-dwumetylóaminopropyn-(l)-ylo] - tioksanteno- lu-(9) uwodarnia sie pod cisnieniem wodoru 30 atm. w temperaturze 40°C az do pochlonie¬ cia 2 moli wodoru na jeden mol zwiazku tiok- santenowego. Po oddzieleniu katalizatora roz¬ puszczalnik usuwa sie w prózni na lazni wod¬ nej, w temperaturze 45°C i pozostalosc prze¬ krystalizowuje w eterze naftowym (zakres wrze¬ nia 80—105°). Otrzymuje sie 2^chloro-9-(3-dwu- metyloaiminopropylo)-tióksantenol-(9), o tempe¬ raturze topnienia 153—154°C.P r z y k l a d III. 500 ml amoniaku umieszcza sie w kolbie z mieszadlem, zaopatrzonej w chlod¬ nice amoniakalna i suszy przez wprowadzanie pokrajanego sodu az do wystapienia niebieskie¬ go zabarwienia. Nastepnie wprowadza sie przy stalym mieszaniu ogólem 4,1 g sodu. Skoro sód rozpusci sie koloidalnie, dolewa sie 27,5 g 3-(4-metylopiperazyno)-propynu-( 1), otrzymanego przez wkraplanie eterowego roztworu chlorku propargilu do eterowego roztworu 4-metylo- piperazyny w stosunku molowym 1:2, nastep¬ nie ogrzewanie na lazni wodnej i po oddziele¬ niu wytraconych soli, wyodrebnienie przez frakcjonowana destylacje; temperatura wrze- 21 nia 64°C/11 mim; n = 1.4805. Sikoro zawiesi- D na amoniakalna 3-(4-metylopiperazyno{-propyn- (l)-ylo-sodu odbarwi sie, wprowadza sie por¬ cjami 42 g sproszkowanego 2-chloroksantonu, dolewa 250 ml eteru i miesza w Powstaly zwiazek metaloorganiczny -rozklada sie przez dodanie ogólem 15 g chlorku amonowego,' rozpuszczalnik odparowuje i pozostalosc miesza z 400 ml wody. Nastepnie odsacza sie czesci • nierozpuszczalne, pozostalosc przemywa woda do uwolnienia od sola, suszy i dodatkowo prze¬ mywa benzenem. Po przekrystalizowaniu w octa¬ nie etylu otrzymuje sie 38 g 2-chloro-9-[3^4-(me- tylopiperazyoo)^propyn-(1)-ylo]-tioksantenolu-{9), o temperaturze topnienia 176,4—177,5°C (z po¬ prawka).Przyklad IV. 500 ml amoniaku umieszcza sie w kolbie z mieszadlem zaopatrzonej w chlod¬ nice amoniakalna i po wprowadzeniu pokraja¬ nego sodu suszy az do wystapienia stalego nie¬ bieskiego zabarwienia. Nastepnie wprowadza sie przy stalym mieszaniu 4,5 g sodu Skoro sód przejdzie do roztworu, dolewa sie 23 g 3-dwu- metyloatminopropynu-O) i miesza w ciagu dal¬ szych 2 godzin. Do utworzonej zawiesiny otrzy¬ manego zwiazku dodaje sie porcjami 37 g ksan- tcnu i po pól godzinie rozciencza mieszanine reakcyjna 300 ml eteru. Nastepnie miesza sie dalej w ciagu nocy, po czyni mieszanine reak¬ cyjna traktuje 5 g chlorku amonowego* odpa¬ rowuje rozpuszczalnik i pozostalosc miesza z 300 ml wody. Czesci nierozpuszczalne odsacza sie, pozostalosc przemywa woda do uwolnienia od soli i po wysuszeniu przekrystalizowuje w octa¬ nie etylu. Otrzymuje sie 34 g 9-[3-dwumetylo- aminopropyn-(l)-ylo]-ksantenolu-(9), o tempera¬ turze topnienia 195—197°C.Przyklad V. W dwulitrowej kolbie trójszyj- nejy która jest zaopatrzona w mieszadlo, - 4 -wkraplacz i chlodnice amoniakalna," umieszcza sie 500 g cieklego amoniaku i przez wprowa- * dzenie pokrajanego sodu sliszy az do otrzyma¬ nia stalego zabarwienia ' niebieskiego. Nastep¬ nie typrfrwadza sie malymi porcjami 5.92' g sodu i miesza jeszcze w ciagu 15 minut. Otrzymany nicbieslki roztwór zadaje sie kroplami 24,2 g S-dwumetyloaminopropynu-U) i mieszanine re¬ akcyjna miesza w ciagu 2 godzin, przy czym niebieskie zabarwienie zanika. Nastepnie dolewa sie kroplami 52,7 g dwubenzo [a, e] cyiklohepta- [l,5]dien-5^onu i miesza w ciagu 5 godzin, po czym dodaje porcjami 30 g chlorku amonowego, rozciencza mieszanine reakcyjna 500 ml eteru i w ciagu nocy oddestylowuje amoniak. Na¬ stepnego dnia zadaje sie woda, oddziela eter i pozostalosc suszy. Po oddestylowaniu eteru pozostalosc przekrystalizowuje sie w mieszani¬ nie octanu etylu i eteru naftowego, przy czym otrzymuje sie 60 g S-hydroksy-S-fS-dwumetylo- aminopropyn-(l)-ylo] dwubenzo [a, e] cyklohep- ta] [1,5] dienu, o temperaturze topnienia 155— 156°C. 11,64 g 5^hydrolksy-5-[3Hdwumetyloaminopro- pyn-(l)-ylo-dwubenzo [a, e] cyklopenta [1,5! dienu uwodarnia sie w 250 ml metanolu w obecnosci niklu Raney'a pod1 normalnym cis¬ nieniem w temperaturze pokojowej. Po pochlo¬ nieciu ilosci wodoru potrzebnej do przeprowa¬ dzenia wiazania potrójnego w wiazanie po¬ dwójne roztwór odsacza sie od kataliza¬ tora i oddestylowuje metanol. Po przekrystali- zowaniu pozostalosci otrzymuje sie 11,2 g 5-hy- dnoksy- 5 - [8-dwumetyloaimilnopropyn- (1) -yloj- dwubenzo [a,e] cyiklohepta [1,5] dienu, o tem¬ peraturze topnienia 103,0—104,5°C. 5,86 g S-hydrotey-S-t-S-fdwumetyloaminopropyn- (l)-ylo] dwubenzo [a, e] cyklohepta [l,5]dienu uwodarnia sie w obecnosci 0,5 g tlenku platyny i 5.5 g wegla zwierzecego w 250 ml izopropa- nolu pod cisnieniem 30 atm. wodoru w tem- " peraturze 35—40°C. Po pochlonieciu teoretycznej ilosci wodoru uwodornienie przerywa sie, roz¬ twór odsaczony od katalizatora odparowuje i po¬ zostalosc przekrystalizowuje w eterze naftowym, (zakres temperatury wrzenia 80—105rtC), przy czym wykrtystalizowuje 5-hydroksy-5-(3Hdwfu- metylc^minopropylo)-dwubenzo [a, e] cyklohepta [1,5] dien. Temperatura topnienia 116—117°C; temperatura topnienia chlorowodorku 211—212°C. 20 • g 5-hydroksy-5-(3-dwumetyloaminopropylo)- dwubenzo-[a, e] cyMohepta [1,5] dienu rozpuszcza sie w 200 "ml absolutnego alkoholu, zadaje 20 ml 30%Howego--: alkoholowego roztworu kwasu solnego i ogrzewa do wrzenia w ciagu lVf go¬ dziny pod^chlodnica zwrotna. Po oddestylowa¬ niu pod zmniejszonym cisnieniem, przekrystali¬ zowuje sie pozostalosc w mieszaninie allkoholn i eteru. Chlorowodorek 5-(3'Hdwiunetylbamino- : própylideno^dwuibenzo [a, e} cyklohepta [1,5]- 'dienu tworzy bezbarwne, rozpuszczalne w 'wo¬ dzie krysztaly, o temperaturze topnienia 194— 10 g~ chlorowodorku 5-(J-dwumetyloamdnópro- pylideno)-dwubenzo [a, e] - cyklohepta [1,5]- dienu rozpuszcza sie w malej ilosci wody i roz¬ twór alkailizuje: lugiem sodowym; przy czym wytraca sie wolna zasada. Ekstrahuje sie ja przez wytrzasanie z octanu etylu, roztwór w octanie etylu suszy i oddestylowuje rozpusz- czalni'k. Pozostaje oleista zasada, która po oczyszczeniu przez destylacje w temperaturze 165—170°C/0,l' mm Hg rozpuszcza sie w 100 mi bezwodnego acetonu. Roztwór acetonowy nasyca sie bromkiem metylu i- (natychmiast odsacza wytracony metylobromek 5-(3Kiwumetyloamino- propylideno)Hdwuibenzo [a, ej-cyklohepta [1,51- dienu i przekryistalizowuje w mieszaninie eta¬ nolu i eteru. Temperatura topnienia 179—180°C. 16 g chlorowodorku S-^Klwumetyloaminopro- pylideno)Hdwubenzo [a, e]-cyklohepfta [1,5] dienu rozpuszcza sie w malej ilosci wody i roztwór alkalizuje lugiem sodowym, przy czym wytraca sie wolna zasada. Ekstrahuje sie ja przez wy¬ trzasanie z octanem etylu, roztwór w octanie ety¬ lu suszy i oddestylowuje rozpuszczalnik. Pozostaje oleista wolna zasada, która rozpuszcza sie w 100 ml alkoholu i uwodarnia w obecnosci niklu Raney'a w temperaturze 60—70°C pod cisnieniem 30 atm. Przez przesaczenie, odparowanie alko- - holu 1 destylacje pozostalosci otrzymuje sie 5-(3-dwumetyloaminopropylo) - dwutoenzio [a, e]- cyklohepta [l,5]dien jaiko bezbarwny olej, tem¬ peratura wrzenia 145°C/0,1 mm Hg. Chlorowo¬ dorek przekrystalizowuje sie w mieszaninie al¬ koholu i eteru. Topnieje w . temperaturze 181-182°C.Przyklad VI. 5,82 g otrzymanego zgodnie z przykladem V 5-hydroksy-5-[3-dwumetylioami- nopropyn-(l)-ylo] dwubenzo [a, e] - cyklohepta [l,5]dienu uwodarnia sie w obecnosci 0.5 g tlen¬ ku platyny i 5,5 g wegla zwierzecego w 250 ml izopropanolu pod cisnieniem 30 atm. wodoru w temperaturze 35—40°C. Po pochlonieciu teore¬ tycznie obliczonej ilosci wodoru roztwór cdsa- — •.5 -cza sie od katalizatora, odparowuje t pozosta¬ losc przekrystalizowuje w eterze naftowym (za¬ kres temperatury wrzenia 80—150°C). Tak otrzy¬ many 5-hydroksy-5-(3-dwumetyloaminopropylo)- dwubenzcHa, e] cyklohepta [1,51 dien topnieje w temperaturze 116—117°C.P rz y k l a d VII. W dwulitrowej kolbie trój- szyjnej, zaopatrzonej w mieszadlo, wkraplacz i chlodnice amoniakalna, umieszcza sie 500 ml cieklego amoniaku i przez wprowadzenie pokra¬ janego sfcdiu suszy sie az do ustalenia sie nie¬ bieskiego zabarwienia. Nastepnie wprowadza sie malymi partiami 9,1 g sodu i miesza dalej w ciagu 15 minut. Otrzymany roztwór zadaje sie kroplatni 59 g 3^4-metylopiperazyno)-propynu- (1) i mieszanine reakcyjna miesza w ciagu 3 go¬ dzin, przy czym niebieskie zabarwienie znika.Wówczas dolewa sie kroplami 84,5 g dwubenzo- [a, e] cyklohepta [1,5] dien^5-onu, miesza w cia¬ gu 5 godzin, traktuje porcjami 50 g chlorku amonowego, rozciencza 400 ml eteru i pozosta¬ wia na noc do oddestylowania amoniaku, W na¬ stepnym dniu zadaje sie wocl% oddziela eter i suszy. Po oddestylowaniu eteru pozostalosc przekrystalizowuje sie w mieszaninie octanu ety¬ lu i eteru naftowego, przy czym otrzymuje sie 31 g 5-hydroksy-5-[3-<4Hmetylopiperazyncpropyn- (l)-ylo]-dfwubenzo [a, e]-cyklohepta [1,5] dienu, o temperaturze topnienia 132—133°C. 34,6 g 5-hydroksy-5- [3-(4-metylopiperazyno)- propyn-(l)-ylo]-dwubenzo La, e] cyklohepta [1,5]- dienu uwodarnia sie w 1000 ml metanolu w obecnosci niklu Raney'a pod normalnym cis¬ nieniem i* w temperaturze pokojowej. Po po¬ chlonieciu 'ilosci wodoru potrzebnej do przepro¬ wadzenia wiazania potrójnego w wiazanie po¬ dwójne roztwór odsacza sie od katalizatora i od- destylowuje metanol. Przez przekrystalizowanie pozostalosci w eterze naftowym (zakres tempe¬ ratury wrzenia (80—105°C otrzymuje sie 32,25 g 5-hydrOksy-5- [3-(4-metylopiperazyno) - propyn- (l)-ylo] - dwubenzo [a, ej cyklohepta [1,5] dienu, o temperaturze topnienia 143—144°C. 15 g 54iydroksy-5- [3 .? (4-rmetylopiperazyno)- propyn-(l)-ylo]-dwubenzo [a, e] cyklohepta [1,5]- -. dienu uwodarnia sie w 500 ml izopropanolu pod cisnieniem 20 atm. wodoru, w tempera¬ turze 40QC. Po pochlonieciu teoretycznej ilosci wodoru uwodornienie przerywa sie, odsaczony odv katalizatora roztwór odparowuje i pozosta¬ losc przekrystalizowuje w octanie etylu, przy czym wykrystalizowuje S^iydroksy-S-tS^^me- tylopiperazyno)-propylol-dwubenzo [a, e] cyklo¬ hepta [1,5) dien, temperatura topnienia ioS - 166°C. 6,8 g 5^hydroksy-5 [3 - (4 - metylopiperazyno)- propylo]Hdwuibenzo [a, e] cyklohepta [1,5] dienu rozpuszcza sie w 68 ml absolutnego alkjoholu, traktuje 30 ml 30%-owego alkoholowego roz¬ tworu kwasu solnego i ogrzewa do wrzenia w ciagu 2 godzin pod chlodnica zwrotna. Po oddestylowaniu alkoholu pod zmniejszonym cisnieniem pozostalosc przekrystalizowuje sie w mieszaninie metanolu i eteru. Dwuchlorowodo- rek 5 - [3 - (4 - metylopiperazyno) - propylideno]- dwubenzo [a, e] cyklohepta [1,5] dienu tworzy bezbarwne, rozpuszczalne w wodzie krysztaly, o temperaturze topnienia 250—252°C.Przyklad VIII. 500 ml amoniaku wlewa sie do koilby z mieszadlem, zaopatrzonej w chlod¬ nice amoniakalna i suszy przez wprowadzenie pokrajanego sodu az do wystapienia trwalego niebieskiego zabarwienia. Nastepnie przy ciaglym mieszaniu wprowadza sie 4,5 g sodu. Skoro sód przejdzie do roztworu, dolewa sie 52,6 g 3-pipe- rydynopropynu-(l) (otrzymanego przez wkrapla- nie eterowego roztworu chlorku propargilu do eterowego roztworu piperydyny w stosunku mo¬ lowym 1:2, nastepnie ogrzewanie na lazni wod¬ nej i po oiddzieleniu wytraconych soli, wyosob¬ nienie na drodze destylacji frakcjonowanej; temperatura wrzenia 61—62eC (15 mam). Skoro zawiesina amoniakalna odbarwi sie, wkrapla sie roztwór 84,5 g dwubenzo [a, e] cyklohepta [1,5]- dienu-(5) w 200 ml eteru, miesza w ciagu 5 go¬ dzin i pozostawia amoniak na noc do odparo¬ wania. W nastepnym dniu zadaje sie miesza¬ nine reakcyjna 500 ml eteru i traktuje ja 56 g chlorku amonowego, a nastepnie woda. Po od¬ dzieleniu, wysuszeniu i ^zageszczeniu roztworu eterowego otrzymuje sie 5-hydroksy-5-[3npipery- dynopropyn-(l)-ylo]^dwubenzo [a, e] cyklohepta- [1,5] dien, który po przekrystalizoWaniu w eta¬ nolu topnieje w temperaturze 158—160°C. 6;4 g 5-hydroksy - 5 - [3-piperydynopropyn-(l)- ylo]-dwubenzo [a, e] cyklohepta [1,5] dienu w w 200 ml metanolu uwodarnia sie w obecnosci niklu Raney'a pod normalnym cisnieniem o temperaturze 20°C. Po pochlonieciu ilosci wo¬ doru potrzebnej na przeprowadzenie wiazania potrójnego w wiazanie podwójne odsacza sie roztwór od kaitalizatora i oddestylowuje meta¬ nol. Po przekrystalizowaniu pozostalosci otrzy¬ muje sie 5-hydroksy-5-[3-piperydynopropyn^(l)- yloj-dwubenzo [a, e] cyklohepta [l,5]-dien, o tem¬ peraturze topnienia 188—189°C. -610- g S-hydroksy-S-tS-gpipei-ydynopropyn-dJ-ylo] dwubenzo [a, e] cykiohepta [1,5] dten uwodamia sie w obecnosci 0.5 g tlenku platyny i 5 g wegla zwierzecego w 300 ml izopropanolu pod cisnie¬ niem 30 aifcm. wodoru, w temperaturze 40°C.Po pochlonieciu teoretycznej ilosci wodoru uwódarnianie przerywa sie, odsaczony od ka¬ talizatora roztw,ór odparowuje, a pozostalosc przekrystalizowuje w metanolu. 5-hydroksy-5- (3-piperydynópropylo)Hdwubenzct [a, e] cykio¬ hepta [1,5] dien posiada temperature topnienia 166-168°C. 30 g 5-hydroiksy-5-(3-piperydynopropylo)- dwu- benzo-[a, e] cyMohepta [1,5] dienu rozpuszcza sie w 300 ml absolutnego etanolu, zadaje sie 30 ml 30%-owego alkoholowego roztworu kwasu solnego i ogrzewa do wrzenia pod chlodnica zwrotna w ciagu 2 godzin. Po oddestylowaniu alkoholu przekrystalizowuje sie pozostalosc w mieszaninie etanolu i eteru. Chlorowodorek 5-(-3^piperydyinopropylideno) - dwubenzo [a, e]- cyklohepta [1,5] dienu topnieje w temperaturze 217-218°C. 3,4 g chlorowodorku 5-(3-piperydynopropyli- deno)-dwubenzo [a, e] cykiohepta [1,5] dienu roz¬ puszcza sie w 20 ml wody i traktuje nadmia¬ rem weglanij potasowego. Wytracony oleisty 5-(3-piperydynopropylideno) - dwubenzo [a, 1- cyklohepta [1,5] dien ekstrahuje sie octanem etylu, roztwór w octanie etylu suszy siarcza¬ nem sodowym i odparowuje. Pozostalosc roz¬ puszcza sie w 100 ml etanolu, zadaje 3 g niklu Raney'a i uwodamia w temperaturze pokojo¬ wej pod zwyklym cisnieniem. Po pochlonie¬ ciu teoretycznej ilosci wodoru roztwór odsacza sie od katalizatora, odparowuje i pozostalosc destyluje. Temperatura wrzenia 160—^"C/OjS mm Hg. Przez rozpuszczenie w eterze i trakto¬ wanie kwasem solnym zasada latwo przechodzi w chlorowodorek. Chlorowodorek 5-(3-piperydy- nopropylo)-dwubenzo [a, e] cyklohepta-[l,5]dienu topnieje po przekrystalizowaniu z mieszaniny etanolu i eteru w temperaturze 215—216°C.Przyklad IX. 500 ml amoniaku umieszcza sie w kolbie z mieszadlem i przez wpro¬ wadzenie pokrajanego sodu suszy az do wy¬ stapienia trwalego niebieskiego zabarwienia. Na¬ stepnie wprowadza sie^ przy ciaglym mieszaniu 5,65 g sodu. Skoro sód przejdzie do roztworu dolewai sie 42,3 g 3-(metylo-13-pikoliloaimino)- propynu-(l), (otrzymanego przez wkraplainie eterowego roztworu chlorku propargilu do ete¬ rowego roztworu metylo-I3-pikolilo)-aminy w stosunku molowym 1:2, nastepnie ogrzewanie pod chlodnica zwrotna i oddzielenie wytraco¬ nych soli, oraz wyosobnienie na drodze desty¬ lacji frakcjonowanej: temperatura wrzenia 129°C<14 mm). Skoro amoniakalna zawiesina 3- odbarwi sie, wprowacfca sie kroplami roztwór 52,6 g dwubenzo [a, e] cykiohepta [l,5]- 5-onu w 150 ml eteru, miesza w ciagu 4 go¬ dzin, dodaje 400 nil eteru i pozostawia amoniak do odparowania przez noc. W nastepnym dniu traktuje sie mieszanine reakcyjna 35 g chlorku amonowego, a nastepnie woda. Po oddzieleniu roztworu eterowego, wysuszeniu i zageszczeniu przez przekrystalizowanie pozostalosci w mie¬ szaninie octanu etylu i eteru naftowego, otrzy¬ muje sie 5^hydroksy-5-t3-metylo-B-pikoliloami- no)-propyn-l-(-ylo]-dwubenzo [a, e] cyklohepta- [1,5] dien, o temperaturze topnienia 159—160°C. 12,3 g 5-hydroksy-5-r3-metylo-B-prkoliloamino- propyn-(l)-ylo]-dwubenzo [a, e] cykiohepta [1,51- dienu w 330 ml izopropanolu uwodamia sie w obecnosci tlenku platyny. Po pochlonieciu teore¬ tycznej ilosci wodoru uwodornienie ustaje Odsa¬ czony od katalizatora roztwór odparowuje sie i pozostalosc przekrystalizowuje w eterze nafto¬ wym (zakres temperatury wrzenia 80^105°C). 5-hydroksy-5/i3-(metylo^Il-ipikoliloaniino)«-prcfy- lo]-dwubenzo [a, e] cykiohepta [1,5] dien topnie¬ je w temperaturze 85—86°C.Przyklad. X. 500 ml amoniaku umieszcza * sie w kolbie z mieszadlem zaopatrzonej w chlod¬ nice amoniaJkama i suszy przez wprowadzenie pokrojonego sodu az do wystapienia trwalego niebieskiego zabarwienia. Nastepnie dodaje sie przy ciaglym imieszaniu 9,1 g sodu. Skóro sód przejdzie do roztworu dolewa sie 53,5 g 3-mor- folinopropynu-^l), otrzymanego przez wkrapia- nie eterowego roztworu chlorku propargilu do eterowego roztworu mprfoliny w stosunku mo¬ lowym 1:2, nastepnie ogrzewanie pod chlodnica zwrotna na lazni parowej i po wydzieleniu wytraconych soli, wyosobnienie na drodze de¬ stylacji frakcjonowanej; temperatura wrzenia 68—69°C(12 min). Skoro amoniakalna zawiesina 3-raiorfolmopropyn - (1) - ylo - sodu odbarwi sie, wprowadza sie kroplami rozswór 84,4 g dwu¬ benzo- [a, e] cykiohepta [1,5] dienb^5-onu w 300 ml eteru, miesza w ciagu 4 godzin, dolewa jeszcze 500 ml eteru i pozostawia na noc do odparowania amoniaikii. W nastepnym dhiu traktuje sie mieszanine reakcyjna 56 g chlorku amonowego, a nastepnie woda. Oddziela sie - 7 -eter, suszy i odparowuje. Przez przekrystalizo- wanie pozostalosci w mieszaninie Octanu etylu i eteru -naftowego otrzymuje sie 5-hydroksy- 5-[3-morfolinopropyn - i(l) - ylo]-dwubenzo- [a, e] cyklohepta [1,5] dien, o temperaturze topnienia 137-138°. 6,66 g 5-hydroksy-5 - [3-morfolinopropyn - (1)- ylo]-dwubenzo [a, e]cyklohepta [1,5] dienu uwo¬ darnia sie w 200 ml metanolu w obecnosci niklu Raney'a pod cisnieniem normalnym, w tempe¬ raturze pokojowej. Po pochlonieciu ilosci wodoru potrzebnej do przeprowadzenia potrójnego wia¬ zania w wiazanie podwójne roztwór odsacza sie od katalizatora i oddestylowuje metanol. Przez przekrystalizowanie pozostalosci w octanie etylu otrzymuje sie 5-hydrolksy-5-[3morfolinopropyn- .o temperaturze topnienia 179—180°C. 16,75 g 5^hydroksy - 5 - [3-morfolinopropen-(l)- ylo]-dwubenzo [a, e] cyklohepta [1,5] dienu uwo- darnia sie w obecnosci tlenku platyny w 500 ml izopropanolu pod cisnieniem 30 atm. wodoru i w temperaturze 35—40°. Po pochlonieciu teore¬ tycznej ilosci wodoru uwodarnianie przerywa sie, odsaczony od katalizatora roztwór odparo* wuje i pozostalosc krystalizuje w octanie etylu, otrzymuje sie przy tym 5-hydrok!sy-5-(morfolino- propylo)-dwubenzo [a, e] cyklohepta [1,5] dien, o temperaturze topnienia 150—151°. 4,6 g 5-hydroksy-5-(3Hmorfolinopropylo) - dwu¬ benzo-[a,e] cyiklohepta [1,5] dienu ogrzewa sie do wrzenia w ciagu 3 godzin pod chlodnica zwrot¬ na z 7Q nil 9%-owego metanolowego roztworu kWasu.. solnego. Po oddestylowaniu alkoholu pod zmniejszonym cisnieniem pozostalosc prze- krystalizowuje sie w mieszaninie etanolu i eteru.Chlorowodorek 5-(3-morfolinopropylideno)-dwu- benzo [a, e] cyklohepta [1,5] dienu tworzy bez¬ barwne, rozpuszczalne w wodzie krysztaly, -o temperaturze topnienia 226—227°.Przyklad XI. W kolbie dwulitrowej trój- szyjnej, zaopatrzonej w mieszadlo i chlodnice amoniakalna, umieszcza sie 500 ml amoniaku ;i przez wprowadzenie; pokrajanego sodu suszy az do; wystapienia trwalego niebieskiego zaibar- tcienia. JNastepnie dodaje sie malymi partiami -9,1 :g jsddii i: miesza dalej w ciagu 15 minut.Otrzymany niebieski roztwór zadaje sie kropla¬ mi 47,5 g 3^dwuetyloaminopropynu-(l) (otrzy¬ manego przez, wkraplahie -eterowego roztworu chlorku propargilu do eterowego roztworu dwu- etyioamiiny -ogrzewanie, na./iazni.. wodnej, i ,po.. .oddzieleniu wytraconych soli, wyosobnienie na drodze de¬ stylacji frakcjonowanej; temperatura wrzenia 120°C(755 mm) i mieszanine reakcyjna miesza w ciagu 2 godzin, przy czym niebieskie zabar¬ wienie znika. Wówczas dolewa sie kroplami roztwór 84,5 g dwubenzo-[a, e] cyklohepta [1,5]- dien^5-onu w 100 ml eteru i miesza w ciagu 5 godzin, po czym zadaje porcjami 56 g chlorku amonowego, rozciencza mieszanine reakcyjna 500 mi eteru i pozostawia na noc do odparowa¬ nia amoniaku. W nastepnym dniu zadaje sie woda, odsacza staly produkt, oddziela eterowy roztwór od przesaczu, suszy i destyluje. Pozo¬ stalosc po destylacji razem z odsaczonym sta¬ lym produktem przekrystalizowuje sie w me¬ tanolu. 5-hydroksy -5 - [3 - dwuetyloaminopropyn- (l)-ylo] - dwubenzo [a, e] cyklohepta [1,5] dien topnieje w temperaturze 146—148CC. 6,4 g 5-hydroksy - 5 - [3-dwutyloaminopropyn- (l)-ylo]-dwubenzo [a, e] cyklohepta (1,5] dienu uwodarnia sie w 200 ml metanolu w obecnosci niklu Raney'a pod normalnym cisnieniem w tem¬ peraturze pokojowej. Po pochlonieciu ilosci wodoiru, potrzebnej do przeprowadzenia wiaza¬ nia potrójnego w wiazanie podwójne roztwór odsacza sie od katalizatora i oddestylowuje me¬ tanol. Przez przekrystalizowanie pozostalosci w absolutnym etanolu otrzymuje sie 5-hydroksy- 5 - [3 - dwuetyloaminopropyn - (1) - ylo]-dwubenzo [a, e] cyklohepta [1,5] dien, o temperaturze top¬ nienia 124-125°C. 16 g 5-hydroksy - 5 [3 - dwuetyloaminiopropyn- (l)-ylo] - dwubenzo [a, e] cyklohepta [1,5] dienu uwodarnia sie w obecnosci tlenku platyny w 500 ml izopropanolu pod cisnieniem 30 atm. wodoru i w temperaturze 35—40°C. Po pochlo¬ nieciu teoretycznej ilosci wodoru przerywa sie uwodornienie, odsaczony od katalizatora roz¬ twór odparowuje sie i pozostalosc , przekrysta¬ lizowuje w eterze naftowym (zakres tempera¬ tury wrzenia 30—45°C), przy czym wykrystali- zowuje 5 - hydroksy-5-(3-dwuetyloaminopropylo)- dwubenzo [a, e] cyklohepta [1,5] dien, o tempe¬ raturze topnienia 91—92°C. ... 5,8 , g 5-hydro|ksy-5-(3-dwuetyloaimdnopropylo)- dwubenzo [a, e] cyklohepta [1,5] dienu rozpusz¬ cza sie w 60 nil absolutnego alkoholu, zadaje 20 ml 30%-owego alkoholowego roztworu kwa¬ su solnego i ogrzewa do wrzenia w ciagu 3 go- ^dzin- -pod chlodnica zwrotna.. Po oddestylowa¬ niu alkoholu pod zmiejszonym cisnieniem, po¬ zostalosc przekrystalizowuje sie w mieszaninie — \8 —alkoholu i benzenu. Chlorowodorek 5-(3-dwu- etyloaminopropylideno) - dwubenzo [a, e] cyklo- hepta [l,5]dienu tworzy bezbarwne, rozpusz¬ czalne w wodzie krysztaly, o temperaturze top¬ nienia 168—169°C.Przyklad XII. 200 ml amoniaku wprowadza sie do kolby z mieszadlem, zaopatrzonej w chlod¬ nice amoniakalna i przez wprowadzenie pokra¬ janego sodu suszy az do wystapienia trwalego niebieskiego zabarwienia. Nastepnie dodaje sie przy ciaglym mieszaniu ogólem 2,9 g sodu.W ciagu okolo 15—20 minut sód przechodzi ko¬ loidalnie do roztworu. Dolewa sie 12,6 g 3-dwu- metyloaminopropyiuHl) i miesza dalej w ciagu 1—2 godzin, przy czym niebieskie zabarwienie znika. Do otrzymanej bezbarwnej zawiesiny 3-dw^umetyloaminopropyn-(l)-ylo-sodu wprowa¬ dza sie teraz porcjami 30,6 g 3-chlorodwubenzo [a, e]-cyklohepta [l,]-dien-5-onu. Miesza sie da¬ lej w ciagu 4 godzin, dodaje 200 ml eteru i po¬ zostawia na noc do odparowania amoniaku.W nastepnym dniu zadaje sie 17.8 chlorku amo¬ nowego i nastepnie woda, oddziela sie eter, suszy i odpaixwuje. Przez przekrystalizowanie pozostalosci w octanie etylu otrzymuje sie 3-chloro-5-hydrokisy-5 - [3-dwumetyloamdnopro- pym-(l)-ylo]Hdwuibenzo [a, e] cyklohepta [1,5] dien w postaci bezbarwnych krysztalów; tempera¬ tura topnienia 182—184°C. 6,5 g 3-chloro-5-hydroksy-5-(3Hdwumetyloami- nopropyn-'(l)-yl&:- dwubenzo [a, e] cyklohepta- [l,5Jt||enu uwodarnia sie w 200 ml metanolu w ob£cnoc<& niklu Raney'a pod normalnym cis¬ nieniem i w temperaturze, pokojowej. Po po¬ chlonieciu ilosci wodoru, potrzebnej do prze- prowadzenia wiazania potrójnego w wiazanie podwójne, roztwór odsacza sie od katalizatora i oddestylowane metanol. Przez przekrystalizo¬ wanie w eterze naitowym (zakres temperatury wrzenia 80—105°C) otrzymuje sie 3Hohloro-5-hy- droksy - 5 - [dwumetyloaminopropyn(l) - ylo]- dwubenzo [a, e] cyklohepta [l,5]dien, o tempe¬ raturze topnienia 136—137CC. 10 g 3 - chloro-5-hydroksy - 5 - [3-dwuetyloami- nopropyn - (1) - ylo] - dwubenzo [a, e] cyklohepta- (1.5]dienu uwodarnia • sie w obecnosci tlenku platyny w 500 ml izop-ropanolu pod cisnieniem 30 atm. wodoru w temperaturze 35—<10CC. Po pochlonieciu teoretycznej ilosci wodoru uwodor¬ nienie przerywa sie, oddziela katalizator, roz¬ puszczalnik odparowuje pod zmniejszonym cis¬ nieniem i pozostalosc przekrysstalizowuje w ete¬ rze naftowym (zakres temperatury wrzenia 80—105°C). Otrzymuje sie 3-chloro-5-hyójroksy- 5-(3-dwuetyloaminopro|Jyn) - (l^yJó - dwuberizo- [a, e]-cyklohepta [1,5] dien, o temperaturze top¬ nienia 127—128°C. 3 g 3-chloro-5rhydroksy-5-(3-dwumetyloamino- propylo)^dwuibenzo [a, e] cyklohepta [l,5]dienu ogrzewa sie do wrzenia w ciagu 2 godzin pod chlodnica zwrotna z 30 ml absolutnego cilkoholu i 20 ml 30%-owego kwasu solnego w alkoholu.Po odparowaniu alkoholu pod zmniejszonym cisnieniem przekrystalizowuje sie pozostalosc w mieszaninie alkoholu i eteru. Chlorowodorek 3ho1i1oix5-<3Hdwumetyloaniinopropyilideno)-dwu- benzo [a, e] cyklohepta [1,5] dienu tworzy bez¬ barwne * rozpuszczalne o temperaturze topnienia 210—212°C. PL