PL44180B1 - - Google Patents

Description

Mozna korzystnie barwic welne barwnikami, ewentualnie nawet w obecnosci innych wlókien, jezeli barwienie prowadzi sie w kapielach, które zawiieraja srodek odmawiajacy welne, wykazu¬ jacy powinowactwo do wlókien i szescionietyle- noczteroaimine i które przynajmniej w poczat¬ kowej fazie procesu barwienia reaguja kwasno.W niniejszym sposobie welne barwi sie barw¬ nikami do welny. Moga one nalezec do róznych klas barwników, zwlaszcza do klasy kwasnych barwników azowych, albo kwasnych barwników antrachdnonowych. Sposród barwników azo¬ wych w pierwszym rzedzie wchodza w rachube barwniki monoazowe. Jako szczególnie korzyst¬ ne w,niniejszym sposobie okazaly sie kompleksy chromu albo kobaltu z barwnikami monoazowy- mi, które na atom kompleksowo zwiazanego metalu zawieraja wiecej anizeli jedna czastecz¬ ke basrwnika, przy czym co najmniej jedna czasteczka barwnika jest wolna od grup kwasu sulfonowego i grup kwasu karboksylowego, nie bioracych udzialu w tworzeniu kompleksu.Atom metalu ciezkiego moze byc przy tym zwiazany z dwoma róznymi albo jednakowymi, czasteczkami barwnika. Tworzaca kompleksy grupa barwników moze byc np. ugrupowanie o-oksy-o'-aminoazowe, o-oksy-o'-karboksiyazowe albo korzystnie o,o'-dwuoksyazowe. W ostatnich latach poznano duza ilosc barwników, które wchodza w rachube w niniejszym sposobie.Tego rodzaju barwnikami barwi sie welne wedlug niniejszego sposobu, w obecnosci srodka ochraniajacego welne, wykazujacego, powino¬ wactwo do wlókna. Nalezy pod tym rozumiec zwiazki nie majace charakteru barwnika* które jezeli stosuje sie same, a nie jak w niniejszym sposobie w obecnosci szesciometylenoczteroami- ny, sa zdolne w mniejszym lub wiekszym stop¬ niu ciagnac na welne i które w opisanych wa¬ runkach moga przeszkodzic albo przynajmniej znacznie obnazyc ciagniecie na welne substan- tywnych barwników do bawelny. Te srodki ochraniajace welne moga wykazywac calkiem rózny sklad chemiczny. Zgodnie z celem zawie-raja one grypy tworzace sole, np. grupe HÓ-, HS- albo HOjS-. W rachube wchodza np. zwiaz¬ ki nastepujacego rodzaju: a) produkty kondensacji kwasów alkilonaftale- nosulfonowych z benzoina, b) tiofenole albo fenole, które przeprowadzono w zwiazki rozpuszczalne w wodzie na dro¬ dze reakcji z siarczkami, siarczynami albo siarczynoiormaldehydem (np. z odpowiednimi zwiazkami alkaliów albo amonowymi) albo przez sulfonowanie, c) produkty kondensacji haloidków benzylu z -¦¦ "kwasami naftalenosulfonowymi, d) tanina, e) produkty reakcji formaldehydu z kwasami naftalenosulfonowymi, ffc faftmplriBPOwe zwiazki metali grupy siarko¬ wodorowej, jak antymon albo cyna i siaiko- , wane fenole, które sa tu bardziej odpowied¬ nie. Te ostatnie mozna wytworzyc na drodze , reakcji fenoli z alkaliami, albo metalami ziem alkalicznych w obecnosci siarki, g) sulfonowane produkty kondensacji zwiazków oksyarylowych i formaldehydu, zwlaszcza te, które otrzymuje sie przez kondensacje zwiaz¬ ków oksyarylowych szeregu benzenowego, jak fenolu albo krezolu z formaldehydem, przez sulfonowanie i powtórna kondensacje pro¬ duktu sulfonowania z formaldehydem.Tego rodzaju srodki sa dobrze znane (patrz na przyklad Diserens „Najnowsze postepy w stosowaniu barwników", tom U (1949), str. 468— 475 i 500—503; niemiecki opis patentowy nr 562.502).Kapiel farbiarska musi przynajmniej w po¬ czatkowej fazie procesu barwienia reagowac kwasno. Wymagana kwasna, reakcje uzyskuje sie przez dodanie do kapieli farbiarskiej kwasu octowego. Poniewaz szesciometylenoczteroamina podczas- barwienia wydziela bez przerwy amo- niak; przeto równoczesnie podnosi sie wartosc ptf kapieli farbiarskiej, a t&m samym i welny.Starajac normalne ilosci kwasu octowego do barwienia^ z kwasnych: kapieli mozliwe jest ta¬ kie prowadzenie procesu barwienia, ze nawet przy stosunkowo dlugim czasie barwienia war- tosfe pft nie wzrasta znacznie powyzej 7, tak, ze z cala; pewnoscia, mozna uniknac uszkodzenia wlókien welnianych, z powodu zbyt wysokiej alkalicznosci.Ilosc dodawanego do kapieli farbiarskiej sro¬ dka ochraniajaoego welne wykazujacego powi¬ nowactwo do wlókien moze wahac sie w dosc szerokich granicach. Moze ona wynosic na przyklad okolo 0,3—3% w odniesieniu do cie¬ zaru barwionego materialu wlókiennego. Ilosc szesciometylenoczteroaminy nalezy dobrac od¬ powiednio do ilosci srodka ochraniajacego oraz do ilosci kwasu, jednak i w tym przypadku istnieja dosc szerokie granice, w ramach któ¬ rych nie tylko mozna stosowac sposób, ale i uzyskac korzystne wyniki. Jako ogólna zasade postepowania mozna przyjac to, ze na 1 czesc srodka ochraniajacego wprowadza sie co naj¬ mniej 0,5 czesci, a najwyzej 5 czesci szescio¬ metylenoczteroaminy.Poza (tym welne mozna barwic w zwykly sposób. Welne mozna obrabiac w stanie luz¬ nym lub jako czesanke, przedze, pasma albo kawalki. W niniejszym sposobie nie stosuje sie ochrony wlókien welnianych przed barwnikami do welny, lecz przede wszystkim osiaga sie znaczne polepszenie wyrównania wybarwienia i doskonale przenikanie barwnika za pomoca produktów o skladzie podanym pod b) i f).Szczególne korzysci daje sposób barwienia wlókien mieszanych welny i celulozy, a "przede wszystkim barwienie tak zwanej pólwelny.Umozliwia on bez trudnosci równoczesne bar¬ wienie welny za pomoca barwników do welny i wlókien zawierajacych celuloze za pomoca barwników bezposrednich. Odpowiednio do te¬ go, równoczesne barwienie celulozy za pomoca barwników bezposrednio ciagnacych na wlókno, a welny za pomoca barwników do welny, sta¬ nowi szczególnie korzystna odmiane stosowania niniejszego sposobu, który jest znamienny tym, ze wybarwia sie w kapielach, które za¬ wieraja wykazujace powinowactwo do wlókien srodki zabezpieczajace welne oraz szesciomety- lenoczteroamine i które co najmniej w pocza¬ tkowej fazie procesu barwienia reaguja kwasno.Co sie tyczy barwników do welny i srodków ochraniajacych welne, wykazujacych powino¬ wactwo do wlókna, obowiazuje takze i w tym przypadku to, co powiedziano poprzednio, do¬ tyczy to równiez dodatku kwasu i stosunków ilosciowych substancji zawartych, w kapieli farbiarskiej. Szczególnie dobrze nadaja sie tu srodki ochraniajace welne- o skladzie podanym powyzej pod e). Wlókna celulozowej które bar¬ wi sie razem, z welna, moga skladac sie z na¬ turalnej i celulozy, jak len albo bawelna, albo z celulozy regenerowanej, jak jedwab sztuczny albo wlókno ciete. Do rtego dochodzi jednak wyrazny efekt ochrony, dzieki czemu zapobie¬ ga sie ciagnieniu na welne substantywnych barwników do welny przez wymienione srodki - 2 -ochraniajace welne. Efekt ten jest jednak mo¬ zliwy do osiagniecia tylko w obojetnej do slabo alkalicznej kapieli. W zadnym przypadku nie nalezy jednak oczekiwac, ze ulegnie on jeszcze wzmocnieniu w kwasniej kapieli ii w obecnosci szesciometylenoczteroaminy z tym, ze barwie¬ nie wlókien celulozowych za pomoca substan- tywnych barwników do bawelny bedzie odby¬ walo sie bez przeszkód.Korzystnie dobiera sie barwniki bezposrednio ciagnace na wlókno, które juz z natury ce¬ chuja sie slabym powinowactwem do welny.Przy barwieniu pólwelny najczesciej dazy sie do otrzymania mozliwie jednakowego odcienia dla obydwu wlókien. Stosujac sposób wedlug wynalazku osiaga sie to znacznie latwiej, po¬ niewaz w tym przypadku wybarwia sie oby¬ dwa wlókna, przy czym praktycznie biorac na kazdy rodzaj wlókna ciagnie barwnik, ale ciagnie tylko okreslony barwnik na odpowie¬ dnie wlókno, tak ze barwnik do welny nie utrwala sie na wlóknie celulozowym, zas bar¬ wnik bezposrednio ciagnacy na wlókno ba¬ welny nie utrwala sie na welnie. Wlasnie z te¬ go powodu nie bylo w zwyczaju równoczesne barwienie obydwu wlókien we wrzacej kapieli farbiarskiej, zakwaszonej kwasem octowym, poniewaz wedlug dotychczasowych metod bar¬ wnik bezposrednio ciagnacy, takze czesciowo ciagnie ns wlókna welny. Z tych powodów na ogól chetniej barwiono równoczesnie obydwa wlókna w kapieli farbiarskiej obojetnej do slabo alkalicznej.Metoda ta ma jednak te wade, ze w takich kapielach farbiarskich czesto trudno jest osia¬ gnac wymagany wzór poniewaz ciagniecie na welne barwnika do bawelny jest trudne do kontrolowania. Róznice wartosci pH w ste¬ zeniu elektrolitu, temperatury i czasu kapieli wplywaja bardzo silnie na wynik. Poza tym istnieja pewne rodzaje towarów, na przyklad plusz Mohair, które nie znosza barwienia w srodowisku obojetnym. Ogólnie biorac chwyt i stan welny nie utrzymuja sie w dobrym sta¬ nie, jesli barwi sie wedlug tradycyjnych, obo¬ jetnych metod. Takze w takich kapielach trze¬ ba czesto stwierdzac tak zwane przegotowanie barwników, pod czym rozumie sie zniszczenie barwnika na slnitek wplywów redukujacych.W celu unikniecia tej wady bylo sie zmuszo¬ nym wstepnie barwic w znany sposób, tak zwiana metoda dwukapielowa, (najpierw welne w kapieM kwasnej za pomoca kwasnych barwni¬ ków do welny; a nastepnie w swiezej kajpieh", która zawiera barwniki do bawelny, sól glaufcer- Bka i jeden z wyzej wymienionych srodków odhraniajacych welne. Barwienie *o odbywalosie najczesciej w temperaturze okolo «8G°C, w-oski pokrycia wlókien celulozowych. Ta odska tem¬ peratura miala równiez przeciwdzialac w 4ych obojetnych warunkach barwieniu welny przez barwnik do bawelny.W przeciwienstwie do tego niniejszy sposób jest prosty, poniewaz obydwa rodzaje wlókna barwi sie jednoczesnie i tylko w jednym za¬ biegu. Jezeli to jest konieczne wlotatotn welny albo celulozy albo obydwu tym wlólnnorn na¬ daje sie odcien za pomoca odpowiedaich bar¬ wników. Poza tym w ten sposób meaaa otrzy¬ mac w jednej -kapieli bardzo jasne afekty dwubarwne, na przyklad przez stosowanie czerwonego barwnika do barwienia welny, a do wlókien celulozowych niebieskiego bar¬ wnika do bawelny.W celu polepszenia odpornosci wybarwien na obróbke mokra mozna -odpowiednio do wyma¬ gan przeprowadzic w znany sposób obnótofee dodatkowa za pomoca srodka polepszajacego odpornosc wybarwien na obróbke mokra, aia przyklad produktu kondensacji dwncyjandwu- amidu z formaldehydem.Zamiast oddzielnego dodawania do taodfca ochraniajacego welne i sz^ddmertytenoGztero- aminy kapieli ferbianskiej trnozna substancje *e równiez utrwalic przez zmieszanie z nadajacy¬ mi sie doiizycia i lodpowiettoiitti 4ó przeprowa¬ dzenia niniejszego sposobu frreparataiBi. Ko¬ rzystne stosunki ilosciowe dla takich mieszanin mozna odczytac z dalszych danych.W ponizszych przykladach czesci oznaczaja czesci wagowe, o ile nic innego nie zaznaczono, procenty oznaczaja procenty wagowe, a tempe¬ ratury podano w °C.P r zy zmieszanie 1 czesci produktu kondensacji, kwa¬ su naflaienosulJonowego z. formaldehydem z 2 czesciami szesciometylenoczteroaminy. 100 czesci przedzy we&uanej nawinietej krzy¬ zowo na szpule traktuje sie wstepnie przez 15 minut w temperaturze 56* za pomoga tjoz- twaru, który zawiera 5 czesci WA-ega kwa#u octowego i 3 czesci powyzszego prcparMu w 3000 czesciach wody. NagSgpnje dodaje «£ roztwór zawierajacy fljfi rratoi tottploJroowpoffi zwiazku ckromit (1^2 konaplek*) fearwnitoa o wzorze 1 ogrzewa -sie przez 30 fiftkMt *& 4o wrzenia i wybarwia dalej leszcze przez 40 mi^ nut w temperaturze wrzenia. Welm jest bar¬ dziej równomiernie i lepiej wybarwiofta, ani¬ zeli bez uzycia powyzszego preparatu. - 3 -Zamiast przedzy mozna w wyzej podany spo¬ sób barwic material welniany, na przyklad czysto welniana gabardine, otrzymujac na¬ stepnie bardzo równe wybarwienie i dobrze ^wybarwiony towar.Zamiast wyzej wymienionego preparatu mo¬ zna równiez stosowac preparat skladajacy sie z 2 czesci szesciometylenoczteroaminy i 1 czesci siarkowanego fenolu. Sirodiek ochraniajacy wel¬ ne i szescdometylenoczteroairdne mozna doda- _wac do kapieli Tówmdez pojedynczo.Poza tym zamiast wyzej wymienionego pre¬ paratu mozna stosowac preparat skladajacy sie z 2 czesci szesciometylenoczteroaminy i 1 czesci kompleksowego zwiazku cyny z siarkowanym fenolem, otrzymanego wedlug danych z przy¬ kladu II z niemieckiego opisu patentowego nr 562502.Przyklad II. Kapiel, która w 3000 czesci wody zawiera 100 czesci materialu welnianego, $ czesci 40%-ego kwasu octowego i 3 czesci preparatu opisanego w pierwszym albo w osta¬ tnim ustepie przykladu I, doprowadza sie do temperatury wrzenia, przerywa przejsciowo doprowadzanie ciepla, nastepnie dodaje wodny roztwór 3 czesci kompleksowego zwiazku ko¬ baltu (1 : 2Hkompleks) barwnika o wzorze 2 -i utrzymuje kapiel w temperaturze wrzenia przez 30 minut. Otrzymuje sie równomierne -i dobre wybarwienie koloru czerwieni bor- deaux.Zamiast kompleksowych zwiazków kobaltu mozna stosowac takze inne barwniki do welny, na przyklad barwnik o wzorze 3, barwnik o wzorze 4, 1 :2-kompleks kobaltu barwnika o wzorze 5, 1 :2-kompleks chromu barwnika o wzorze 6, 1 : 2-kompleks chromu barwnika o wzorze 7, 1 :2-kompleks kobaltu barwnika o 'wzorze 8, kompleks kobaltu barwnika o wzo¬ rze 9, 1 :2-kompleks kobaltu barwnika o wzo¬ rze 10, barwnik o wzorze 11.Przyklad III. Do kapieli, która w 4000 czesciach wody zawiera 40 czesci krystalicznego siarczanu sodowego, 6 czesci 40%-ego kwasu octowego i 3 czesci preparatu o skladzie opi¬ sanym w pierwszym ustepie przykladu I, wpro¬ wadza sie w temperaturze 50°C 100 czesci pól- welny (osnowa z wiskozowego wlókna cietego, watek z czysto welnianej przedzy Boucle), ka¬ piel utrzymuje sie przez 15 minut w tej tem¬ peraturze i dodaje roztwór nastepujacych dwóch barwników w malej ilosci wody: a) 1 :2 kompleks chromu barwnika o wzo¬ rze 12, b) barwnik o wzorze 13.Z kolei ogrzewa sie przez 30 minut do tem¬ peratury wrzenia i wybairwila dalej, gotujac przez godzine. Otrzymuje sie równomierne czerwone wyfarbowanie. Dodatki dajace od¬ cienie jednego albo drugiego barwnika mozna dodac w kazdej chwili w sposób przyjety przy barwieniu, przy czym wybarwienie jest równe.Barwnik a) jest praktycznie utrwalony wyla¬ cznie na welnie, zas barwnik b) praktycznie wylacznie na wlóknie cietym.Zamiast kombinacji barwników a) i b) mozna równiez stosowac barwniki do welny z ko¬ lumny I z przynaleznymi do niej bezposrednio ciagnacymi barwnikami z kolumny II poniz¬ szej tabeli w sposób podany do barwienia pól- welny, przy czym albo otrzymuje sie jedna¬ kowe odcienie barw (Nr 1 do 6) na obydwu materialach wlóknistych albo bardzo czyste efekty dwubarwne (Nr 7 do 10).Przyklad IV. Pracuje sie wedlug jednego z przykladów I do III, stosuje sie jednak za¬ miast podanych tam preparatów, takie, które zawieraja na 2 czesci szesciometylenocztero¬ aminy 1 czesc jednego z ponizej wymienionych produktów: % - ' 1. tanina, 2. produkt kondensacji chlorku trójchloro- benzylu i 2-oksynaftalenu sulfonuje sie i zobojetnia roztworem wodorotlenku so¬ dowego, 3. mieszanine fenolu i p-krezolu poddaje sie reakcji z formaldehydem, produkt sulfo¬ nuje sie i poddaje jeszcze raz reakcji z for¬ maldehydem, po czym zobojetnia amonia¬ kiem, 4. mieszanine dwóch moli fenolu i jednego mola p-oktylofenolu kondensuje sie z 1,75 mola formaldehydu, produkt reakcji sulfo¬ nuje sie, kwas sulfonowy poddaje sie jesz¬ cze raz reakcji z formaldehydem i w kon¬ cu zobojetnia amoniakiem, 5. mieszanine dwóch moli kwasu salicylowego i jednego mola oktylofenolu poddaje sie reakcji w sposób opisany pod 4, 6. mieszanine dwóch moli fenolu i jednego mola dodecylofenolu poddaje sie reakcji w sposób opisany pod 4.Przyklad V. Kapiel, która w 3000 cze¬ sciach wody zawiera 3 czesci preparatu, otrzy¬ manego przez zmieszanie 1 czesci komplekso-wego '¦ zwiazku cyny z siarkowanym fenolem, otrzymanego wedlug danych z przykladu II niemieckiego opisu patentowego nr 562502, z dwoma czesciami szesciómetylenoczteroaminy, 5 czesci 40%-ego kwasu octowego H00 czesci materialu welnianego doprowadza sie do tem¬ peratury wrzenia, przerywa przejsciowo do* plyw ciepla, nastepnie dodaje wodny roztwór 0,2 czesci zwiazku chromu, w którym kazda czasteczka obydwu barwników o wzorze 24 i 25 zwiazana jest kompleksowo z atomem chromu.Nastepnie kapiel utrzymuje sie w ciagu 30 mi¬ nut w temperaturze wrzenia. Material wel¬ niany jest wybarwiony na równomierny nie¬ bieskawo-szary kolor i wykazuje dobre wybar- wienie. PL

Claims (5)

1. Za strzezenia patentowe 1. Sposób barwienia welny za pomoca bar¬ wników do welny, ewentualnie nawet w obecnosci innych wlókien, znamienny tym, ze barwi sie w kapielach, które za¬ wieraja srodki ochraniajace welne, wyka¬ zujace powinowactwo do wlókien, oraz sze- sciometylenoczteroamine i które co naj¬ mniej na poczatku procesu farbowania reaguja kwasno. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze kapiele farbiarskie, jako srodki ochra¬ niajace welne, wykazujace powinowactwo do wlókien, zawieraja tiofenole albo fe¬ nole, które przeprowadzono w postac roz¬ puszczalna w wodzie przez reakcje z siarcz¬ kiem alkalicznym, siarczynem alkalicznym, siarczynoformaldehydem albo przez sulfo¬ nowanie. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze kapiele farbiarskie, jako srodki ochra¬ niajace welne, wykazujace powinowactwo do wlókien, zawieraja kompleksowe zwiaz¬ ki metali grupy siarkowodorowej i siarko¬ wanych fenoli. 4. Sposób wedlug zastrz. 1—3, znamienny tym, ze welne barwi sie barwnikami monoazo- wymi, zawierajacymi chrom albo kobalt, które na atom kompleksowo zwiazanego metalu zawieraja dwie czasteczki barwnika. 5. Sposób wedlug jednego z zastrz. 1—4, zna¬ mienny tym, ze równoczesnie z welna barwi sie bezposrednio ciagnacymi barwni¬ kami wlókna zawierajace celuloze. 6. Sposób wedlug zastrz. 5, znamienny tym, ze kapiele farbiarskie zawieraja, jako wy¬ kazujace powinowactwo do wlókna srodki ochraniajace welne, produkty reakcji for¬ maldehydu z kwasami naftalenosulfono- j wymi. 7. Sposób wedlug jednego z zastrz. 5 i 6, zna¬ mienny tym, ze barwi sie pólwelne. 8. Sposób wedlug zastrz. 1—7, znamienny tym, ze kapiel farbiarska na poczatku pro¬ cesu barwienia nastawia sie na odczyn kwasny za pomoca kwasu octowego. 9. Odpowiednie odporne preparaty do stoso¬ wania sposobu wedlug zastrz. 1—8, zna¬ mienne tym, ze zawieraja wykazujace po¬ winowactwo do wlókien srodki ochrania¬ jace welne, zwlaszcza te wedlug jednego z zastrz. 2, 3 i 6 oraz szesciometylenoczte- ^ roamine. CIBA Societs Anonyme Zastepca: inz. J. Felkner rzecznik patentowyDo opisu patentowego nr 44190 Ark. 1 Nr l 2 3 r" I Barwnik do welny 0 NHg 0 HN—<^_WH-C0^CHaCl HO a, -W -O-^^ V (l6 H0,S CH3 Barwnik o wzorze (11) 1:2 kompleks chromowy barwnika o wzorce (7) ii Barwnik bezposrednio ciagnacy H0,S 0 Cu 0 0—Cu 0 UsAsO^H HO^S-VV^-NH_<^^0-CH2 (15) Barwnik o wzorze (13) C00 0 ^-^ ^C=N S03H H0,S H C 3 (17) CO 2 mieszanina skladajaca sie z okolo 83% barwnika 0 wzorze (17) i 17% produktu Kondensacji 2uoli kwasu dehydrotiotoluidynomonosulfonowego i 1 mola kwasu 4, ^-dwumtrcstilbeno-a.a^clwusul- fonowego, kondensacja w lugu sodowym pod cisnie¬ niem, dodatkowe utlenianie podchlorynem. Kolor 3 | CO 1 zólty zólty Hy i J Barwnik do welny 11 Barwnik bezposrednio ciagnaca Kolor i •- 2 Koioplek s chromowy barwnika o wzorze (5) Mieszanina «kl«d*j$ca aie z okolo fb% barwnika o wzorze <3 C H0,S (18) ^0aH HO^ 5 i 25# barwniKa o wzorze 0—Cu-0 3xr" phv:C0-,,h \ ^c = n Ja (19) 1 -a kompleks kobaltowy barwnika o wzorze (8) Mieszanina skladajaca sie z okolo 55'/ barwnika o wzorze Ao,H 0—CU—0 40,11 NAA-Soy* 1/ i 45% barwnika o wzorze (18) 2. er oto opisu patentowego nr 44180 Ark.

2. Nr 7 8 i 9 ] Barwnik do welny 1 2. komp] eks kobaltowj barwnika o wzorze (9) 1-2 kompleks kobaltowy barwnika o wzorze OH HO (22) ^2^N«JI^^N-_CH3 1 2 kompleks kobaltowy barwnika o wzorze (5) II Barwnik bezposrednio ciagnacy 80,H HO HO. S -<^- «-"^^ N=N-/YN HO^S^^U- -HH 1 CO (21) -ftH a 0-CH^ OH 5 so3hho3s n-n^rk (23) ^-^ Barwnik o wzorze (20) Kolor 1 Welna Szary Wlókna celulo¬ zowe czerwo¬ ne Welna czerwo- no-bru- natny Wlókna celulo¬ zowe zielone Welna zólty Wlókna celulo zowe szary Nr. 1 10 1 ia 1. Barwnik do welny 1 :Z kompleks kobaltowy barwnika o wzorae (10) 1 2 kompleks chromowy (kompleks mieszany) o skladzie podanym w przykladzie V 1 Z kompleks chromowy (kompleks mieszany) o skladzie podanym w przykladzie * 11. Barwnik bezposrednio ciagnacy Produkt kondensacji Smoli barwnika o wtórze H0,8 0-CH, 1 1 mola kwasu 4,4'-dwunitrostilbono-2,2'-dwueul- fonoweg© kondensacja w lugu sodowym pod cisnie¬ niem, dodatkowe utlenianie podchlorynem Barwnik bezposrednio ciagnacy o skladzie podanym powyzej pod 10 11. Barwnik o wzorzo (21) Kolor Welna: oliwko¬ wo -zie¬ lony Wlókna celulo- zowe: poma- rariczo- Welna: 1 szary Wlókna celulo-- zowe; poma¬ ranczowy Welna f szary Wlókna celulo¬ zowe: ozerwouy 1Do opisu patentowego nr 44180 Ark.

3. HO ¦¦:£ /szar?/ 3 tO-CHo-CH^-CH^ MtfLOB 1 HO Cl U = N L /szary/ so„ WZ.0B2 0 NH. ccC^ 0 HU . _HN 0 /niebieski/ tfZÓR ? OH W° N = W —< .N = H- HO S wzoa^i /szkarlatny/ OH HO ^ I .fj r N - C ^ C = N /zólty/ ^c-Boa WZftR *Do opisu patentowego nr 4418Ó Ark.

4. Oft HO 0^N * N—( /fioletowo- v—' V-Y brunatny/ WZÓRtf COOH WZÓB 7 OH N - -N HO 1 H3C H9K ¦T-O N /zólty/ /niebiesko- zielony/ WZÓB8 ^CS02 OH HN_ /~\—SQ -CV /s2ary/ Ogfl—/ \ K = N / WZÓB 9 OaN0H Ha| /~\—* = N- lc-bo„ O (oliujkoijjo- ? a »-V zielonu) WZÓR 40i)o opisu patentowego nr 44184 Ark.

5. Or N - C C - HU I I N U,C N v N 1 \ / C I Cl /zólty/ SV HO N = N— C, ,<^ C - N v:zCR li -c - u C] H3C OH H2N N » N - C ^ HO I C - N -C = N CJ H^C Cl C] WZÓR 12 OCH,. WZÓR d* OH HO W70Ii ii Ci OH HO iw ^ N / \ O WZ0H£* 2438. RSW „Prasa", Kielce BIBLIOTgKAI Urzedu PcneniowefO PL