PL44165B1 - - Google Patents

Description

Opublikowano dnia 20 stycznia 1961 r.Wldt %Al$ BIBLIO- !< A Urzedu : •/ ^,,:^Acgo| [Tolsiig) laHjpoE8iite| Ludaweji POLSKIEJ RZECZYPOSPOLITE) WDOWl OPIS PATENTOWY Mr 4U65 «I. 12 Instytut Chemii <£góhtej *) Warszawa, Polska Sposób wydzielania kwasów spirydynokarboksylowych lub ich sdli amonowych z rootworów zawierajacych mocne 'kwasy nieorganiczne 4ub scfle *tych kwasów Patent trwa od dnia 3 rmaja JL860 r- W swyniku utleniania -zasad .pochodnych ,piry- .dyny otrzymuje sie -zazwyczaj .kwasy pirydyno- •karboksylowe w srodowisku, -w .którym po ,zo- Jrojetnieniu nadimiaaru .kwasów lub zasad nie¬ organicznych zalegnie od uzytej metody utle¬ niania i doprowadzeniu do wlasciwego (pH, znajduje sie obok kwasów pirydynokarboksy- lowych równiez znaczna ilosc soli nieorganicz¬ nych.Ze wzgledu na znaczna rozpuszczalnosc kwa¬ sów pirydynokarbotesylowych w wodzie, -stoso¬ wane metody wydzielania tych kwasów przez krystalizacje z roztworu wodnego, zawierajace¬ go -sole nieorganiczne, nie daja zadawalaja< cych rezultatów.Metody oddzielania kwasów pirydynokarbo- ksylowych od soli nieorganicznych na drodze 'efcateakoji rozpuszczalnikiem organicznym, np. "0 Wlasciciel patentu oswiadczy]:, ze wspól¬ twórcami wynalazku -sa Wojciech &wietoslaw- •ski, Andrzej alkoholem w srodowisku 'bezwodnym, sa niedo¬ godne z powodu ,malej .rozpuszczalnosci kwa¬ sów pirydynokarbolesylawych w -tych rozpusz¬ czalnikach, a operowania duzymi Metody te zawodza alosciami ^oz^uswaalnikdw. równiez gdy otrzymuje vsie kwasy pirydwotobojcsylowe w ^srotl^isku stanie bez¬ wodnym, jak 3o ma miejsce w przypadku utleniania zasad piryKiynowych iub ahinaUno- wych ^a pomoca stezonego kwasu ^ajdawago, w stosunkowo ^wysokiej temperaturze, *w \obeq- nosci katalizatora.Stwierdzono, ze sole amonowe fewasóiw ;pir^- dynoka^boksylowych, zwlaszcza kwasów jedno- karboksylowyeh, odznaczaja sie znaczna roz¬ puszczalnoscia \w irozpuszczalnikach organicz¬ nych ^nasyconych amoniakiem, ipodczas jgfly *©- Le ^amonowe kwasów mieo«ganicznych, dafc rnp. siarczan amonu, rozpuszczaja sie *w ttoceh ftp- .runkach stosunkowo nieznacznie. Z strony kwasy jpir^ynoAwuka^feoksylowe w £io-staci wolnej jak i kwasnych soli amonowych odznaczaja sie wyzsza rozpuszczalnoscia w nie¬ których rozpuszczalnikach organicznych, jak np- w alk%holach, snizeliiich obojetne sole amono¬ we. Stwierdzono dalej, ze zamiast bezwodnych rozpuszczalników organicznych stosowac moz¬ na ich mieszanine z woda, dzieki czemu zwiek¬ sza sie rozpuszczalnosc soli amonowych kwa¬ sów pirydynokarboksylowych oraz 'izyskuje sie lepsze warunki krystalizacji i saczenia wydzie¬ lanych soli amonowych kwasów nieorganicz- 'nych, co w niektórych przypadkach moze miec istotne znaczenie. Tak np. dla metanolu jako rozpuszczalnika najkorzystniejsze warunki pro¬ wadzenia procesu uzyskuje sie, stosujac jego 60%^owy roztwór wodny. W przypadku stoso¬ wania alkoholi jako rozpuszczalników dodatek wody moze miec korzystny swpljrw zapobiega¬ jac czesciowej esteryfikacji kwasów pirydyno¬ karboksylowych. Dodajac do alkoholu wody amoniakalnej o odpowiednim stezeniu mozna uniknac koniecznosci wysycania roztworu amo¬ niakiem. Ponadto stwierdzono, ze sole amono¬ we kwasów pirydynokarboksylowych, zwlasz¬ cza jednokarboksyiowy(ch, ulegaja latwo roz¬ kladowi termicznemu z odszczepieniem amonia¬ ku i utworzeniem wolnych kwasów.W wyniku tego stwierdzenia opracowano spo¬ sób wedlug wynalazku. Polega on na.tym, ze roztwór wodny kwasów pirydynokarboksylo¬ wych i soli nieorganicznych wzglednie miesza¬ nine, w której kwasy pirydynokarboksylowe znajduja sie rozpuszczone w mocnym kwasie nieorganicznym w stanie bezwodnym, zadaje sie rozpuszczalnikiem organicznym :\ nastepnie wysyca gazowym amoniakiem- Nastepuje przy tym niemal ilosciowe wydzielenie soli nieorga¬ nicznych zawartych w mieszaninie wyjsciowej i utworzonych na skutek zobojetniania kwasu nieorganicznego amoniakiem, natomiast kwasy pirydynokarboksylowe wzglednie ich sole amo¬ nowe obojetne lub kwasne zaleznie od ilosci uzytego amoniaku pozostaja w tych warunkach w roztworze. Po oddzieleniu wytraconych soli nieorganicznych przez odsaczenie i po odpa¬ rowaniu rozpuszczalnika otrzymuje sie kwasy lub ich sole amonowe zanieczyszczone jedynie niewielka iloscia soli nieorganicznych, przy czym wolne kwasy pirydynokarboksylowe od¬ zyskuje sie z ich soli amonowych z latwoscia, np. przez rozklad termiczny, lub innymi znany¬ mi metodami.Sposób wedlug wynalazku jest szczególnie dogodny przy wydzielaniu kwasu nikotynowe¬ go ze srodowiska utleniania zasad pirydyno¬ wych lub chinolinowych za pomoca stezonego kwasu siarkowego w obecnosci katalizatora.Kwas nikotynowy otrzymuje sie w tym przy¬ padku w roztworze stezonego lub bezwodnego kwasu siarkowego, przy czym wyodrebnianie go z tego srodowiska napotykalo dotychczas na znaczne trudnosci i osiagane bylo przez roz¬ puszczenie mieszaniny w znacznej iJosci wody, zobojetnienie do odpowiedniego pH, a nastep¬ nie stracenie kwasu nikotynowego w postaci soli miedziowych, wzglednie przez odwodnienie roztworu i ekstrakcje kwasu nikotynowego rozpuszczalnikiem organicznym.Wydzielenie kwasu nikotynowego z tego sro¬ dowiska sposobem wedlug wynalazku pozwala na znaczne uproszczenie procesu oraz osiagnie¬ cie wysokiej wydajnosci kwasu nikotynowego oraz innych kwasów pirydynokarboksylowych.Wedlug wynalazku mieszanine po utlenie¬ niu, zawierajaca kwas nikotynowy wzglednie inne kwasy pirydynokarboksylowe obok ma¬ lych ilosci katalizatora w roztworze stezonego lub bezwodnego kwasu siarkowego, zadaje sie rozpuszczalnikiem organicznym, np. alkoho¬ lem metylowym i wysyca gazowym amonia¬ kiem. Kwas siarkowy zostaje przy tym zobo¬ jetniony i utworzony siarczan amonu krysta¬ lizuje z roztworu, natomiast sól amonowa kwa¬ su nikotynowego, wzglednie innego Irwasu piry- dynokarboksylowego, pozostaje w roztworze- Po oddzieleniu przez odsaczenie siarczanu amonu, pozostaly roztwór odparowuje sie do sucha, a otrzymana sól amonowa rozklada sie termicz¬ nie, np. ogrzewajac do temperatury 130°C lub wydzielajac wolny kwas nikotynowy (lub inny kwas pirydynokarboksyiowy) innym znanym sposobem. PL

Claims (3)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wydzielania wolnych kwasów piry¬ dynokarboksylowych lub ich soli amono¬ wych z roztworów zawierajacych mocne kwasy nieorganiczne lub ich sole, znamien¬ ny tym, ze roztwór zadaje sie rozpuszczal¬ nikiem organicznym, np. alkoholem metylo¬ wym, a nastepnie nasyca gazowym amonia¬ kiem, po czym wytracone z roztworu kwasy nieorganiczne w postaci soli amonowych odsacza sie a pozostale w roztworze kwasy pirydynokarboksylowe wzglednie ich sole amonowe wyodrebnia sie w znany sposób, np. przez odparowanie rozpuszczalnika, a w ;v5'!*Kaprzypadku otrzymania soli amonowych kwasów pirydynokarboksylowych przez ich rozklad termiczny.

2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zamiast rozpuszczalnika organicznego stosu¬ je sie jego mieszanine z woda mb z woda amoniakalna.

3. Sposób wedlug zastrz. 1, 2, znamienny tym, ze do roztworu wprowadza sie niedomiar amoniaku tak, ze zobojetnione i wytracone w postaci soli zostaja tylko kwasy nieorga¬ niczne, natomiast kwasy pirydynokarboksy- lowe, a w szczególnosci kwasy dwukarbo- ksylowe, pozostaja jako wolne lub tez ule¬ gaja tylko czesciowemu zobojetnieniu, pozo¬ stajac w roztworze w postaci kwasnych soli amonowych. Instytut Chemii Ogólnej 2452. RSW „Prasa"* Kielce PL