PL43029B1 - - Google Patents

Description

Opublikowano dnia 12 listopada 1960 r. tMLAA jWrzedu Potentc jWrtlct fezgczFgpSfloiiteij_nJWgJ wego POLSKIEJ RZECZYPOSPOLITEJ LUDOWEJ OPIS PATENTOWY Nr 43029 VEB Leuna-Werke „Walter Ulbricht" .i Leuna, Niemiecka Republika Demokratyczna KI, 12 o, 5/05 Ciagly sposób wytwarzania eplchlorohydryny z gliceryny Patent trwa od dnia 5 wrzesnia 1958 r.Epichlorohydryne mozna wytwarzac z glice¬ ryny, przy czym najpierw otrzymuje sie dwu- chlorohydryne z gliceryny i chlorowodoru, która nastepnie zmydla sie do epichlorohydryny za pomoca mleka wapiennego.Reakcje wytwarzania dwuchlorohydryny przeprowadza sie zwykle w ten sposób, ze do gliceryny, ogrzanej do temperatury 100° C, wprowadza sie bezwodny chlorowodór tak dlu¬ go, az wzrost wagi wyniesie okolo 25o/0 ponad wartosc teoretyczna. Chlorowodór potrzebny do reakcji otrzymuje sie badz przez dzialanie ste¬ zonym kwasem siarkowym na sól kuchenna, badz korzystniej przez reakcje chloru z wo¬ dorem.Wedlug podanego wyzej sposobu po zakon¬ czeniu przepuszczania chlorowodoru zobojetnia sie mieszanine reakcyjna, w temperaturze po¬ kojowej, soda w celu zwiazania nadmiaru, chlo¬ rowodoru. Utworzona dwuchlorohydryna wy¬ dziela sie przy tym jako dolna warstwa i mozna jA, po oddzieleniu i przemyciu woda, oczyscic przez frakcjonowana destylacje prózniowa.Tak otrzymana czysta dwuchlorohydryne zmy¬ dla sie za pomoca wapna lub lugu do epichloro¬ hydryny.W ten sposób mozna wprawdzie otrzymac bardzo czyste produkty koncowe, z dobra wy¬ dajnoscia, sposób jednakze jest stosunkowo klo¬ potliwy. .Stwierdzono, ze sposób ten mozna znacznie uproscic i prowadzic systemem ciaglym, jesli przez gliceryne, ogrzana do temperatury 100— 130°C i znajdujaca sie w aparaturze destyla¬ cyjnej pod niewielka próznia, przepuszcza sie strumien suchego chlorowodoru. Powstaje przy tym pozadana dwuchlorohydryna. Dzieki pracy pod niewielka próznia tworzaca sie dwuchloro¬ hydryna oddestylowuje natychmiast po wytwo¬ rzeniu w sposób ciagly jako mieszanina azeo- tropowa z woda i nadmiarem chlorowodoru.W ten sposób zapobiega sie dalszym reakcjom dwuchlorohydryny, prowadzacym do niepoza¬ danych produktów ubocznych i pogarszajacym wydajnosc.Stwierdzono dalej, ze otrzymany azeotropmozna bardzo korzystnie, bez izolowania czy¬ stej dwuchlorohydryny, przeprowadzic w epi- chlorofcydryne. W tym celu destylat miesza sie z nadmiarem mleka wapiennego, ogrzewa mie¬ szanine do temperatury 40—80°C i usuwa two¬ rzaca sie epichlorohydryne pod próznia w spo¬ sób ciagly przez destylacje. Unika sie w ten:; sposób klopotliwego zobojetniania, do którego zuzywa sie duze ilosci sody. Odpada równiez destylacja prózniowa dwuchlorohydryny, dzia¬ lajacej silnie korodujaco.Zobojetnianie i zmydlanie mozna równiez przeprowadzac w sposób ciagly, jesli sie je pro¬ wadzi w poziomym naczyniu reakcyjnym, a mianowicie mleko wapienne i surowa miesza¬ nine zawierajaca dwuchlorohydryne doprowa¬ dza sie razem w sposób ciagly do jednego kon¬ ca rury i w poziomym naczyniu ogrzewa pod próznia do temperatury 40—80°C. Zawarta dwuchlorohydryna przechodzi przy tym calko¬ wicie w epichlorohydryne, która oddestylowuje w sposób ciagly u drugiego konca rury, pod¬ czas gdy zuzyte mleko wapienne równiez w spo¬ sób ciagly usuwane jest za pomoca syfonu.Stwierdzono wreszcie, ze zamiast czystego gazowego chlorowodoru moga byc równiez uzy¬ te gazy odlotowe powstajace w innych reakcjach ' i zawierajace chlorowodór. Tak wiec mozna na przyklad przeprowadzic reakcje z gazem od¬ lotowym uzyskiwanym przy sulfochlorowaniu, zawierajacym przecietnie 60—70V§ objetoscio¬ wych chlorowodoru, okolo 10ty0 objetosciowych dwutlenku siarki i 20—30°/© objetosciowych, powietrza. ^ Dzieki prowadzeniu procesu w obu etapach w sposób ciagly mozna w malych naczyniach reakcyjnych uzyskiwac duzy przerób.Sposób wedlug wynalazku opisany jest w dal¬ szym ciagu w oparciu o rysunek, przy czym w sposobie tym stosuje sie gazy odlotowe za¬ wierajace chlorowodór.Do naczynia reakcyjnego 1, ogrzewanego do temperatury 110—120°C i napelnionego stale w okolo 60«/o objetosciowych gliceryna, wpro¬ wadza sie przy cisnieniu 460—560 mm Hg, w sposób ciagly, gaz odlotowy, zawierajacy 70—80«/0 objetosciowych chlorowodoru. Przy temperaturze reakcji 110—120°C tworzaca sie dwuchlorohydryna oddestylowuje w sposób ciagly pod wyzej podanym cisnieniem, w mie¬ szaninie z woda reakcyjna i nadmiarem chlo¬ rowodoru, w temperaturze okolo 100°C i zbiera sie w odbieralniku 2.Otrzymywany destylat posiada przecietnie na¬ stepujacy sklad: 50?/0 dwuchlorohydryny 35°/owody l 15o/o chlorowodoru.'¦¦-..: W miare oddestylowania mieszaniny reak¬ cyjnej doprowadiza sie ze. zbiornika 3 w spo¬ sób ciagly gliceryne, tak ze w naczyniu reak¬ cyjnym znajduje sie stale ta sama ilosc cieczy.Otrzymany destylat, bez zobojetniania i de¬ stylowania, doprowadza sie wraz z 10—20%- owyra mlekiem wapiennym ze zbiornika 4 w temperaturze 60°C i pod cisnieniem okolo 100 mm Hg, w sposób ciagly do jednego kon¬ ca poziomej rury zelaznej 5 ogrzewanej para wodna. Tworzaca sile na skutek zmydlania epi- t * chlorohydryna oddestylowuje z górnej czesci drugiego konca rury w temperaturze 50—60°C wraz z woda jako mieszanina o stalej tempera¬ turze wrzenia. Mieszanina ta rozdziela sie w odbieralnikach 6. Zuzyte mleko wapienne splywa z tego samego konca .rury z jej dolnej strony do odbieralników 7. Otrzymywana surowa epichlorohydryna jest stosunkowo czysta. Oczy¬ szcza sie ja w kolumnie 8 przez frakcjonowana destylacje pod cisnieniem okolo 100 mm Hg.T . . ¦ - ¦ PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Ciagly sposób wytwarzania •epidilorohydry- ny z gliceryny, znamienny 'tym, ze do^glice- ryny ogrzanej do temperatury 100—13Q°C wprowadza sie pod niewielka próznia, w sposób ciagly, gazowy chlorowodór, po¬ wstajaca przy tym dwuchlorohydryne usu¬ wa w sposób ciagly przez destylacje jako azeotrop z woda reakcyjna i nie przereago-. wanym chlorowodorem, a otrzymany.desty¬ lat bezposrednio, w jednym zabiegu robo¬ czym, zobojetnia sie i zmydla w sposób cia¬ gly mlekiem wapiennym.
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zamiast czystego gazowego chlorowodoru stosuje sie gazy odlotowe, zawierajace chlo¬ rowodór i dwutlenek siarki. VEB L"euna-Werke „Walter Ulbricht" Zastepca: mgr Józef Kaminski rzecznik patentowy Bttk 406. 25.1.60. 100 &l.Do opisu patentowego nr 43029IB4.IOTKK1 El «du Patentowco PL