PL425B1 - Sposób otrzymywania estrów karbaminowych, pochodnych ich rlkilowanych przy azocie i estrów kwasu weglowego. - Google Patents

Description

Stwierdzono, ze karbaminiany, ich po¬ chodne alkilowane przy azocie i wegla¬ ny fenoli alkilowanych raz jeden w pier¬ scieniu za wyjatkiem krezoli, dzialaja ro- bakopednie. W przeciwienstwie do wol¬ nych fenoli nie draznia one blon sluzo¬ wych i odznaczaja sie brakiem smaku i zapachu. Ich dzialanie trujace jest bardzo nieznaczne i nie wywoluje wplywów po¬ bocznych. Tern wiec odrózniaja sie one przede wszy stkiem od karbaminianów kre¬ zolu i tymolu. W celu ich otrzymania po¬ stepuje sie w ten sposób, ze wolne fenole, lub pochodne, jak np. sole i t. d., w zwykly sposób zamienia sie na weglany lub karba¬ miniany.Przyklad 1. 150 cz. p-butylofenolu o punkcie topli¬ wosci 90° (Beilstein, I. II, str. 765, 2. I) roz¬ puszcza sie w benzolu i do roztworu dodaje sie 80 czesci pirydyny. Potem dolewa sie, przy oziebieniu, 200 cz. 25% benzolowe¬ go roztworu fosgenu. Po pewnym staniu mieszanine gotuje sie przez wiele godzin na lazni wodnej. Ochladza sie i sklóca roz¬ twór z kwasem o temperaturze lodu, przemywa sola kuchenna i po osuszeniu odparowuje roztwór benzolowy. Krysta¬ liczna pozostalosc ponownie rozpuszcza sie w alkoholu, z którego krystalizuje sie ona w iglach o punkcie topi. 108°. Weglan nie posiada ani smaku ani zapachu. W wo¬ dzie jest trudnorozpuszczalny, latwo roz¬ puszcza sie w eterze, chloroformie i ete¬ rze octowym.Przyklad 2.P-butylofenol rozpuszcza sie w takiej ilosci wodnego roztworu lugu sodowego,,jaka akurat jest potrzebna do rozpuszcze¬ nia go i przepuszcza sie przez roztwór fos¬ genu, az do zobojetnienia. Mieszanine po¬ zostawia sie wtedy w spokoju* dopóki wy¬ dzielona masa nie stanie sie krystaliczna, odsysa i krystalizuje ja z alkoholu, i w ten sposób otrzymuje sie, opisany w przykla¬ dzie 1, weglan dwu-p-butylo-fenolu.Przyklad 3. 164 cz. p-izoamylofenolu (1 — 34 — m- butylófenol U]), rozpuszcza sie w ben¬ zolu i dziala na to 121 cz. dwumetyloanili- ny. Te mieszanine dolewa sie powoli do C00 cz. 25% benzolowego roztworu fosge- nu. Po dluzszem stniu sklóca sie kilka¬ krotnie roztwór benzolowy z kwasem sol¬ nym o temperaturze lodu i dolewa plyn mieszajac do roztworu wodnego amon ja¬ ku. Roztwór benzolowy przemywa sie raz jeszcze roztworem soli kuchennej, suszy i odparowuje. Pozostalosc rozpuszcza sie w eterze naftowym. Karbaminjan p-izoa- rnylofenolu jest trudno rozpuszczalny w wodzie, latwo w alkoholu, benzolu i e- terze. Punkt topliwosci lezy przy 73° — 74°.Przyklad 4. 85 cz. p-benzylofenolu i 60 cz. dwume¬ tyloaniliny rozpuszcza sie w benzolu.Roztwór dolewa sie do 300 cz. 25% roz¬ tworu fosgenu w benzolu, po dluzszem sta¬ niu, przerabia go sie, jak wyzej bylo opi-. sane, i na otrzymany chloroweglan dziala sie amonjakiem. Karbaminjan p-benzylo- fenolu po wiekszej czesci wypada z roz¬ tworu benzolowego i moze byc zaraz o- dessany i dla oczyszczenia krystalizuje sie z alkoholu. Z wysuszonego benzolu daje sie jeszcze osiagnac reszta. Punkt topi. karbaminjanu lezy przy 144°.Przyklad 5. 150 cz. p-butylofenolu rozpuszcza sie av benzolu i 121 cz. dwumetyloaniliny, nastepnie dodaje sie pomalu do 600 cz. 25% benzolowego roztworu fosgenu i po¬ zostawia w spokoju. Przeróbka i dzialanie wodnym roztworem odbywa sie jak w przykladzie 3. Z rozcienczonego- alko¬ holu krystalizuje sie ta substancja w blasz¬ kach, z ligroiny w iglach o punkcie topi. 123° do 124°, w alkoholu i benzolu jest la¬ two rozpuszczalna, a w wodzie trudno roz¬ puszczalna.Odpowiedni karbaminjan z p-izopropy- lofenolu ma punkt topi. 93° do 95° i jest la¬ two rozpuszczalny w benzolu, alkoholu i eterze.Przyklad 6. 150 cz. p-butylofenolu rozpuszcza sie w benzolu wraz z 121 cz. dwumetyloanili¬ ny i dodaje pomalu do przesyconego roz¬ tworu benzolowego fosgenu. Mieszanine pozostawia sie w spokoju, nastepnie skló¬ ca z kwasem solnym i na otrzymany chlo¬ roweglan dziala sie 20% roztworem dwu- metyloaminy, a — karbaminjan p-butylo- N — d^metylo-fenylu jest latwo rozpu¬ szczalny w benzolu, eterze i estrze octo¬ wym trudno zas w wodzie. Topi sie przy 92°.Przyklad 7.Do 134 cz. o-allylofenolu dolewa sie 121 cz. dwumetyloaniliny i 200 cz. benzolu i dziala na te mieszanine przesyconym roz¬ tworem benzolowym fosgenu. Otrzymany chloroweglan sklóca sie z rozcienczonym kwasem solnym i razklada amonjakiem.Karbaminjan o-allylofenylowy wykrysta- lizowuje sie z 97% alkoholu, z którego wy¬ pada on w postaci gwiazdzisto polaczo¬ nych igiel o punkcie topi. 122° do 123°.W eterze naftowym jest ten karbaminjan trudnorozpuszczalny, a w benzolu latwiej. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe. Sposób otrzymywania estrów karbami- nowych, ich pochodnych alkilowanych przy< azocie i estrów kwasu weglowego, tern znamienny, ze raz alkilowane tv pier¬ scieniu fenole, za wyjatkiem krezoli, lub ich pochodne przeprowadza sie w zwykly sposób w weglany lub w karbaminiany; Farbenfabriken vorm. Friedr. Bayer & Co. Zastepca: Cz. Raczynski, rzecznik patentowy. ZAKLGRAF.KOZIANSKICH W WARSZAWIE PL