PL41969B1 - - Google Patents

Description

Opublikowano dnia 2 czerwca 1959 r. iBfrfLlOTHKAl A.* I Urzedu Potentowegol POLSKIEJ RZECZYPOSPOLITEJ LUDOWEJ OPIS PATENTOWY Nr 41969 a.,"A* KI 22 <*=££»- Wolskie Zaklady Przemyslu Barumikóiu P. P.*) Wola Krzysztoporska, Polska Sposób wytwarzania blekitu ftalocyjaninowego Patent trwa od dnia 16 maja 1958 r.Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania ble¬ kitu ftalocyjaninowego.Jak wiadomo, blekit ftalocyjaninowy wytwa¬ rza sie z ftalodwunitrylu lub z bezwodnika kwasu ftalowego, jako surowca podstawowego, metoda sucha lub mokra przy uzyciu obojet¬ nych rozpuszczalników organicznych.Blekit ftalocyjaninowy wytwarzany z ftalo¬ dwunitrylu posiada wysokie wartosci kolory¬ styczne, jednakze koszt jego wytwarzania z te¬ go surowca jest stosunkowo wysoki w porów¬ naniu z blekitem ftalocyjaninowym otrzymy¬ wanym z bezwodnika kwasu ftalowego.Stosowanie rozpuszczalników organicznych przy wytwarzaniu blekitu ftalocyjaninowego metoda mokra wymaga stosowania skompliko¬ wanej i kosztownej aparatury do regene¬ racji rozpuszczalników.Proces wytwarzania blekitu ftalocyjaninowego z bezwodnika kwasu ftalowego na mokro prze¬ biega z dosc duza wydajnoscia dochodzaca do *) Wlasciciel patentu oswiadczyl, ze twórca wynalazku jest inz. Stanislaw Stefaniak. 85% wydajnosci teoretycznej, jednakze wlas¬ ciwosci uzytkowe otrzymanego produktu w za¬ stosowaniu do farb graficznych sa nizsze od blekitu ftalocyjaninowegoj otrzymywanego* z dwunitrylu. W procesie tym równiez wyma-^ gane jest stosowanie kosztownej aparatury do regeneracji rozpuszczalników. v-: •- -" Blekit ftalocyjaninowy wytwarzany 2 bezwod¬ nika kwasu ftalowego na sucho posiada niskie wartosci kolorystyczne, a wydajnosc jego jest mala i nie przekracza 70% wydajnosci teore¬ tycznej. Niskie wartosci kolorystyczne, zwlasz¬ cza przejawiajace sie w malej zdolnosci krycia, malej zywosci barwy oraz niepozadanym czer¬ wonawym odcieniem, sa wywolane zanieczysz¬ czeniami w postaci substancji smolistych wy¬ twarzajacych sie w czasie spiekania surowców, a nie usuwanych w dalszych stadiach procesu technologicznego wytwarzania pigmentu.Stwierdzono, ze z bezwodnika kwasu ftalo¬ wego, chlorku miedziawego, mocznika oraz mo- libdenianu amonu mozna otrzymac metoda su¬ cha, blekit ftalocyjaninowy o wysokich war¬ tosciach kolorystycznych, jezeli usuwa sie2 niego zanieczyszczenia w postaci substancji smolistych, tworzacych sie w czasie procesu spiekania surowców. Stwierdzono równiez, ze znacznie zwieksza sie wydajnosc pigmentu, jezeli przestrzega sie nalezycie wTarunki tempe¬ raturowe podczas procesu spiekania.Sposób wedlug wynalazku polega na tym, ze stop, otrzymywana przez spiekanie skladni¬ ków wyjsciowych, miele sie i traktuje roz¬ cienczonym kwasem solnym, w celu usuniecia zanieczyszczen nieorganicznych, nastepnie plu¬ cze, a wysuszony osad traktuje sie stezonym kwasem siarkowym o stezeniu okolo 96%, prze¬ strzegajac, aby temperatura masy reakcyjnej nie przekraczala 30°C, a otrzymany roztwór rozciencza sie woda wzieta w takiej ilosci, aby stezenie kwasu siarkowego wynosilo 80%, prze¬ strzegajac, aby temperatura masy reakcyjnej nie przekraczala 40°C. Przy takim stezeniu kwasu siarkowego pigment ftalocyjaninowy wy¬ pada z roztworu w postaci siarczanu ftalocy- janiny miedzi, a zanieczyszczenia w postaci sub¬ stancji smolistych pozostaja w roztworze.Siarczan ftalocyjaniny miedzi odsacza sie i rozpuszcza ponownie w 100%-owym kwasie siarkowym, równiez przestrzegajac, aby tem¬ peratura nie przekraczala 30°C.Otrzymany roztwór powtórnie rozciencza sie woda wzieta w ilosci takiej, aby stezenie kwa¬ su siarkowego wynosilo 20%. Temperature ma¬ sy reakcyjnej utrzymuje sie na poziomie 100 — 103°C, przy czym z roztworu wypada czysty blekit ftalocyjaninowy, który odsacza sie, prze¬ mywa i suszy.Podczas spiekania skladników wyjsciowych z masy reakcyjnej sublimuja substancje lotne, które po ochlodzeniu osiadaja na dnie komory pylowej. Osad ten w przewazajacej czesci skla¬ da sie z ftalimidu, który zawraca sie do pro¬ dukcji w miejsce bezwodnika kwasu ftalowego.Pozwala to na zwiekszenie wydajnosci pig¬ mentu o okolo 8%.Przy dotychczas stosowanych rezimach pro¬ cesu spiekania nastepuje zbyt szybkie wydzie¬ lanie sie z masy reakcyjnej niektórych sklad¬ ników lotnych, np. amoniaku, które ulatniajac sie nie biora udzialu w procesie. Powoduje to obnizenie wydajnosci procesu spiekania.Wedlug wynalazku ogrzewanie masy reakcyj¬ nej podczas procesu spiekania przeprowadza sie w temperaturach i w okresach czasu wy¬ kazanych w ponizszej tabeli: Temperatura do 90°C od 90°C do 140ftC od 140°C do 180°C od 180°C do 200°C od 200°C do 220°C od 220°C do 230°C Czas podno- Stopnie pod- szenia tern- noszenia temp. peratur na 1 godz. 1 godz. 5 „ po 10°C 1,5 „ po 27°C 2 „ po 10°C 1 „ po 20°C 10 „ utrzymywanie Tak rozpracowany rezim temperaturowy zmniejsza do minimum strat skladników lot¬ nych, zwiekszajac wydajnosc wytwarzanego pig¬ mentu do 78%, co wraz z zawracanymi pro¬ duktami sublimacji podnosi wydajnosc sposobu wedlug wynalazku do 85% wydajnosci teore¬ tycznej.Przyklad. Mieszanine 191 kg bezwodni¬ ka kwasu ftalowego, 268 kg mocznika, 33,6 kg chlorku miedziawego oraz 2 5 kg mo^ibdenianu amonowego ogrzewa sie przestrzegajac utrzy¬ mywanie temperatur podanych w powyzszej ta¬ beli. Otrzymany stop miele sie i ogrzewa do temperatury wrzenia w rozcienczonym kwasie solnym. Po odsaczeniu i przemyciu pigment suszy sie i ponownie miele. Zmielony pigment rozpuszcza sie w 96%-owym kwasie siarkowym wzietym w stosunku wagowym 1:10, w tempe¬ raturze nie przekraczajacej 30°C. Po rozpuszcze¬ niu pigmentu w kwasie siarkowym, rozcien¬ cza sie roztwór woda wzieta w ilosci takiej, aby stezenie tego kwasu wynosilo 80%, przy czym temperatura nie powinna przekraczac 40°C. Wydzielajacy sie siarczan ftalocyjaniny miedzi odsacza sie i plucze 80%-owym kwasem siarkowym, nastepnie rozpuszcza w 100%-owym kwasie siarkowym w temperaturze 30°C, po czym ponownie rozciencza sie roztwór goraca woda o temperaturze 80 — 85°C, wzieta w ilos¬ ci takiej, aby stezenie kwasu siarkowego wy¬ nosilo 20%. Roztwór nastepnie ogrzewa sie do temperatury 100 — 103°C, w której wydziela sie czysty blekit ftalocyjaninowy. Otrzymany produkt saczy sie i przemywa goraca woda, a otrzymana paste pigmentu traktuje sie 1%-owym roztworem wody amoniakalnej w temperaturze wrzenia. Po odsaczeniu paste miesza sie z emulgatorem, np, Emulforem FM i suszy. Otrzymuje sie okolo 145 kg blekitu ftalocyjaninowego. PL

Claims (3)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania blekitu ftalocyjanino¬ wego metoda sucha z bezwodnika kwasu — t —ftalowego, chlorku miedziawego, mocznika i molibclenianu amonowego, znamienny tym, ze wyzej wymienione surowce stapia sie w scisle okreslonych temperaturach, a otrzy¬ many stop po ostygnieciu miele sie i trak¬ tuje rozcienczonym kwasem solnym, odsa¬ czony zas osad pigmentu traktuje sie 96°/o-owym kwasem siarkowym w tempera¬ turze 30°C, nastepnie otrzymany roztwór rozciencza sie woda w temperaturze 40°C do obnizenia stezenia kwasu siarkowego do 80°/o, a wydzielajacy sie przy tym siarczan ftalo- cyjaniny miedzi ponownie rozpuszcza sie w lOO^/o-owym kwasie siarkowym, po czym otrzymany roztwór ponownie rozciencza sie woda goraca w temperaturze 100 — 103°C do 20°/o-owego stezenia kwasu siarkowego, a wydzielajacy sie czysty blekit ftalocyjani- nowy odsacza sie, plucze i suszy.
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze proces spiekania przeprowadza sie przez ogrzewanie mieszaniny reakcyjnej w tempe¬ raturach i okresach czasu podanych w po¬ nizszej tabeli: Czas podno- Stopien pod- Temperatura do 90*C od 90°C do 140°C od 140*C do 180°C od 180°C do 200°C od 200°C do 220°C od 220°C do 230°C
3. 3. Sposób wedlug szenia tem¬ peratur ¦ noszenia temp. 1 godz. 5 1,5 , 2 1 10 zastrz. 1 i » * » * na 1 godz. po 10°C po 27°C po 10°C po 20°C , utrzymywanie 2, znamienny tym, ze sublimujace w czasie spiekania mie¬ szaniny reakcyjnej osady wydzielajace sie w komorze pylowej, zawraca sie ponownie do procesu w miejsce bezwodnika kwasu ftalowego. Wolskie Zaklady Przemyslu Barwników P. P. Zastepca: Mgr inz. Aleksander Samujllo, rzecznik patentowy PL