PL30775B1 - Sposób wytwarzania estrów alkyloaminowych - Google Patents

Description

Do wytwarzania estrów stosuje sie za¬ sadniczo trzy sposoby, a mianowicie: pod¬ daje sie alkohole dzialaniu kwasów w obec¬ nosci srodka kondensujacego, poza tym poddaje sie chlorowcobezwodniki kwaso¬ we przemianie z alkoholami i wreszcie dziala sie na chlorowcopochodne alkylo- we sola estryfikowanego kwasu. Przy sto¬ sowaniu tych sposobów do wytwarzania estrów alkyloaminowych wystepuja rózne trudnosci. Pierwsze dwa sposoby czesto zawodza, o ile chodzi o zestryfikowanie wrazliwych aminoalkoholi lub kwasów o zlozonej budowie. Trzeci sposób nie na¬ daje sie do estryfikowania aminoalkoholi, poniewaz wymaga stosowania wolnych chlorowcopochodnych aminoalkylowych, które przy dlugich okresach oddzialywa¬ nia i wysokich temperaturach niezbednych do przebiegu reakcji latwo ulegaja rozkla¬ dowi i wewnatrzczasteczkowemu zamknie¬ ciu pierscienia. Równiez i tak zwana wy¬ miana estru, to znaczy usuwanie reszt al¬ koholowych ze zwiazku estrowego przez aminoalkohole, prowadzi do celu tylko w szczególnie pomyslnych przypadkach.Szczególna mozliwosc otrzymywania est¬ rów aminoalkylowych uzyskuje sie wresz¬ cie za pomoca reakcji estrów chlorowco- alkylowych z aminami. Ale i ta reakcja przebiega dobrze w latwych tylko przypad¬ kach. Przewaznie wymaga ona stosowaniacisnienia, przy czym przy uzyciu estrów wrazlnyyoh nastepuje czesto zmydlenie, wskutek koniecznego stosowania zasady w nadmiarze.Wymienione trudnosci wystepuja zwla¬ szcza w duzym stopniu przy estryfikowa¬ niu alkyloamin z czwartorzedowo zwiaza¬ nym azotem typu choliny. Wychodzac z cliolin lub z ich soli otrzymuje sie zawsze mieszaniny soli choliny i jej estrów, które wskutek latwego rozkladania sie zasad estrowych nie nadaja sie do oczyszczania.Z tego samego wzgledu nie daja sie rów¬ niez stosowac zasady chlorowcoalkylowe.Estry choliny mozna wiec bylo dotychczas otrzymywac zasadniczo tylko za pomoca reakcji estrów chlorowcoalkylowych z trój- metyloamina. Mozna jednak bylo przy tyin wyosobnic tylko estry wytworzone z nizszych kwasów alifatycznych i choliny w postaci ich czystych soli, podczas gdy wieksza czesc innych, wspomnianych w li¬ teraturze, estrów choliny nie wydzielano wcale lub wydzielano tylko w postaci ich podwójnych soli platynowych.Przedmiotem wynalazku niniejszego j est sposób, który umozliwia wytwarzanie estrów aminoalkoholi przy uzyciu rozmai¬ tych kwasów. Sposób ten opiera sie na stwierdzeniu faktu, ze gdy estry wytworzo¬ ne z kwasu chlorowcowodorowego i alky¬ loamin przeprowadza sie w sole kwasów estryfikowanych, powstaja zwiazki, które ulegaja przegrupowaniu, przy którym anion (reszta kwasowa) zamienia miejsce z chlo¬ rowcem tworzacym grupe estrowa. Po~ wstaja wiec przy tym sole chlorowcowodo- rowe estrów aminoalkoholi z tymi kwasa¬ mi, które poczatkowo tworzac sól byly zwiazane z azotem aminoalkoholu. Re¬ akcje te mozna schematycznie przedsta¬ wic w sposób nastepujacy: =N.(CH2)n Hal ^=N.(CHi)n...X X Hal przy czym litera X oznacza reszte kwaso¬ wa. Otrzymywanie soli estryfikowanego kwasu z estrem kwasu chlorowcowodoro¬ wego aminoalkoholu mozna uskuteczniac sposobami znanymi, np. przez zwykle wy¬ twarzanie polaczenia obliczonych ilosci skladników reakcji w obecnosci lub nie¬ obecnosci rozpuszczalnika lub przez po¬ dwójna wymiane odpowiedniej soli kwasu z sola chlorowcopochodnej aminoalkylo- wej. W obydwóch przypadkach ester kwa¬ su cihlorowcowodorowego zostaje natych¬ miast zobojetniony, co wyklucza niebez¬ pieczenstwo rozkladu* lub wewnetrznego wytwarzania sie pierscienia.W celu spowodowania wyzej opisanego przegrupowania ogrzewa sie w ten sposób otrzymane sole lub roztwory soli w ciagu kilku godzin w temperaturze powyzej 50°C.W razie przeprowadzania reakcji podwój¬ nej wymiany miedzy dwiema solami do¬ brze jest produkt przemiany wyosabniac tak, aby reakcje przegrupowania mozna bylo przeprowadzac z produktem oczysz¬ czonym. Podczas ogrzewania przebieg przegrupowania daje sie w latwy sposób stwierdzic przez tworzenie sie zjonizowa- nego chlorowca w ilosci teoretycznej. Spo¬ sób wedlug wynalazku niniejszego przed¬ stawia najlagodniejsza dajaca sie po¬ wszechnie stosowac metode estryfikowania aminoalkoholi. Estryfikacje przeprowadza sie przy odczynie obojetnym, przy czym zachodzi ona wewnatrzczasteczkowo, bez koniecznosci stosowania j akichkolwiek substancji pomocniczych lub powstawania produktów pobocznych. Po ukonczonej reakcji otrzymane sole mozna oczyscic w zwykly sposób przez wykrystalizowanie z odpowiedniego rozpuszczalnika lub przez uwolnienie estrów aminowych i ponowne przeprowadzenie w sól., Przyklad I. Bromek estru cholinowego kwasu mlekowego. 147 czesci wagowych bromku trójmety- lobromoetyloamonowego rozpuszcza sie w — 2 —okolo 800 czesciach wagowycli wody i mie¬ sza wstrzasajac ze 124 czesciami Wagowy¬ mi mleczanu srebrowego. Po uplywie krót¬ kiego czasu w roztworze nie ma zupelnie zjonizowanego bromu. Nastepnie roztwór uwalnia sie od bromku srebra przez odfil¬ trowanie, a przesacz zageszcza sie pod zmniejszonym cisnieniem (okolo 25 mm) w temperaturze okolo 60°C. Wydziela sie przy tym jeszcze nieco bromku srebra, któ¬ ry sie usuwa. Pozostalosc odparowuje sie ogrzewajac para az do sucha, przy czym najpierw powstaje papka krystaliczna, z której przy dalszym ogrzewaniu otrzy¬ muje sie, syropowaty osad. Osad ten po¬ zostawia sie jeszcze na 6 godzin w tempe¬ raturze okolo 90°C, przy czym przez po¬ bieranie próbek mozna obserwowac stop¬ niowo coraz to silniejsze wystepowanie zjonizowanego chlorowca. Po ukonczonej reakcji wytworzona substancje wykrystali- zowuje sie z alkoholu butylowego, a otrzy¬ mane krysztaly przemywa sie eterem. Kry¬ sztaly te sa higroskopijne.. Otrzymany, bro¬ mek estru cholinowego kwasu mlekowego uzyskuje sie z wydajnoscia wynoszaca 120 czesci wagowych (79% ilosci teoretycznej).Jak wynika z analizy, 0,7444 g substan¬ cji zuzywa 29,05 cm3 n/10 AgNOa=31,24P/o bromu (wedlug obliczenia = 31,22% Br.).Przyklad II. Bromek acetylocholinowy. 12^4 czesci wagowych bromku trójme- tylobromoetyloamonowego rozpuszcza sie w wodzie i miesza jak wyzej z 9,2 czesci wagowych octanu srebra. Otrzymany prze¬ sacz ogrzewajac para odparowuje sie, uwalnia od wydzielajacego sie jeszcze bromku srebra, po czym pod zmniejszo¬ nym cisnieniem wynoszacym okolo 25 mrn w temperaturze 60°C pozostalosc pozosta¬ wia sie na wrzacej kapieli wodnej. Znika¬ ja przy tym istniejace poczatkowo kryszta¬ ly, lecz po pewnym czasie cala zawartosc naczynia reakcyjnego znowu krystalizuje samorzutnie. Otrzymany produkt reakcji przakrystalizowuje sie z alkoholu butylo¬ wego. odsysa i suszy w prózni. Otrzymuje sie bromek acetylocholinowy z wydaj¬ noscia wynoszaca 7,75 czesci wagowych (68,5% ilosci teoretycznej) o temperatu¬ rze wrzenia 142 — 143°C. Jak wynika z analizy,'0,3754 g substancji zuzywa 16,6 cma n/10 AgNOs = 35,4% Br (wedlug oblicze¬ nia = 35,4% Br).Jak wykazuje liczba zmydlania 177 (osiagnieto 177,3) otrzymanego zwiazku w temperaturze pokojowej, substancja ta nie jest zanieczyszczona bromkiem choliny. 0,2756 g substancji zuzywa 12,22 cm3 n/10 NaQH (wedlug obliazenia= 12,19 ccm).Przyklad III. Bromek estru cholino¬ wego kwasu dezoksycholowego. 22 g kwasu dezoksycholowego rozpusz¬ cza sie w obliczonej ilosci amoniaku i wytra¬ ca azotanem srebra w obecnosci alkoholu metylowego (metanolu). Otrzymana sól srebrowa przemywa sie alkoholem metylo¬ wym oraz eterem i suszy w prózni, przy czym jednak zatrzymuje ona uporczywie wode i rozpuszczalniki. Nastepnie rozpusz¬ cza sie w wodzie 13 g bromku trójmetylo- bromoetyloamonowego i do tego roztworu dodaje sie powyzej podana ilosc opisanej soli srebrowej. Reakcja ta zachodzi na zimno bardzo szybko, przy czym nastepuje zestalenie sie calej zawartosci naczynia.Nastepnie do tej masy dodaje sie taka sa¬ ma ilosc metanolu, który nastepnie mozna latwo odsaczyc od wydzielonego bromku srebra. Nastepnie przesacz ogrzewajac pa¬ ra odparowuje sie pod zmniejszonym cis¬ nieniem (okolo 25 mm) i w temperaturze od 40 — 50°C, a pozostalosc pozostawia sie w ciagu 6 godzin w temperaturze 60 — 65aC. Po dwukrotnym przekrystalizowaniu z alkoholu butylowego otrzymuje sie 21,9 g (75% ilosci teoretycznej) bromku estru cholinowego kwasu dezoksycholowego w postaci latwo rozpuszczalnej w wodzie, do¬ brze krystalizujacej $oli a temperaturze wrzenia 232 — 234°C (przy równoczesnym rozkladzie). — 3 -Jak wynika z, analizy, 0,6498 g substan¬ cji zuzywa 11,6 cm3 n/10 AgNOs = 14,3% bromu (wedlug obliczenia = 14,34%).Przy okreslaniu liczby zmydlania 0,3706 g substancji zuzywa 6,7 cni* n/10 NaOH, co stanowi 100,8%.Przyklad IV. Bromek estru cholinowe- go kwasu cholowego. 16,8 g bromku trójmetylobromoetylo- amonowego poddaje sie dzialaniu 35 g cholanu srebra (otrzymanego przez roz¬ puszczenie kwasu cholowego w obliczonej ilosci amoniaku i wytracenie azotanem srebra w roztworze wody i alkoholu mety¬ lowego), odsacza od bromku srebra i na¬ stepnie przesacz ogrzewajac para odpa¬ rowuje sie pod zmniejszonym cisnieniem wynoszacym okolo 25 mm i w temperatu¬ rze okolo 60° C do sucha, Pozostalosc sta¬ nowi twarde grudki lub kawalki, które proszkuje sie mialko- i ogrzewa w ciagu 8 godzin w temperaturze 100°C. Otrzymana substancje wyciaga sie nastepnie na goraco alkoholem, po czym przesacz ponownie odparowuje sie i wykrystalizowuje z alko¬ holu butylowego. Otrzymany bromek estru cholinowego kwasu cholowego jest dobrze krystalizujaca, rozpuszczalna w wodzie so¬ la o temperaturze wrzenia 236° — 238°C (przy równoczesnym rozkladzie).Jak wynika z analizy, 0,5879 g sub¬ stancji zuzywa 10,1 cm3 n/10 AgNOs = 13,75% bromu. Liczba zmydlania 0,7880 g, co wynosi cm3 n/10 NaOH = 100,2%.Przyklad V. Ester dwuetyloaminoetylo- wy kwasu p-nitrobenzoesowego, 16,7 kwasu p-nitrobenzoesowego miesza sie 80 cm3 alkoholu izopropylowego i rów¬ noczesnie dodaje 13,5 g aminy dwuetylo- chloroetylowej, przy czym powstaje kla¬ rowny roztwór, który w ciagu 2V2 godzin ogrzewa sie az do wrzenia pod chlodnica zwrotna. Po Ogrzaniu cala substancja krzepnie na papke krystaliczna, która sie odsysa i jeszcze raz wykrystalizowuje z alkoholu izopropylowego. Otrzymuje sie 23.5 g (78% ilosci teoretycznej) chlorowo¬ dorku estru dwuetyloaminoetylowego kwa¬ su para-nitrobenzoesowego o temperaturze wrzenia 175 — 176°C.Jak wynika z analizy, 0,5024 g zuzywa 16.6 cm3 n/10 AgNOs = 11,73 chloru (we¬ dlug obliczenia 11,79% chloru), Przyklad VI. Chlorowodorek estru dwuetyloaminoetylowego kwasu benzylo¬ wego. 11,4 g kwasu benzylowego rozpuszcza sie w 40 cm3 izopropanolu i zobojetnia za pomoca 7 g aminy dwuetylodhloroetylowej.Otrzymany roztwór ogrzewa sie pod chlod¬ nica zwrotna w ciagu 2 godzin az do- wrze¬ nia i nastepnie oziebia, przy czym naste¬ puje wykrystalizowanie powstalego zwiaz- ku. Po przekrystalizowaniu z alkoholu izo¬ propylowego otrzymuje sie 15 g (82,7% ilosci teoretycznej) chlorowodorku estru dwuetyloaminoetylowego kwasu benzylo¬ wego o temperaturze wrzenia 173 — 174,5°C.Jak wynika z- analizy, 0,4014 g substan¬ cji zuzywa 11,15 cm3 n/10 AgNOs = 9,85% chloru (wedlug obliczenia = 9,78%).Sól jest stosunkowo trudno rozpuszczal¬ na w wodzie. Przy zadawaniu wodnego roz¬ tworu soli tej potazem otrzymuje sie wolna zasade o temperaturze wrzenia 50 — 51 °C.W celu otrzymywania opisanej substan¬ cji kwas benzylowy mozna równiez zobo¬ jetniac zasada chlorowa (dwuetylochloro- etyloamina) w alkoholu metylowym, roz¬ twór odparowywac, a pozostalosc ogrze¬ wac w ciagu 2 godzin w temperaturze 60°C, przy czym otrzymana sól wykrystalizowu¬ je sie bezposrednio ze stopu.Przyklad VII. Chlorowodorek estru dwuetyloaminoetylowego kwasu dwufeny- looctowego. 21,2 g kwasu dwufenylooctowego roz¬ puszcza sie razem z 13,5 g aminy dwuety- lochloroetylowej w acetonie, po czym roz¬ twór ten odparowuje sie w prózni. Pozo¬ stalosc ogrzewa sie w ciagu okolo 6 godzin — 4 —w temperaturze 65 — 7QPC Powstaly pro¬ dukt reakcji rozpuszcza sie nastepnie w wodzie, zadaje kwasem solnym az do od¬ czynu kwasnego (na papierku kongo) i uwalnia od pozostalego ewentualnie po reakcji kwasu dwufenylooctowego przez wstrzasanie z eterem. Do kwasnego roz¬ tworu1 dodaje sie nastepnie sody w celu uczynienia go zasadowym i wytracona za¬ sade wyciaga sie eterem. Z roztworu ete¬ rowego otrzymuje sie przez traktowanie alkoholowym roztworem kwasu solnego i przekrystalizowanie otrzymanej soli z estfu octowego chlorowodorek estru dwu- etylo&minoetylowego kwasu dwufenylo¬ octowego o temperaturze wrzenia 112 — 113,5°C.Jak wynika z analizy, 0,4326 g substan¬ cji zuzywa 12,65 cm3 n/10 azotanu srebra = 10,35% chloru (wedlug obliczenia = 10,22%)..Przyklad VIII. Chlorowodorek estru (/?-piperydynoetylowego) kwasu benzoeso¬ wego. 15 g chlorku /?-piperydynoetylowego i 12,2 g kwasu benzoesowego rozpuszcza sie w 70 cm3 alkoholu i otrzymany roztwór ogrzewajac para odparowuje sie pod zmniejszonym cisnieniem (ponizej 30 mm) w temperaturze okolo 45°C. Otrzymana po¬ zostalosc pozostawia sie jeszcze w ciagu dalszych 2 godzin w temperaturze 55°C, przy czym ona krzepnie powoli, Nastep¬ nie otrzymany produkt rozdrabnia sie i powtórnie ogrzewa sie w ciagu 6 godzin w temperaturze 85°C, po czym produkt re¬ akcji rozpuszcza sie w alkoholu butylo- wym, odsacza od malych ilosci zanieczysz¬ czen i dodaje sie nieco eteru. Po uplywie krótkiego czasu wykrystalizowuje chloro¬ wodorek estru (/j-piperydynoetylowego) kwasu benzoesowego o temperaturze wrze¬ nia 174 — 176°C.Jak wynika z analizy, 0,3034 g substan¬ cji zuzywa 11,25 cm3 n/10 AgNOs = 13,18°/o chloru (wedlug obliczenia = 13,18%).Przyklad IX. Chlorowodorek estru dwu- etyloaminoetylowego kwasu salicylowego.Roztwór 15,75 czesci kwasu salicylowego w alkoholu zobojetnia sie za pomoca 15*5 czesci aminy dwuetyloehloroetylowej, po czym otrzymany roztwór ogrzewajac para odparowuje sie pod zmniejszonym cisnie¬ niem tokolo 25 mm) w temperaturze 40 — 45°C. Pozostalosc ogrzewa sie w ciagu 2 godzin w temperaturze 70dC i w ciagu dal¬ szych 10 godzin w temperaturze 90 — lOO^C, po czym wykrystalizowuje sie pro¬ dukt reakcji z acetonu. Otrzymuje sie chlo¬ rowodorek estru dwuetyloaminoetylowego kwasu salicylowego o temperaturze wrze¬ nia 144 — 145°C z wydajnoscia równa oko¬ lo 70% ilosci teoretycznej. Otrzymany zwiazek rozpuszcza sie latwo z odczynem kwasnym w wodzie i wykazuje z chlorkiem zelaza silna reakcje fenolowa.Jak wynika z reakcji, 0,3169 g sub¬ stancji zuzywa 11,65 cm3 n/10 AgNOs = 13,05% chloru (wedlug obliczenia = 12,96%).Przyklad X. Chlorowodorek estru dwu¬ etyloaminoetylowego kwasu trójchlorobu- tyloadypinowego. 30,5 kwasu estru trójchlorobutylo- adypinowego (porównac patent niemiecki nr 583853) rozpuszcza sie w ksylenie i zo¬ bojetnia za pomoca 13,5 g aminy dwuetylo¬ ehloroetylowej. Powstaly roztwór ogrzewa sie w ciagu 6 godzin pod chlodnica zwrot¬ na, po czym go sie oziebia i oddziela po krótkiej krystalizacji. Klarowny przesacz odparowuje sie nieco pod zmniejszonym cisnieniem (okolo 25 mm) w temperaturze 70°C, po czym produkt reakcji wytraca sie suchym eterem. Wytworzona substancja wydziela sie przy tym w postaci klaczko- watej i ciagliwej. Jezeli pozostawi sie ja w eterze, to< wytracony osad przechodzi w po¬ stac krystaliczna. Otrzymany chlorowodo¬ rek estru dwuetylochloroaminoetylowego kwasu trójchlorobutyloadypinoweigo roz¬ puszcza sie w wodzie, alkoholach oraz w — 5 —weglowodorach aromatycznych. Jest on prawie nierozpuszczalny w eterze i eterze naftowym.Jak wynika z analizy, 0,5942 g substan¬ cji zuzywa 13,7 cm3 n/10 AgNOz = 8,2°/o chloru w postaci z jonizowanej (wedlug obliczenia 8,05°/ o). 0,2380 £ substancji zuzywa po uprzed¬ nim zmydleniu lugiem sodowym 21,3 cm3 n/10 AgNOz = 31,8% calej ilosci chloru (wedlug obliczenia 32,2%).Przyklad XI. Bromek estru cholinowe- go kwasu pirogronowego. 24,7 czesci wagowych bromku trójme- tylobromoetyloamonowego rozpuszcza sie w metanolu i wstrzasa z 19,5 czesciami pi- rogronianu srebra* Roztwór odsaczony od wydzielonego bromku srebra odparowuje sie w temperaturze 30°C pod zmniejszo¬ nym cisnieniem (okolo 30 mm), a pozosta¬ losc ogrzewa sie w ciagu 4 godzin w tem¬ peraturze 85 — 90° C. Nastepnie zawartosc naczynia reakcyjnego rozpuszcza sie w al¬ koholu i wytworzona substancje wytraca sie eterem. Otrzymany produkt reakcji sta¬ nowi poczatkowo osad oleisty, który ze¬ stala sie po wielokrotnym roztarciu z su¬ chym eterem i pozostawieniu w suszarce prózniowej. Otrzymany bromek estru cho- linowego kwasu pirogronowego uzyskuje sie z wydajnoscia wynoszaca 80% ilosci teoretycznej.Jak wynika z, analizy, 0,3572 g substan¬ cji zuzywa 14,05 cm3 n/10 AgNOz = 31,5% bromu (wedlug obliczenia = 31,5%).Przyklad XII. Ester (2,2-dwumetylo- 3-dwuetyloamino-propylowy) kwasu {//-tro¬ powego. 4,1 g kwasu dl-tropowego miesza sie z 4,5 g 2,2-dwumetylo-3-dwu2tyloamino- propylo-i-chlorku i powoli ogrzewa na ka¬ pieli olejowej. Zawartosc naczynia re¬ akcyjnego stanowi stop skladajacy sie po¬ czatkowo z dwóch warstw, który przy stop¬ niowym wzroscie temperatury do 160 — 170° C staje sie jednolity. Po jednogodzin¬ nym trwaniu reakcji zawartosc naczynia reakcyjnego oziebia sie, rozpuszcza w wo¬ dzie i powstaly ester wytraca sie lugiem i wyciaga eterem. Po wyparowaniu eteru otrzymana zasada pozostaje jako gesty olej, z którego po potraktowaniu go kWa- sem fosforowym w roztworze alkoholowym otrzymuje sie fosforan o temperaturze top¬ nienia 139—141° C. Otrzymana zasade estru (2,2-dwuetylo-3-dwuetyloairnino-pro- pylowego) kwasu dl-tropowego uzyskuje sie z wydajnoscia wynoszaca okolo 80P/o ilosci teoretycznej.Przyklad XIII. Ester cholinowy kwasu migdalowego. 12,3 czesci bromku trójmetylobromo- etyloamonowego rozciera sie dobrze z 8,7 czesciami migdalanu sodowego, po czym mieszanine te ogrzewa sie na kapieli ole¬ jowej. Skoro tylko mieszanina ta zaczy¬ na sie spiekac, przerywa sie ogrzewanie i poddaje sie ja oziebianiu przy ciaglym mieszaniu. Po wykrystalizowaniu z alko¬ holu butylowego otrzymuje sie sól z wy¬ dajnoscia okolo 75% ilosci teoretycz¬ nej. Analiza: 0,2164 g zuzywa 6,8 cm3 ni'10 AgNOz = 25,16% bromu (wedlug obliczenia 25,16%).Przyklad XIV. Ester dwuetyloamino- etylowy kwasu benzylowego. 10 czesci wagowych benzylami sodowe¬ go miesza sie z 7 czesciami wagowymi chlorku dwuetyloaminoetylowego kwasu solnego i ogrzewa na kapieli olejowej. Mie¬ szanine reakcyjna pozostawia sie w ciagu krótkiego czasu w temperaturze 140° C, po czym zawartosc naczynia reakcyjnego wy- krystalizowuje sie z alkoholu izopropylo¬ wego. Otrzymuje sie chlorowodorek estru kwasu benzylowego o temperaturze wrze¬ nia 174— 175° C.Analiza: 0,4074 g zuzywa 11,15 cm3 n/10 AgNOz = 9,85% chloru (wedlug obli¬ czenia 9,78%). — 6 — PL

Claims (6)

1. Zastrzezenia patentowe. 1. Sposób wytwarzania estrów alkylo- aminowych, znamienny tym, ze estry kwasu chlorowcowodorowego odnosnych alkylo- amin przeprowadza sie w.sole kwasów estryfikowanych, po czym sole te ogrzewa sie do temperatury powyzej 50° C, przy czym nastepuje reakcja przegrupowania, przy którym reszta kwasowa zamienia miejsce z chlorowcem.
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze estry kwasu chlorowcowodorowego alkyloamin miesza sie w roztworze z kwa¬ sami przeznaczonymi do zestryfikowania i tak otrzymane sole poddaje sie w tym roztworze przegrupowaniu.
3. 3. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze sole te przed przegrupowaniem przeprowadza sie w stan staly przez wy¬ parowywanie rozpuszczalnika w prózni.
4. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze sól estru alkyloaminowego kwasu chlorowcowodorowego wymienia sie z sola kwasu przeznaczonego do zestryfikowania, a sól otrzymana przez podwójna wymiane podklaje sie przegrupowaniu.
5. 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze sól estru alkyloaminowego kwasu chlorowcowodorowego wymienia sie z sola kwasu przeznaczonego do zestryfikowania, a sól utworzona przy podwójnej wymianie przeprowadza sie w stan staly przez wy¬ parowywanie w prózni w niskiej tempera¬ turze, oczyszcza przez krystalizacje, a na¬ stepnie poddaje przegrupowaniu.
6. 6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze sole estrów kwasów chlorowcowo- dorowyoh choliny przeprowadza sie za po¬ moca podwójnej wymiany w sole tych kwa¬ sów, których estry maja byc otrzymane, po czym sole te poddaje sie wspomniane¬ mu przegrupowaniu. Chemische Fabriken Dr. Joachim Wiernik&Co. A k t i e n g e s e 11 s c h a f t Zastepca: inz. St. Pawlikowski rzecznik patentowy Staatsdruckerei Warscliau — Nr. 10108-42. PL