W patentach nr nr 13 812 i 20 868 opi¬ sano sposoby wytwarzania aminochinolin, podstawionych zasadowo w ich grupie a- minowej, oraz ich produktów podstawienia.Patent nr 16 837 oraz patenty nr nr 17 694 i 23 295 dotycza w szczególnosci sposobu wytwarzania aminoakrydyn, podstawio¬ nych zasadowo w ich grupie aminowej, o- raz produktów podstawienia takich akry- dyn. Te zwiazki akrydynowe sa do pewne¬ go stopnia pochodnymi chinoliny, w któ¬ rych rdzen pirydynowy chinolinowego u- kladu pierscieniowego jest skondensowany z pierscieniem benzenowym. Zwiazki wy¬ mienionego typu wyrózniaja sie swa sku¬ tecznoscia przeciwko pasozytom krwi, zwlaszcza przeciwko zarazkom malarii.W wyniku dalszego opracowywania te¬ go zagadnienia obecnie stwierdzono, ze równiez nieopisane w wyszczególnionych patentach pochodne Py - aminochinolinyf zawierajace w grupie aminowej reszte zasa¬ dowa, których rdzen benzenowy jest skon¬ densowany z pierscieniem szescioweglo- wym albo pierscieniem pirydynowym, wy¬ rózniaja sie równiez dzialaniem skutecznym przeciwko pasozytom krwi, zwlaszcza przeciwko zarazkom malarii, a takze sa skuteczne przeciwko amebom oraz niektó¬ rym zakazeniom, powodowanym przez ro-baki. Przy tym zwlaszcza Py - aminoben- f zochiiibliny, podstawione zasadowo w ich grftpievaminowej, wyrózniaja sie skutecz- noscia#przeciwko róznym chorobom zakaz¬ nym.Znane juz i zbadane pod wzgledem wla- sciwosci farmakologicznych alkylo-pod - stawione aminonaftochinoliny (aminobenzo- chinoliny) nie wykazuja przeciwko wyzej wspomnianym zakazeniom zadnej skutecz¬ nosci. Od zwiazków akrydynowych z zasa¬ dowo podstawiona grupa aminowa, zawie¬ rajacych rdzen benzenowy skondensowany z pierscieniem pirydynowym pierscieniowe¬ go ukladu chinolinowego, wyzej wyszcze¬ gólnione produkty róznia sie korzystnie swa bezbarwnoscia.Wyszczególnione zwiazki otrzymuje sie w ten sposób, ze do grupy aminowej po¬ chodnych Py - aminochinoliny, w których rdzen benzenowy pierscieniowego ukladu chinolinowego jest skondensowany z pier¬ scieniem szescioweglowym lub pierscieniem pirydynowym, wprowadza sie reszte zasa¬ dowa dzialajac zdolnymi do reakcji estra¬ mi alkoholi zasadowych, np. ich estrami z kwasami chlorowcowodorowymi albo sulfo¬ nowymi lub ich solami, albo tez kondensu- jac same zasadowe alkohole w obecnosci srodków kondensacyjnych (porównac pa¬ tent nr 20 868) z amina heterocyklicz¬ na.Wyzej wymienione zwiazki otrzymuje sie dobrze, jesli w pochodnych chinoliny, w których rdzen benzenowy pierscieniowego ukladu chinolinowego jest skondensowany z pierscieniem szescioweglowym albo pier¬ scieniem pirydynowym i które co najmniej w jednym rdzeniu pirydynowym sa podsta¬ wione wymienialnymi podstawnikami, naj¬ lepiej atomami chlorowca, a takze grupa¬ mi oksy, alkoksy, arylooksy, alkylomerkap- to, arylomerkapto, oraz grupami kwasu sul- ' fonowego, ten zdolny do wymiany pod¬ stawnik zastepuje sie odpowiednia zasado¬ wa reszta aminowa dzialajac amina pierw- szorzedowa lub drugorzedowa, podstawio¬ na reszta zasadowa. Przebieg reakcji tej mozna ulatwic przez dodanie srodków, przyspieszajacych przemiane.Zwiazki wyzej wymienionego typu moz- nA wytwarzac równiez np. metoda Skrau- pa w ten sposób, ze do podstawionego gru¬ pa aminowa rdzenia benzenowego chinoli¬ ny, podstawionej zasadowo w grupie ami¬ nowej znajdujacej sie w rdzeniu pirydyno¬ wym, przylacza sie pierscien pirydynowy{ skondensowany z rdzeniem benzenowym.Jako reszta zasadowa najlepiej nadaje sie reszta aminoalkylowa albo alkyloami- noalkylowa, zawierajaca jedna lub kilka mocno zasadowych grup aminowych. Taka reszte mozna stosowac do reakcji w posta¬ ci jej pochodnej, np. pochodnej acylowej, albo w postaci zwiazku azo-metinowego. W takich przypadkach pochodna aminowa rozszczepia sie nastepnie, np. przez zmy- dlenie, na amine. Reszta zasadowa moze równiez zawierac skladniki cykliczne, jej lancuchy weglowe moga byc równiez prze¬ rwane innymi atomami, np. tlenem, siarka lub azotem. Zamiast, jak podano powyzej, wprowadzac w jednym zabiegu reszte za¬ sadowa przez dzialanie zdolnym do reak¬ cji estrem alkoholu zasadowego albo przez dzialanie zasadowo podstawiona amina pierwszorzedowa lub drugorzedowa mozna reszte te dobudowywac równiez stopniowo, dzialajac np. na zwiazki heterocykliczne, podstawione grupami aminowymi, najpierw alkylenodwuhaloidkami i wprowadzajac o- trzymywane przy tym zwiazki chlorowcowe w reakcje z aminami pierwszo- lub drugo- rzedowymi. Poza tym na pochodne chinoli¬ ny, podstawione w rdzeniu pirydynowym wymienialnym podstawnikiem, mozna dzia¬ lac aminoalkoholami albo ich zdolnymi do reakcji estrami i tak otrzymywane zwiazki oksyalkyloaminowe — ewentualnie po przeksztalceniu w ich estry — wprowadzac w reakcje z aminami pierwszo- lub drugo- rzedowymi. Zwiazki, otrzymywane wyzej — 2 -^opisanym sposobem, moga w pierscieniu, jak równiez w reszcie zasadowej, zawierac podstawniki, np. atomy chlorowca, grupy alkylowe, wodorotlenowe, alkoksylowe o- raz grupy merkapto i alkylomerkapto.Zwiazki otrzymywane wedlug wynalaz¬ ku niniejszego stosuje sie najlepiej w po¬ staci ich soli, np. w postaci chlorowodorku, bromcwodorku, siarczanu, octanu, mlecza¬ nu, winianu, cytrynianu i metanosulfonia- nu. Innymi odpowiednimi solami sa np. so¬ le kwasu metyleno - bis - ( - 2 - oksy - naf * taleno - 3 - karbonowego) albo sole kwasu metyleno - bis - salicylowego i podob¬ ne (porównac np. patent niemiecki nr 489726).Przyklad I. 21,4 g 4 - chloro - 7,8 - - benzochinoliny o punkcie topnienia 95°C ogrzewa sie w ciagu 8 godzin z 40 g 5 - -dwuetyloaminol - 2 - aminopentanu w tem¬ peraturze 180 — 190°C. Stopiona mase po dodaniu zasad rozpuszcza sie w eterze i poddaje destylacji czastkowej. 4 - (5* - -dwuetyloaminopentylo - 2* - amino) - 7,8 - -benzochinolina wrze pod cisnieniem 2 mm w temperaturze 235 —• 245°C. Chlorowodo¬ rek i octan tego zwiazku sa latwo rozpu¬ szczalne w wodzie.W odpowiedni sposób z 4 - chloro - 7,8 - - (o) - chlorobenzochinoliny o punkcie top¬ nienia 143°C oraz 5 - dwuetyloamino - 2 - -aminopentanu otrzymuje sie 4 - (5' - dwue¬ tyloaminopentylo - 2' - amino- - 7,8 - (o) - -chlorobenzochinoline. Wrze ona pod cis¬ nieniem 0,8 mm w temperaturze 235 — 240PC.Z 4 - chloro - 5,6 - benzochinoliny o punkcie topnienia 67°C i 5 - dwuetyloami¬ no - 2 - aminopentanu otrzymuje sie 4 - (5'- -dwuetyloaminopentylo - 2' - amino) - 5,6 - -benzochinoline o punkcie wrzenia 228°C pod cisnieniem 0,5 mm. Pikrynian krystali¬ zuje sie w iglach o punkcie topnienia 214°C.Chlorowodorek i octan tego zwiazku sa la¬ two rozpuszczalne w wodzie.W odpowiedni sposób otrzymano: 4 - (5' - dwuetyloaminopentylo - 2') - a- mino - 6 - chloro - 7,8 - benzochinoline z 4,6 - dwuchloro - 7,8 - benzochinoliny o punkcie topnienia 145°C oraz 5 - dwuetylo¬ amino - 2 - aminopentanu. Zwiazek ten wrze pod cisnieniem ' 0,5 mm w temperaturze 225 — 230°C; 4 - (5* - dwuetyloaminopen* tylo - 2' - amino) - 5 - metoksy - 7,8 - ben¬ zochinoline o punkcie wrzenia 260 — 265°C pod cisnieniem 0,5 mm z 4 - chloro - 5 - me¬ toksy - 7,8 - benzochinoliny o punkcie top¬ nienia 157°C oraz 5 - dwuetyloamino - 2 - -aminopentanu.Przyklad II. 21,4 g 4 - chloro - 5,6 - -benzochinoliny ogrzewa sie w ciagu 15 go¬ dzin w temperaturze 140 — 150° C z 30 g 1 - dwuetyloamino - 2 - aminoetanu i prze¬ rabia jak w przykladzie I. Otrzymuje sie 4 - ( - dwuetyloaminoetyloamino^ - 5,6 - -benzochinoline o punkcie topnienia 57°C i o punkcie wrzenia 220°C pod cisnieniem 1 mm. Za pomoca eterowego roztworu chlo¬ rowodoru otrzymuje sie chlorowodorek, który z mieszaniny alkoholowo - eterowej krystalizuje sie w bezbarwnych iglach, top* niejacyeh w temperaturze 243°C, i latwo rozpuszcza sie w wodzie. Octan tego zwiaz¬ ku jest równiez latwo rozpuszczalny w wo¬ dzie. Z kwasem chromowym daje trudno rozpuszczalny chromian, krystalizujacy sie w pryzmatach, który rozklada sie w tempe¬ raturze 151°C.Przyklad III. 24,8 g 4,8 - dwuchloro - - 6,7 - benzochinoliny o punkcie topnienia 103°C ogrzewa sie w ciagu 15 godzin w temperaturze 160 — 170°C z 40 g 5 - dwu¬ etyloamino - 2 - aminopentanu. Zalkalizo- wana stopiona mase wyciaga sie eterem i poddaje wyciag destylacji czastkowej. O- trzymuje sie 4 - { - 5' - dwuetylo - amino< - - pentylo - 2* - amino) - 8 - chloro - 6,7 - - benzochinoline o punkcie wrzenia 225 — 230°C pod cisnieniem 1,5 mm. Pikrynian te¬ go zwiazku krystalizuje w plytkach rombo¬ wych o punkcie topnienia 183°C.Przyklad IV. 12 g 7 - metylo - 5 - chlo- - 3 .-ro - p - fenantroiiny o punkcie topnienia 195°C (otrzymanej z 6 - aminochinoliny przez kondensacje z estrem acetyloocto- wym metoda Conrada - Limpacha i schloro- wanie tlenochlorkiem fosforu) wprowadza sie w reakcje z 20 g etylodwuetyloamino- etyloaminy jak w przykladzie I. Otrzymu¬ je sie w ten sposób 7 - metylo - 5 - (etylo- dwuetyloaminoetyloamino) - p - fenantroli- ne w postaci gestego oleju o punkcie wrze¬ nia. 210 — 215°C pod cisnieniem 1 mm.Rozpuszcza sie ona latwo w rozcienczonych kwasach tworzac sole.W taki sam sposób przez zastosowanie 5 - dwuetylo - amino - 2 - amino - pentanu otrzymuje sie 7 - metylo - 5 - (5* - dwuety¬ loaminopentylo - 2' - amino) - p - fenantro- line o punkcie wrzenia 235 — 245*C pod cisnieniem 1 mm.Przyklad V. 29,2 g 4 - chloro - 4* - bro- mo - (benzo - 1*2* : 5,6 - chinoline) o punk¬ cie topnienia 143!,C ogrzewa sie z 32 g 5 - -dwuetylo - amino - 2 - aminopentanu w ciagu 15 godzin w temperaturze 180 — 190°C. Nastepnie produkt reakcji przerabia sie jak w przykladzie I. 4 - (5** - dwuetylo¬ aminopentylo - 2** - amino) - 4' - bromo -(benzo - 1*,2* : 5,6 - chinolina) wrze w tem¬ peraturze 245 — 255^C pod cisnieniem 0,1 mm.W odpowiedni sposób otrzymuje sie równiez 4 - (5** - dwuetyloaminopentylo - - 2" - amino) - 6* - bromo - (benzo - V,2** : : 7,8 - chinoline) o punkcie wrzenia 235 — 240°C pod cisnieniem 0,2 mm z 4 - chloro - - 6' - bromo - (benzo - V,2* : 7,8 - chinoliny) o punkcie topnienia 2041)C. 4 - chloro - 4* - metoksy (benzo - V,2* : : 7,8 - chinolina) o punkcie topnienia 100°C daje przy odpowiednim postepowaniu z po¬ dwójna czasteczkowa iloscia 5 - dwuety- loamino - 2 - aminopentanu w temperaturze 190PC 4 - (5** - dwuetyloaminopentylo - 2**- -amino) - 4* - metoksy - (benzo 1*,2* : 7,8 - -chinoline) o punkcie wrzenia 235 — 240°C pod cisnieniem 0,45 mm, W odpowiedni sposób otrzymano: 4 - (5'* - dwuetyloaminopentylo - 2tf - -amino) - 6* - metoksy - (benzo - V,2* : 7,8- - chinoline) o punkcie wrzenia 230— 235°C pod cisnieniem 0,5 mm z 4 - chloro - 6* - - metoksy - (benzo - V,2* : 7,8 - chinoliny) o punkcie topnienia 168 'C oraz z 5 - dwu- eiyloamino - 2 - aminopentanu; 4 - (5** - - dwuetyloaminopentylo - 2tl - amino) - 5* - - metoksy - (benzo - V,2* : 7,8 - chinoline) o punkcie wrzenia 230 — 240°C pod cisnie¬ niem 0,2 mm z 4 - chloro - 5* - metoksy - -(benzo - 1*,2* : 7,8 - chinoliny) o punkcie topnienia 101oC oraz z 5 - dwuetyloamino - - 2 - aminopentanu; 3 - metylo - 4 - [5*r - - dwuetyloaminopentylo - 2'* - amino) - 6' - - metoksy - (benzo - V,2* : 7,8 - chinoline) o punkcie wrzenia 230 — 240°C pod cisnie¬ niem 0,2 mm z 3 - metylo - 4 - chloro - 6* - - metoksy - (benzo - 1',2' : 7,8 - chinoliny) o punkcie topnienia 183MC oraz z 5 - dwu¬ etyloamino - 2 - aminopentanu; 3 - etylo - - 4 (-5** - dwuetyloaminopentylo - 2'* - a- mino) - 6* - metoksy - (benzo - 1*,2* : 7,8 - - chinoline) o punkcie wrzenia 240 — 250°C pod cisnieniem 5 mm z 3 - etylo - 4 - - chloro - 6* - metoksybenzo - (V,2* : 7,8 - - chinoliny) o punkcie topnienia 165'C o- raz z 5 - dwuetyloamino - 2 - aminopenta¬ nu; 3 - etylo - 4 - (5* - dwuetyloaminopen¬ tylo - 2* - amino) - 7,8 - benzochinoline o punkcie wrzenia 225 — 230''C pod cisnie¬ niem 0,5 mm z 3 - etylo - 4 - chloro - 7,8 - - benzochinoliny o punkcie topnienia 87°C oraz z 5 - dwuetyloamino - 2 - aminopen¬ tanu; 3 - etylo - 4 - (5* - dwuetyloamino¬ pentylo - 2* - amino) - 5,6 - benzochinoline o punkcie topnienia 220 — 225°C pod cis¬ nieniem 1 mm z 3 - etylo - 4 - chloro - 5,6 - - benzochinoliny o punkcie topnienia 42°C oraz z 5 - dwuetyloamino - 2 - aminopen¬ tanu; 4 - (- 5" - dwuetyloaminopentylo - 2" - - amino) - 3* - metoksy - (- benzo - V,2* : : 5,6 - chinoline) o punkcie wrzenia 220 — 230°C pod cisnieniem 0,20 mm z 4 - chlo¬ ro - 3* - metoksy - (benzo - 1*,2* : 5,6 - chi- — 4 —noliny) o punkcie topnienia 119°C oraz z 5 - dwuetyloamino - 2 - aminopentanu; 4 - -/5" - dwuetyloaminopentylo - 2** - ami¬ no)-- 5' - metoksy - (benzo - 1*,2* : 5,6 - -chinoline) o punkcie wrzenia 240 — 250^0 pod cisnieniem 0,2 mm z 4 - chloro - - 5* - metoksy - (benzo - J',2* : 5,6 - chino- liny) o punkcie topnienia 98°C oraz*z 5 ~ - dwuetyloamino - 2 - aminopentanu; 3 • - metylo - 4 - (5" - dwuetyloaminopenty¬ lo- 2" - amino) - 5* - metoksy - (benzo - - l',2': 5,6 - chinoline) o punkcie wrzenia 210 — 220°C pod cisnieniem 0,05 mm z 3 - metylo - 4 - chloro - 5* - metoksy - - (benzo - 1*,2*: 5,6 - chinoliny) o punkcie topnienia 125°C oraz z 5 - dwuetyloamino * - 2 - aminopentanu.Przyklad VI. 8 g 4 - dwuetyloamino- etyloamino - 6 - aminochinaldyny o punk¬ cie wrzenia 232°C pod cisnieniem 0,25 mm (otrzymanej wedlug syntezy Conrada - Limpacha z p - amino - acetoanilidu oraz estru acetylo - octowego przez schlorowa- nie tlenochlorkiem fosforu grupy oksy, zmydlenie grupy acetyloaminowej kwasem solnym oraz reakcje 4 - chloro - 6¦¦- amino - - chinaldyny z 1 - dwuetyloamino - 2 - ami- noetanem) gotuje sie w ciagu 5 godzin z 12 g gliceryny, 12 g soli sodowej kwasu nitro- benzenosulfonowego oraz 30 cm3 kwasu siarkowego (o ciezarze wlasciwym = 1,57).W ciagu tego czasu temperatura wrzenia spada od 138° do 129°G. Nastepnie mie¬ szanine reakcyjna wylewa sie do wody z lodem i zadaje azotynem sodowym, az do otrzymania trwalego odczynu na papierku jodowo-skrobiowym, po czym przesacza sie i doprowadza do odczynu zasadowego za pomoca lugu sodowego. Wytworzona 7 - metylo - 5 - dwuetyloaminoetyloamino - - p - fenantroline wyciaga sie eterem i de¬ styluje w temperaturze 235 — 240°C pod cisnieniem 0,45 mm. Otrzymany destylat krzepnie w postaci krysztalów. Chlorowo¬ dorek tego zwiazku posiada punkt topnie¬ nia 266°C.Ten sam zwiazek otrzymuje sie rów* niez, jesli jako materialu wyjsciowego uzy¬ je sie zwiazku acetylowego albo benzylir denowego 4 - dwuetyloaminoetyloamino * - 6 ¦- aminochinaldyny. Wyszczególnione zwiazki otrzymuje sie w zwykly sposób.z aminy i bezwodnika octowego wzglednie aldehydu benzoesowego w postaci ole-r jów.Przyklad VII. 11,4 g 3 - metylo - 4 - - chloro - (benzo - 1*2* : 7,8 - chinoliny) o punkcie topnienia 157°C ogrzewa sie z 20 g 1 - dwuetyloamino - 4 - aminopentanu w 40 g fenolu w ciagu 8 godzin do 180 — 190°C. Stopiona mase wyciaga sie rozcien¬ czonym kwasem octowym, usuwa skladni¬ ki obojetne przez wyciaganie eterem i za¬ daje nadmiarem 30% -owego lugu sodowe* go. Wydzielony olej, wyciaga sie eterem, powstaly roztwór suszy ponad weglanem potasu i odparowuje rozpuszczalnik. Z pozostalosci przez frakcjonowanie otrzy¬ muje sie 3 - metylo - 4 - (5" - dwuetylo¬ aminopentylo - 2" - amino - (benzo - 1*,2*. : \ 7,8 - chinoline) o punkcie wrzenia 240 — 242°C pod cisnieniem 0,2 mm.Przyklad VIII. 20 g 4 - chloro - 7,8 - - benzochiholiny ogrzewa sie w ciagu 6 go- dizin w temperaturze 170°C z 90 g amino- etanolu. Mase reakcyjna rozciencza sie woda i przekrystalizowuje z alkoholu me¬ tylowego, Tak otrzymana 4 - (/? - oksyety- loamino) - 7,8 - benzochinolina topnieje w temperaturze 169°C. 12 g tego zwiazku gotuje sie w ciagu 2 godzin z 60 cm3 tlenochlorku fosforu. Po odparowaniu nadmiaru tlenochlorku fosfo¬ ru mieszanine reakcyjna zadaje sie woda i amoniakiem. Wydzielona 4 - (fi - chloro- etyloamino) - 7,8 - benzochinoline krysta¬ lizuje sie z eteru; jej punkt topnienia = 142°C. 9 g tego zwiazku ogrzewa sie z roztwo¬ rem 1 g sodu w 50 cm3 dwuetyloaminoeta- nolu w ciagu 3 godzin do temperatury 140 — 150°C, Produkt reakcji rozpuszczasie w rozcienczonym kwasic octowym, roz¬ twór zadaje sie lugiem sodowym do od¬ czynu silnie zasadowego, wydzielone zasa¬ dy wyciaga sie eterem, roztwór eterowy przemywa sie woda i suszy ponad wegla¬ nem potasu. Po odparowaniu eteru pozo¬ staje 4 - (P - dwuetyloaminoetoksyetyloa- mino) - 7,8 - benzochinolina; wrze ona pod cisnieniem 0,2 mm w temperaturze 226 — 235°C. Pikrynian tego zwiazku top¬ nieje w temperaturze 169°C.Jesli zamiast dwuetyloaminoetanolu be¬ dzie sie stosowalo dwuetyloamine, to o- trzymuje sie w temperaturze 140°C w ru¬ rze cisnieniowej 4 - (dwuetyloaminoetylo- amino) - 7,8 - benzochinoline o punkcie wrzenia 220°C pod cisnieniem 0,2 mm.Chlorowodorek tego zwiazku topnieje w temperaturze 267°C i w mieszaninie z pro¬ duktem, jaki mozna otrzymac z 4 - chloro- - 7,8 - benzochinoliny i dwuetyloaminoety- loaminy, wykazujacym takie same wlasci¬ wosci, nie obniza swego punktu topnie¬ nia. 4 - (0 ~ piperydynoetyloamino) - 7,8 - - benzochinoline otrzymuje sie w sposób nastepujacy. 12,8 g 4 - (P - chloroetyloamino^ - 7,8 - - benzochinoliny ogrzewa sie z 8,5 g pipe- rydyny w ciagu 15 godzin w rurze cisnie¬ niowej w temperaturze 150°C. Nastepnie mieszanine reakcyjna rozpuszcza sie w kwasie octowym i dwukrotnie wyciaga e- terem. Z roztworu w kwasie octowym uwalnia sie 4 - (P - piperydynoetyloami¬ no) - 7,8 - benzochinoline lugiem sodowym i wyciaga eterem. Po odparowaniu eteru otrzymana zasada wrze w temperaturze 240 — 245°C pod cisnieniem 0,15 mm. 4 - (p - /?' - dwuetyloaminoetylomerkap- toetyloamino) - 7,8 - benzochinoline otrzy¬ muje sie w nastepujacy sposób: 12,8 &4 - (P - chloroetyloamino,/ - 7,8 - - benzochinoliny gotuje sie w ciagu 10 go¬ dzin z roztworem 1,1 g sodu w 6,5 g p - - dwuetyloaminoetylomerkaptanu i 200 cm3 ksylenu. 4 - (p%p% - dwuetyloamino- etylomerkaptoetyloamino) -7,8 - benzochi¬ noline wyciaga sie kwasem octowym i prze¬ mywa eterem. Z roztworu w kwasie octo¬ wym wydziela sie wspomniana zasade za pomoca lugu sodowego i rozpuszcza w eterze. Nie mozna jej destylowac w prózni pod bardzo zmniejszonym cisnieniem. Pi¬ krynian tego zwiazku topnieje w tempe¬ raturze 188°C.Przyklad IX. 20 g 2 - metylo - 4 - - chloro - 7,8 - benzochinoliny o punkcie topnienia 96°C ogrzewa sie z nadmiarem roztworu siarczynu sodowego w ciagu 15 godzin pod cisnieniem w temperaturze 250°C. W celu usuniecia nie zmienionego materialu wyjsciowego wyciaga sie trzy¬ krotnie eterem. Z wodnego roztworu wy¬ traca sie kwas 2 - metylo - 7,8 - benzochi- nolino - 4 - sulfonowy kwasem solnym i przemywa woda. Kwas ten rozklada sie przy ogrzewaniu do 330°C. 14,2 g tego kwasu sulfonowego ogrze¬ wa sie w ciagu 15 godzin z 11,5 g dwuety- loaminoetyloaminy w temperaturze 140°C.Mieszanine reakcyjna rozpuszcza sie w kwasie octowym i wyciaga dwukrotnie eterem. Z oczyszczonego roztworu w kwa¬ sie octowym wydziela sie za pomoca lugu sodowego 2 - metylo - 4 - dwuetyloamino - etyloamino - 7,8 - benzochinoline i wycia¬ ga eterem. Zwiazek tenj destyluje w tempe¬ raturze 210 — 220°C pod cisnieniem 0,25 mm. Chlorowodorek tej zasady topnieje w temperaturze 296°C.Ten sam zwiazek otrzymuje sie z 2 - - metylo - 4 - chloro - 7,8 - benzochinoliny oraz dwuetyloaminoetyloaminy w tem¬ peraturze 140°C.Przyklad X, 14,8 g 4 - chloro - 6 - - bramo - 7,8 - czterohydrobenzochinoliny o punkcie topnienia 89°C ogrzewa sie z 15,9 g 5 - dwuetyloamino - 2 - aminopen- tanu w ciagu 15 godzin w temperaturze 190°C. Stopiona mase po dodaniu zasad wyciaga sie eterem i pozostalosc po odde- — 6stylowaniu eteru poddaje sie destylacji czastkowej. Wytworzona 4 - (5* - dwuety- loaminopentylo - 2* - amino) - 6 - bromo - - 7,8 - czterohydrobenzochinolina destyluje pod cisnieniem 0,22 mm w temperaturze 235 — 240°C, Przyjclad XL 8 czesci wagowych 3 - - bromofenantroliny (wytworzonej z 3 - -bromo - 6 - aminochinoliny wedlug Skrau- pa, o punkcie topnienia 147°C) oraz 30 czesci wagowych dwuetyloaminoetyloami- ny ogrzewa sie w ciagu 8 godzin w rurze bombowej do 220°C. Nadmiar dwuetylo- aminoetyloaminy oddestylowuje sie. Po¬ zostalosc wyciaga sie woda, nasyca wegla¬ nem potasowym, nastepnie rozpuszcza sie w eterze, powstaly roztwór mocno sie za¬ geszcza i doprowadza do krystalizacji.Otrzymana zasade przeprowadza sie w chlorowodorek za pomoca alkoholowego roztworu kwasu solnego. Otrzymuje sie zlocistozólty proszek krystaliczny, latwo rozpuszczalny w wodzie, topniejacy w okolo 300°C.Ten sam produkt otrzymuje sie z 3 - - aminofenantroliny przez ogrzewanie jej z chlorkiem dwuetyloaminoetylowym. 3 - - aminofenantroline otrzymuje sie jako bez¬ barwny proszek krystaliczny przez ogrze¬ wanie 3 -• bromofenantroliny ze stezonym wodnym roztworem amoniaku w obecnosci siarczanu miedzi pod cisnieniem. Chloro¬ wodorek otrzymanej zasady tworzy czer- wonozólte krysztaly o punkcie topnienia 297°.Wyzej wymieniony zwiazek otrzymuje sie równiez, jesli bedzie sie ogrzewalo pod cisnieniem w temperaturze 220^0 3 - oksy - - fenantroline z dwuetyloaminoetyloamina. 3 - oksyfenantroline otrzymuje sie z 3 - - aminofenantroliny za pomoca azotynu w . zwykly sposób. Tworzy ona bezbarwne krysztaly o punkcie topnienia 258°C.Druk L. PL