PL247497B1 - Sposób utleniania α-pinenu - Google Patents

Sposób utleniania α-pinenu

Info

Publication number
PL247497B1
PL247497B1 PL443497A PL44349723A PL247497B1 PL 247497 B1 PL247497 B1 PL 247497B1 PL 443497 A PL443497 A PL 443497A PL 44349723 A PL44349723 A PL 44349723A PL 247497 B1 PL247497 B1 PL 247497B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
pinene
catalyst
mol
oxygen
reaction mixture
Prior art date
Application number
PL443497A
Other languages
English (en)
Other versions
PL443497A1 (pl
Inventor
Agnieszka Wróblewska
Jadwiga Grzeszczak
Original Assignee
Univ West Pomeranian Szczecin Tech
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Univ West Pomeranian Szczecin Tech filed Critical Univ West Pomeranian Szczecin Tech
Priority to PL443497A priority Critical patent/PL247497B1/pl
Publication of PL443497A1 publication Critical patent/PL443497A1/pl
Publication of PL247497B1 publication Critical patent/PL247497B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C13/00—Cyclic hydrocarbons containing rings other than, or in addition to, six-membered aromatic rings
    • C07C13/02—Monocyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof
    • C07C13/16—Monocyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with a six-membered ring
    • C07C13/20—Monocyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with a six-membered ring with a cyclohexene ring
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/063—Titanium; Oxides or hydroxides thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/16—Clays or other mineral silicates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C13/00—Cyclic hydrocarbons containing rings other than, or in addition to, six-membered aromatic rings
    • C07C13/28—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof
    • C07C13/32—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings
    • C07C13/39—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings with a bicyclo ring system containing seven carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C27/00—Processes involving the simultaneous production of more than one class of oxygen-containing compounds
    • C07C27/10—Processes involving the simultaneous production of more than one class of oxygen-containing compounds by oxidation of hydrocarbons
    • C07C27/12—Processes involving the simultaneous production of more than one class of oxygen-containing compounds by oxidation of hydrocarbons with oxygen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

Przedmiotem zgłoszenia jest sposób utleniania α-pinenu, według wynalazku w obecności katalizatora zawierającego tytan, pod ciśnieniem atmosferycznym z intensywnością mieszania 500 obr./minutę w atmosferze tlenu, przy czym do reaktora szklanego wprowadza się w pierwszej kolejności α-pinen, później katalizator, na samym końcu doprowadza się tlen przez bełkotkę, stosując przepływ tlenu 40 ml/min, zaś proces utleniania prowadzi się w temperaturze 80°C - 120°C, w czasie od 1 h do 24 h, charakteryzuje się tym, że stosuje się katalizator zeolitowy - klinoptylolity o różnej wielkości cząstek 20 µm, 50 µm, 200 µm lub 500 - 1000 µm i o zawartości w strukturze tytanu 0,2% wagowych oraz glinu 3,7% - 4,8% wagowych, w ilości 0,05% - 1,50% wagowych w mieszaninie reakcyjnej.

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób utleniania α-pinenu w obecności katalizatora zawierającego tytan.
α-Pinen to cenny związek organiczny, należący do grupy monoterpenów, który jest głównym składnikiem terpentyny. Cena α-pinenu jest obecnie stosunkowo niska. α-Pinen uważa się za surowiec odnawialny o wielkim potencjale w produkcji leków, perfum, aromatów spożywczych, a także produktów chemii gospodarczej.
W opisie patentowym PL 235283 opisano proces utlenienia α-pinenu w obecności katalizatora TS-1 za pomocą tlenu cząsteczkowego. W procesie tym głównym produktem reakcji, przy dłuższych czasach reakcji, był werbenol. Katalizatory TS-1 otrzymano metodą hydrotermalną opisaną przez A. Thangaraja i in. Direct catalytic hydroxylation of benzene with hydrogen peroxide over titanium-silicalite zeolites, Appl. Catal. 57 (1990) L1-L3. Otrzymano 4 katalizatory TS-1 o następującej zawartości tytanu: TS-1 40 : 1 o zawartości tytanu 3,08% wag, TS-1 30 : 1 o zawartości tytanu 3,39% wag., TS-1 20 : 1 o zawartości tytanu 5,42% wag. i TS-1 10 : 1 o zawartości tytanu 9,92% wag. Utlenianie w obecności katalizatora TS-1 prowadzono pod ciśnieniem atmosferycznym i z intensywnością mieszania 500 obr/minutę. Katalizator TS-1 stosowano w ilości 1% wag. w mieszaninie reakcyjnej, przy czym proces prowadzono w atmosferze tlenu, który był podawany z butli z szybkością 20 ml/min. Proces utleniania przebiegał w temperaturze 80°C i w czasie od 3 do 24 godzin. Do reaktora szklanego wprowadzano najpierw α-pinen, a później katalizator. W polskim zgłoszeniu patentowym P.424690 opisano sposób utleniania α-pinenu w obecności katalizatora, pod ciśnieniem atmosferycznym, w atmosferze powietrza, z intensywnością mieszania 500 obr/minutę, w którym stosowano katalizator TS-1 (katalizator o takiej samej strukturze co katalizator ZSM-5, ale zawierający w swoim składzie tytan) o zawartości tytanu od 3,08 do 9,92% wag., w ilości od 0,25 do 10% wag. w mieszaninie reakcyjnej, przy czym proces prowadzono w temperaturze 60-140°C i w czasie od 0,25 do 72 godzin. Do reaktora szklanego wprowadzano w pierwszej kolejności α-pinen, a później katalizator. Głównym produktem reakcji był tlenek α-pinenu, oprócz niego w większych ilościach tworzyły się: werbenol, werbenon, karweol, myrtenol, myrtenal i aldehyd kamfoleinowy. W polskim zgłoszeniu patentowym P.430504 opisano sposób utleniania α-pinenu w obecności katalizatora TS-1 o zawartości tytanu 5,42% wag., pod ciśnieniem atmosferycznym, z intensywnością mieszania 500 obr/minutę i za pomocą tlenu podawanego z butli przez bełkotkę szklaną bezpośrednio pod powierzchnię roztworu reakcyjnego. Katalizator TS-1 stosowano w ilości od 1,1% wag. do 5% wag. w mieszaninie reakcyjnej, przy czym tlen podawano z szybkością 40 ml/min. Proces prowadzono w temperaturze 75-100°C i w czasie reakcji od 6 do 48 godzin. Do reaktora szklanego wprowadzano w pierwszej kolejności α-pinen, a później katalizator, natomiast na końcu rozpoczynano podawanie tlenu z butli przez bełkotkę szklaną. W opisywanym sposobie utleniania α-pinenu przy dłuższych czasach reakcji (24 h i 48 h) możliwe było otrzymanie wysokich selektywności przemiany do werbenonu (38% mol i 43% mol), przy jednocześnie wysokiej konwersji α-pinenu (90% mol i 99% mol). W polskim zgłoszeniu patentowym P.430505 opisano sposób utleniania α-pinenu w obecności katalizatora TS-1 o zawartości tytanu 5,42% wag., pod ciśnieniem atmosferycznym, z intensywnością mieszania 500 obr/minutę i za pomocą tlenu podawanego z butli przez bełkotkę szklaną bezpośrednio pod powierzchnię roztworu reakcyjnego. Katalizator TS-1 stosowano w ilości od 0,1% wag. do 0,99% wag. w mieszaninie reakcyjnej, przy czym tlen podawano z szybkością 40 ml/min. Proces prowadzono w temperaturze 75°C i w czasie od 1 do 6 godzin. Do reaktora szklanego wprowadzano w pierwszej kolejności α-pinen, a później katalizator, natomiast na końcu rozpoczynano podawanie tlenu z butli przez bełkotkę szklaną. W polskim zgłoszeniu patentowym P.435576 opisano sposób utleniania α-pinenu na zmodyfikowanym katalizatorze tytanowo-silikatowym MTS-1. Sposób otrzymywania tego katalizatora obejmował: wprowadzenie wody dejonizowanej, o-krzemianu tetraetylu oraz alkoholu izopropylowego do reaktora, mieszanie całości za pomocą mieszadła mechanicznego w temperaturze 50°C przez 15 min, a następnie dodanie wodorotlenku tetrapropyloamoniowego oraz bromku heksadecylotrimetyloamoniowego i mieszanie otrzymanego żelu w temperaturze 50°C przez 30 minut, dodanie alkoholu izopropylowego oraz o-tytanianu tetrabutylu do żelu i mieszanie go w temperaturze 50°C przez 1 godzinę, następnie dodanie wody dejonizowanej i wodorotlenku tetrapropyloamoniowego i dalsze mieszanie żelu za pomocą mieszadła mechanicznego w temperaturze 80°C przez 24 godziny, poddanie otrzymanego żelu krystalizacji, w temperaturze 170°C przez 168 godzin, odfiltrowanie katalizatora, przemycie wodą dejonizowaną i suszenie w temperaturze 100°C przez 24 godziny, na końcu kalcynowanie go w temperaturze 550°C przez 6 godzin. Istotą tego wynalazku było to, że do mieszaniny wody dejonizowanej, o-krzemianu tetraetylu oraz alkoholu izopropylowego i wodorotlenku tetrapropyloamoniowego dodawano jeszcze bromek heksadecylotrimetyloamoniowy, przy czym stosunek molowy bromku heksadecylotrimetyloamoniowego do wodorotlenku tetrapropyloamoniowego wynosił 5 : 1. Proces prowadzono bez etapu aktywacji polegającego na przemywaniu katalizatora roztworem octanu amonu w podwyższonej temperaturze oraz bez ponownej kalcynacji. Jako produkt otrzymano katalizator tytanowo-silikatowy MTS-1, który zastosowano w procesie utleniania α-pinenu. Proces ten prowadzono przy zawartości katalizatora MTS-1 w mieszaninie reakcyjnej w zakresie 0,025-1,5% wag., w temperaturze 110-140°C i w czasie reakcji od 15 minut do 24 godzin. Do reaktora szklanego wprowadzano w pierwszej kolejności α-pinen, później katalizator, na samym końcu doprowadzano tlen przez bełkotkę. W polskim zgłoszeniu patentowym P.437458 opisano sposób utleniania α-pinenu na zmodyfikowanym katalizatorze tytanowo-silikatowym TS-1. Sposób otrzymywania tego katalizatora obejmował: wprowadzenie wody dejonizowanej, bromku heksadecylotrimetyloamoniowego, wodorotlenku tetrapropyloamoniowego, o-krzemianu tetraetylu do reaktora, mieszanie całości za pomocą mieszadła mechanicznego w temperaturze 40°C przez 5 godzin, a następnie dodanie wody dejonizowanej, wodorotlenku tetrapropyloamoniowego, o-tytanianu tetrabutylu oraz alkoholu izopropylowego i mieszanie całości w temperaturze 40°C przez 24 godziny, poddanie otrzymanego żelu krystalizacji w temperaturze 170°C przez 48 godzin, odfiltrowanie katalizatora, przemycie i suszenie w temperaturze 100°C przez 24 godziny, na końcu kalcynowanie go przez 6 godzin w temperaturze 550°C. Proces prowadzono bez etapu aktywacji polegającego na przemywaniu katalizatora roztworem octanu amonu w podwyższonej temperaturze oraz bez ponownej kalcynacji. Jako produkt otrzymano katalizator tytanowo-silikatowy MTS-1, który zastosowano w procesie utleniania α-pinenu. Proces utleniania prowadzono przy zawartości katalizatora MTS-1 0,025-1,5% wag., w temperaturze 110-140°C i w czasie od 15 minut do 24 godzin. Do reaktora szklanego wprowadzano w pierwszej kolejności α-pinen, później katalizator, na samym końcu doprowadzano tlen przez bełkotkę. W polskim zgłoszeniu patentowym P.439588 opisano sposób utleniania α-pinenu w obecności katalizatora tytanowo-silikatowego Ti-SBA-15. Utlenianie prowadzono pod ciśnieniem atmosferycznym. Do reaktora szklanego wprowadzano w pierwszej kolejności α-pinen, później katalizator, a na samym końcu doprowadzano tlen przez bełkotkę stosując przepływ tlenu 40 ml/min. W badaniach stosowano katalizator tytanowo-silikatowy Ti-SBA-15 o zawartości tytanu wynoszącej 0,76% wag., w ilości 0,025-1,50% wagowych w mieszaninie reakcyjnej. Badania nad procesem utleniania prowadzono w zakresie temperatur 80-130°C i w czasie od 1 godziny do 24 godzin. Intensywność mieszania mieszaniny reakcyjnej wynosiła 500 obr/minutę. W zaproponowanej metodzie utleniania, w odpowiednio dobranych warunkach (długi czas reakcji - 24 h) osiągnięto wysokie konwersje α-pinenu sięgające 71% mol, w stosunkowo łagodnych warunkach: temperatura 120°C, ilość katalizatora 0,05% wag. i ciśnienie atmosferyczne. Selektywności głównych produktów wynosiły odpowiednio: werbenon 38% mol, werbenol 3% mol, myrtenol 3% mol, a myrtenal 2% mol. W polskim zgłoszeniu patentowym P.441469 opisano sposób utleniania α-pinenu w obecności katalizatora tytanowo-silikatowego, otrzymanego z wykorzystaniem odpadowych fusów z kawy, jako dodatkowych templatów. Fusy po wysuszeniu na powietrzu były kilkukrotnie przemywane acetonem w celu usunięcia zanieczyszczeń rozpuszczalnych w acetonie i następnie suszone w suszarce w temperaturze 100°C. Synteza katalizatora tytanowo-silikatowego z dodatkiem fusów z kawy została przeprowadzona zmodyfikowaną metodą, opisaną dla katalizatora Ti-SBA-15 przez F. Berube i in. J. Phys. Chem. C, 112 (37) (2008), pp. 14403-14411. Zgodnie z tą metodą, do reaktora szklanego zaopatrzonego w chłodnicę zwrotną oraz mieszadło mechaniczne i umieszczonego w łaźni olejowej o temperaturze 35°C, dodawano kolejno: 8,089 g Pluronica P123, 168,880 g wody dejonizowanej i 4,7 cm3 HCl, zawartość reaktora mieszano aż do momentu uzyskania klarownego roztworu, po czym dodawano mieszaninę o-krzemianu tetraetylu (17,522 g) i o-tytanianiu tetraizopropylu (0,808 g) oraz 13,333 g przygotowanych wcześniej odpowiednio odpadowych fusów kawy (stosunek masowy ciecz : odpadowe fusy wynosił 15 : 1), zawartość reaktora mieszano przez 24 h, a następnie wyłączono mieszanie i pozostawiono zawartość reaktora na kolejne 24 h, po tym czasie osad odsączano, przemywano wodą dejonizowaną, suszono w 100°C przez 24 h i kalcynowano w 550°C przez 5 h. Proces utleniania α-pinenu, z wykorzystaniem tak otrzymanego katalizatora, był prowadzony pod ciśnieniem atmosferycznym, z intensywnością mieszania 500 obr/minutę i w atmosferze tlenu, przy czym do reaktora szklanego wprowadzano w pierwszej kolejności α-pinen, później katalizator, na samym końcu doprowadzano tlen przez bełkotkę, stosując przepływ tlenu 40 ml/min. Katalizator tytanowo-silikatowy otrzymany z wykorzystaniem fusów z kawy o zawartości tytanu wynoszącej
2,820% wag., stosowano w ilości 0,1-1,50% wag. w mieszaninie reakcyjnej. Pozostałe parametry prowadzenia procesu utleniania zmieniały się następująco: temperatura 80-130°C i czas od 1 godziny do 24 godzin. Zastosowanie katalizatora tytanowo-silikatowego otrzymanego z użyciem fusów z kawy pozwoliło dla czasu reakcji wynoszącego 24 h otrzymać konwersję α-pinenu sięgającą 100% mol, w stosunkowo łagodnych warunkach: temperatura 120°C, ilość katalizatora 0,5% wag. i ciśnienie atmosferyczne. W polskim zgłoszeniu patentowym P.441864 opisano sposób utleniania α-pinenu w obecności katalizatora tytanowo-silikatowego, otrzymanego z wykorzystaniem odpadowych skórek pomarańczy. Katalizator ten otrzymano metodą opisaną dla katalizatora Ti-SBA-15 - F. Berube i in. J. Phys. Chem. C, 112 (37) (2008), pp. 14403-14411, przy czym w metodzie tej wprowadzono modyfikację polegającą na użyciu dodatkowych templatów w postaci zmielonych skórek pomarańczy. Przed użyciem w syntezie katalizatora skórki pomarańczy były odpowiednio przygotowywane, polegało to na tym, że najpierw poddawano je suszeniu na powietrzu, potem mielono je w młynku z dodatkiem wrzącej wody, później po odsączeniu poddawano je suszeniu w temperaturze 100°C. Później, do reaktora szklanego zaopatrzonego w chłodnicę zwrotną oraz mieszadło mechaniczne i umieszczonego w łaźni olejowej o temperaturze 35°C, dodawano kolejno: 8,089 g Pluronica P123, 168,880 g wody dejonizowanej i 4,7 cm3 HCl, zawartość reaktora mieszano aż do momentu uzyskania klarownego roztworu, po czym dodawano do tego roztworu mieszaninę o-krzemianu tetraetylu (17,522 g) i o-tytanianiu tetraizopropylu (0,808 g) oraz 13,3 g przygotowanych wcześniej odpowiednio odpadowych skórek pomarańczy (stosunek masowy ciecz : odpadowe skórki pomarańczy wynosił 15 : 1), zawartość reaktora mieszano przez 24 h w temperaturze 35°C, a następnie wyłączono mieszanie i pozostawiono zawartość reaktora na kolejne 24 h, po tym czasie osad odsączano, przemywano go wodą dejonizowaną, suszono w temperaturze 100°C przez 24 h i kalcynowano w temperaturze 550°C przez 5 h. Katalizator tak otrzymany zawierał 3,465% wag. tytanu. Proces utleniania α-pinenu, z wykorzystaniem tego katalizatora, był prowadzony pod ciśnieniem atmosferycznym, z intensywnością mieszania 500 obr/minutę i w atmosferze tlenu, przy czym do reaktora szklanego wprowadzano w pierwszej kolejności α-pinen, później katalizator, na samym końcu doprowadzano tlen przez bełkotkę, stosując przepływ tlenu 40 ml/min. Katalizator tytanowo-silikatowy otrzymany z wykorzystaniem odpadowych skórek pomarańczy o zawartości tytanu 3,465% wag., stosowano w ilości 0,1-0,50% wag. w mieszaninie reakcyjnej. Pozostałe parametry prowadzenia procesu utleniania zmieniały się następująco: temperatura 80-130°C i czas od 15 do 240 minut. Zastosowanie katalizatora tytanowo-silikatowego otrzymanego z użyciem skórek pomarańczy pozwoliło dla czasu reakcji wynoszącego 24 h otrzymać konwersję α-pinenu sięgającą 36% mol, w stosunkowo łagodnych warunkach: temperatura 130°C, ilość katalizatora 0,5% wag. i ciśnienie atmosferyczne. W tych warunkach selektywność przemiany do werbenolu i werbenonu wyniosła odpowiednio 18 i 16% mol.
Problemem technicznym do rozwiązania jest opracowanie takiego sposobu prowadzenia procesu utleniania α-pinenu, który pozwoliłby na zastosowanie, zamiast wysokoaktywnych, syntetycznych katalizatorów tytanowo-silikatowych, tańszych katalizatorów pochodzenia naturalnego. Synteza katalizatorów tytanowo-silikatowych jest długa, wieloetapowa i bardzo droga, zarówno biorąc pod uwagę ceny surowców, jak i aparaturę potrzebną do ich otrzymania. Alternatywą dla tych katalizatorów mogą być katalizatory pochodzenia naturalnego. Materiały pochodzenia naturalnego mogą się okazać łatwiej dostępnymi katalizatorami, jednocześnie charakteryzującymi się zbliżoną lub nawet większą aktywnością w procesie utleniania α-pinenu.
Sposób utleniania α-pinenu, według wynalazku, w obecności katalizatora zawierającego tytan, pod ciśnieniem atmosferycznym, z intensywnością mieszania 500 obr/minutę, w atmosferze tlenu, przy czym do reaktora szklanego wprowadza się w pierwszej kolejności α-pinen, później katalizator, na samym końcu doprowadza się tlen przez bełkotkę stosując przepływ tlenu 40 ml/min, zaś proces utleniania prowadzi się w temperaturze 80-120°C, w czasie od 1 h do 24 h, charakteryzuje się tym, że stosuje się katalizator zeolitowy-klinoptylolity o różnej wielkości cząstek (klin_1) 20 μm, (klin_2) 50 μm, (klin_3) 200 μm lub (klin_4) 500-1000 μm (skład % wag. stosowanych katalizatorów został podany w poniższej tabeli) i o zawartości w strukturze tytanu 0,2% wagowych oraz glinu 3,7-4,8% wagowych, w ilości 0,05-1,50% wagowych w mieszaninie reakcyjnej.
PL 247497 BI
kłinoptylolit Al Si Ca Ti Fe Ag K Mg
klinl 4.198 25.333 3.203 0.192 1.932 0.186 3.357 0.201
kin_2 4.620 28.076 3.269 0.150 1.769 0.174 3.428 0.218
klin_3 4.678 28.342 3.127 0.177 1.780 0.180 3.605 0.214
klin_4 3.684 21.955 2.619 0.156 1.613 0.174 2.864 0.160
Zaletą zaproponowanego sposobu utleniania α-pinenu jest otrzymywanie w temperaturze 95°C, przy zawartości katalizatora (katalizator Klin_4 o wielkości cząstek 500-1000 pm) w mieszaninie reakcyjnej wynoszącej 0,1% wag. i w czasie 3 h, selektywności przemiany do tlenku α-pinenu wynoszącej 25% mol i konwersji a-pinenu 20% mol, a także dla dłuższego czasu reakcji (w tych samych warunkach) selektywności przemiany do werbenonu 24% mol, przy konwersji α-pinenu wynoszącej 72% mol. Wskazuje to na to, że klinoptylolity o różnej wielkości cząstek mogą być z powodzeniem stosowane jako katalizatory w procesie utleniania α-pinenu. Rozwiązanie to obniża znacząco koszty związane z prowadzeniem procesu utleniania α-pinenu i pozwala użyć w tym procesie materiały porowate (minerały) pochodzenia naturalnego, które charakteryzują się podobną aktywnością, jak katalizatory otrzymywane na drodze syntezy hydrotermalnej w laboratorium, ale są pochodzenia naturalnego i są znacząco tańsze. Klinoptylolity są to materiały porowate, które w swojej strukturze zawierają atomy tytanu, podobnie, jak katalizatory tytanowo-silikatowe. Dla obydwu tych rodzajów katalizatorów tytan stanowi centrum aktywne, w którym może zachodzić proces utleniania α-pinenu. Dodatkową zaletą klinoptylolitów jest zawartość w ich strukturze glinu, który może również stanowić centrum aktywne, w którym zachodzi proces utleniania α-pinenu. Klinoptylolity, jako materiały pochodzenia naturalnego są łatwiej dostępnymi katalizatorami, jednocześnie charakteryzującymi się zbliżoną lub nawet większą aktywnością w procesie utleniania a-pinenu.
Sposób według wynalazku przedstawiono w przykładach wykonania.
Przykład 1
Proces utleniania α-pinenu prowadzono w reaktorze szklanym o pojemności 25 cm3, który był zaopatrzony w chłodnicę zwrotną, mieszadło magnetyczne z funkcją grzejną oraz sterownik temperatury (±1°C), a także bełkotkę szklaną do podawania tlenu. Do reaktora wprowadzano 9,818 g a-pinenu (98% Aldrich) oraz 0,1093 g katalizatora Klin_1 (firma Zeocem, Słowacja) o wielkości cząstek 20 pm, którego zawartość w mieszaninie reakcyjnej wynosiła 1% wag. Reakcję prowadzono w temperaturze 90°C, w czasie 1 h, przy przepływie tlenu 40 ml/min i przy szybkości mieszania 500 obr./min. Mieszaninę poreakcyjną oddzielano od katalizatora na wirówce laboratoryjnej. Następnie, w celu przygotowania próbki do analizy ilościowej, mieszaninę poreakcyjną w ilości około 0,250 g rozcieńczano w 0,750 g acetonu. Analizę jakościową i ilościową mieszanin poreakcyjnych wykonywano metodą chromatografii gazowej (GC) aparatem FOCUS firmy Thermo z kolumną RTX-1701, wyposażonym w detektor płomieniowo-jonizacyjny. Warunki prowadzenia analiz były następujące: izotermicznie w temp. 50°C przez 2 minuty, wzrost temperatury z szybkością 6°C/min do 120°C, izotermicznie w temp. 120°C przez 4 minuty, następnie wzrost temperatury z szybkością 15°C/min do 240°C, temperatura dozownika 200°C, a przepływ gazu nośnego 1,2 ml/min. Analiza ilościowa prowadzona była z wykorzystaniem metody normalizacji wewnętrznej.
Dla każdej z przeprowadzonych syntez sporządzono bilans masowy, uwzględniający takie funkcje procesu jak: konwersja α-pinenu oraz selektywności odpowiednich produktów. W badanych warunkach uzyskano następujące wartości selektywności głównych produktów: tlenek a-pinenu 6% mol, werbenol 11% mol, werbenon 6% mol, myrtenal 2% mol, myrtenol 2% mol, a konwersja α-pinenu wyniosła 10% mol.
Przykład 2
Proces utleniania α-pinenu prowadzono w reaktorze szklanym o pojemności 25 cm3, który był zaopatrzony w chłodnicę zwrotną, mieszadło magnetyczne z funkcją grzejną oraz sterownik temperatury (±1°C), a także bełkotkę szklaną do podawania tlenu. Do reaktora wprowadzano 9,844 g a-pinenu (98% Aldrich) oraz 0,1055 g katalizatora klin_2 (firma Zeocem, Słowacja) o wielkości cząstek 50 pm, którego zawartość w mieszaninie reakcyjnej wynosiła 1% wag. Reakcję prowadzono w temperaturze 90°C, w czasie 1 h, przy przepływie tlenu 40 ml/min i przy szybkości mieszania 500 obr./min. Mieszaninę poreakcyjną oddzielano od katalizatora na wirówce laboratoryjnej. Następnie, w celu przygotowania próbki do analizy ilościowej, mieszaninę poreakcyjną w ilości około 0,250 g rozcieńczano w 0,750 g acetonu. Analizę jakościową i ilościową mieszanin poreakcyjnych wykonywano metodą chromatografii gazowej (GC) aparatem FOCUS firmy Thermo z kolumną RTX-1701, wyposażonym w detektor płomieniowo-jonizacyjny. Warunki prowadzenia analiz były następujące: izotermicznie w temp. 50°C przez 2 minuty, wzrost temperatury z szybkością 6°C/min do 120°C, izotermicznie w temp. 120°C przez 4 minuty, następnie wzrost temperatury z szybkością 15°C/min do 240°C, temperatura dozownika 200°C, a przepływ gazu nośnego 1,2 ml/min. Analiza ilościowa prowadzona była z wykorzystaniem metody normalizacji wewnętrznej.
Dla każdej z przeprowadzonych syntez sporządzono bilans masowy, uwzględniający takie funkcje procesu jak: konwersja α-pinenu oraz selektywności odpowiednich produktów. W badanych warunkach uzyskano następujące wartości selektywności głównych produktów: tlenek α-pinenu 5% mol, werbenol 10% mol, werbenon 12% mol, myrtenal 3% mol, myrtenol 3% mol, a konwersja α-pinenu wyniosła 9% mol.
Przykład 3
Proces utleniania α-pinenu prowadzono w reaktorze szklanym o pojemności 25 cm3, który był zaopatrzony w chłodnicę zwrotną, mieszadło magnetyczne z funkcją grzejną oraz sterownik temperatury (±1°C), a także bełkotkę szklaną do podawania tlenu. Do reaktora wprowadzano 9,872 g α-pinenu (98% Aldrich) oraz 0,1109 g katalizatora Klin_3 (firma Zeocem, Słowacja) o wielkości cząstek 200 μm, którego zawartość w mieszaninie reakcyjnej wynosiła 1% wag. Reakcję prowadzono w temperaturze 90°C, w czasie 1 h, przy przepływie tlenu 40 ml/min i przy szybkości mieszania 500 obr./min. Mieszaninę poreakcyjną oddzielano od katalizatora na wirówce laboratoryjnej. Następnie, w celu przygotowania próbki do analizy ilościowej, mieszaninę poreakcyjną w ilości około 0,250 g rozcieńczano w 0,750 g acetonu. Analizę jakościową i ilościową mieszanin poreakcyjnych wykonywano metodą chromatografii gazowej (GC) aparatem FOCUS firmy Thermo z kolumną RTX-1701, wyposażonym w detektor płomieniowo-jonizacyjny. Warunki prowadzenia analiz były następujące: izotermicznie w temp. 50°C przez 2 minuty, wzrost temperatury z szybkością 6°C/min do 120°C, izotermicznie w temp. 120°C przez 4 minuty, następnie wzrost temperatury z szybkością 15°C/min do 240°C, temperatura dozownika 200°C, a przepływ gazu nośnego 1,2 ml/min. Analiza ilościowa prowadzona była z wykorzystaniem metody normalizacji wewnętrznej.
Dla każdej z przeprowadzonych syntez sporządzono bilans masowy, uwzględniający takie funkcje procesu jak: konwersja α-pinenu oraz selektywności odpowiednich produktów. W badanych warunkach uzyskano następujące wartości selektywności głównych produktów: tlenek α-pinenu 5% mol, werbenol 10% mol, werbenon 12% mol, myrtenal 2% mol, myrtenol 3% mol, a konwersja α-pinenu wyniosła 11% mol.
Przykład 4
Proces utleniania α-pinenu prowadzono w reaktorze szklanym o pojemności 25 cm3, który był zaopatrzony w chłodnicę zwrotną, mieszadło magnetyczne z funkcją grzejną oraz sterownik temperatury (±1°C), a także bełkotkę szklaną do podawania tlenu. Do reaktora wprowadzano 9,896 g α-pinenu (98% Aldrich) oraz 0,1055 g katalizatora Klin_4 (firma Zeocem, Słowacja) o wielkości cząstek 500-1000 μm, którego zawartość w mieszaninie reakcyjnej wynosiła 1% wag. Reakcję prowadzono w temperaturze 90°C, w czasie 1 h, przy przepływie tlenu 40 ml/min i przy szybkości mieszania 500 obr./min. Mieszaninę poreakcyjną oddzielano od katalizatora na wirówce laboratoryjnej. Następnie, w celu przygotowania próbki do analizy ilościowej, mieszaninę poreakcyjną w ilości około 0,250 g rozcieńczano w 0,750 g acetonu. Analizę jakościową i ilościową mieszanin poreakcyjnych wykonywano metodą chromatografii gazowej (GC) aparatem FOCUS firmy Thermo z kolumną RTX-1701, wyposażonym w detektor płomieniowo-jonizacyjny. Warunki prowadzenia analiz były następujące: izotermicznie w temp. 50°C przez 2 minuty, wzrost temperatury z szybkością 6°C/min do 120°C, izotermicznie w temp. 120°C przez 4 minuty, następnie wzrost temperatury z szybkością 15°C/min do 240°C, temperatura dozownika 200°C, a przepływ gazu nośnego 1,2 ml/min. Analiza ilościowa prowadzona była z wykorzystaniem metody normalizacji wewnętrznej.
Dla każdej z przeprowadzonych syntez sporządzono bilans masowy, uwzględniający takie funkcje procesu jak: konwersja α-pinenu oraz selektywności odpowiednich produktów. W badanych warunkach uzyskano następujące wartości selektywności głównych produktów: tlenek α-pinenu 15% mol, werbenol 12% mol, werbenon 12% mol, myrtenal 2% mol, myrtenol 3% mol, a konwersja α-pinenu wyniosła 13% mol.
Przykład 5
Proces utleniania α-pinenu prowadzono w reaktorze szklanym o pojemności 25 cm3, który był zaopatrzony w chłodnicę zwrotną, mieszadło magnetyczne z funkcją grzejną oraz sterownik temperatury (±1°C), a także bełkotkę szklaną do podawania tlenu. Do reaktora wprowadzano 9,866 g α-pinenu (98% Aldrich) oraz 0,0516 g katalizatora Klin_4 (firma Zeocem, Słowacja) o wielkości cząstek 500-1000 μm, którego zawartość w mieszaninie reakcyjnej wynosiła 0,5% wag. Reakcję prowadzono w temperaturze 80°C, w czasie 1 h, przy przepływie tlenu 40 ml/min i przy szybkości mieszania 500 obr./min. Mieszaninę poreakcyjną oddzielano od katalizatora na wirówce laboratoryjnej. Następnie, w celu przygotowania próbki do analizy ilościowej, mieszaninę poreakcyjną w ilości około 0,250 g rozcieńczano w 0,750 g acetonu. Analizę jakościową i ilościową mieszanin poreakcyjnych wykonywano metodą chromatografii gazowej (GC) aparatem FOCUS firmy Thermo z kolumną RTX-1701, wyposażonym w detektor płomieniowo-jonizacyjny. Warunki prowadzenia analiz były następujące: izotermicznie w temp. 50°C przez 2 minuty, wzrost temperatury z szybkością 6°C/min do 120°C, izotermicznie w temp. 120°C przez 4 minuty, następnie wzrost temperatury z szybkością 15°C/min do 240°C, temperatura dozownika 200°C, a przepływ gazu nośnego 1,2 ml/min. Analiza ilościowa prowadzona była z wykorzystaniem metody normalizacji wewnętrznej.
Dla każdej z przeprowadzonych syntez sporządzono bilans masowy, uwzględniający takie funkcje procesu jak: konwersja α-pinenu oraz selektywności odpowiednich produktów. W badanych warunkach uzyskano następujące wartości selektywności głównych produktów: tlenek α-pinenu 20% mol, werbenol 10% mol, werbenon 0% mol, myrtenal 1% mol, myrtenol 1% mol, a konwersja α-pinenu wyniosła 6% mol.
Przykład 6
Proces utleniania α-pinenu prowadzono w reaktorze szklanym o pojemności 25 cm3, który był zaopatrzony w chłodnicę zwrotną, mieszadło magnetyczne z funkcją grzejną oraz sterownik temperatury (±1°C), a także bełkotkę szklaną do podawania tlenu. Do reaktora wprowadzano 9,831 g α-pinenu (98% Aldrich) oraz 0,0512 g katalizatora Klin_4 (firma Zeocem, Słowacja) o wielkości cząstek 500-1000 μm, którego zawartość w mieszaninie reakcyjnej wynosiła 0,5% wag. Reakcję prowadzono w temperaturze 120°C, w czasie 1 h, przy przepływie tlenu 40 ml/min i przy szybkości mieszania 500 obr./min. Mieszaninę poreakcyjną oddzielano od katalizatora na wirówce laboratoryjnej. Następnie, w celu przygotowania próbki do analizy ilościowej, mieszaninę poreakcyjną w ilości około 0,250 g rozcieńczano w 0,750 g acetonu. Analizę jakościową i ilościową mieszanin poreakcyjnych wykonywano metodą chromatografii gazowej (GC) aparatem FOCUS firmy Thermo z kolumną RTX-1701, wyposażonym w detektor płomieniowo-jonizacyjny. Warunki prowadzenia analiz były następujące: izotermicznie w temp. 50°C przez 2 minuty, wzrost temperatury z szybkością 6°C/min do 120°C, izotermicznie w temp. 120°C przez 4 minuty, następnie wzrost temperatury z szybkością 15°C/min do 240°C, temperatura dozownika 200°C, a przepływ gazu nośnego 1,2 ml/min. Analiza ilościowa prowadzona była z wykorzystaniem metody normalizacji wewnętrznej.
Dla każdej z przeprowadzonych syntez sporządzono bilans masowy, uwzględniający takie funkcje procesu jak: konwersja α-pinenu oraz selektywności odpowiednich produktów. W badanych warunkach uzyskano następujące wartości selektywności głównych produktów: tlenek α-pinenu 5% mol, werbenol 15% mol, werbenon 16% mol, myrtenal 3% mol, myrtenol 3% mol, a konwersja α-pinenu wyniosła 29% mol.
Przykład 7
Proces utleniania α-pinenu prowadzono w reaktorze szklanym o pojemności 25 cm3, który był zaopatrzony w chłodnicę zwrotną, mieszadło magnetyczne z funkcją grzejną oraz sterownik temperatury (±1°C), a także bełkotkę szklaną do podawania tlenu. Do reaktora wprowadzano 9,871 g α-pinenu (98% Aldrich) oraz 0,0059 g Klin_4 (firma Zeocem, Słowacja) o wielkości cząstek 500-1000 μm, którego zawartość w mieszaninie reakcyjnej wynosiła 0,05% wag. Reakcję prowadzono w temperaturze 95°C, w czasie 1 h, przy przepływie tlenu 40 ml/min i przy szybkości mieszania 500 obr./min. Mieszaninę poreakcyjną oddzielano od katalizatora na wirówce laboratoryjnej. Następnie, w celu przygotowania próbki do analizy ilościowej, mieszaninę poreakcyjną w ilości około 0,250 g rozcieńczano w 0,750 g acetonu. Analizę jakościową i ilościową mieszanin poreakcyjnych wykonywano metodą chromatografii gazowej (GC) aparatem FOCUS firmy Thermo z kolumną RTX-1701, wyposażonym w detektor płomieniowo-jonizacyjny. Warunki prowadzenia analiz były następujące: izotermicznie w temp. 50°C przez 2 minuty, wzrost temperatury z szybkością 6°C/min do 120°C, izotermicznie w temp. 120°C przez 4 minuty, następnie wzrost temperatury z szybkością 15°C/min do 240°C, temperatura dozownika 200°C, a przepływ gazu nośnego 1,2 ml/min. Analiza ilościowa prowadzona była z wykorzystaniem metody normalizacji wewnętrznej.
Dla każdej z przeprowadzonych syntez sporządzono bilans masowy, uwzględniający takie funkcje procesu jak: konwersja α-pinenu oraz selektywności odpowiednich produktów. W badanych warunkach uzyskano następujące wartości selektywności głównych produktów: tlenek α-pinenu 27% mol, werbenol 16% mol, werbenon 9% mol, myrtenal 1% mol, myrtenol 2% mol, a konwersja α-pinenu wyniosła 29% mol.
Przykład 8
Proces utleniania α-pinenu prowadzono w reaktorze szklanym o pojemności 25 cm3, który był zaopatrzony w chłodnicę zwrotną, mieszadło magnetyczne z funkcją grzejną oraz sterownik temperatury (±1°C), a także bełkotkę szklaną do podawania tlenu. Do reaktora wprowadzano 9,910 g α-pinenu (98% Aldrich) oraz 0,1094 g katalizatora Klin_4 (firma Zeocem, Słowacja) o wielkości cząstek 500-1000 μm, którego zawartość w mieszaninie reakcyjnej wynosiła 1,5% wag. Reakcję prowadzono w temperaturze 95°C, w czasie 1 h, przy przepływie tlenu 40 ml/min i przy szybkości mieszania 500 obr./min. Mieszaninę poreakcyjną oddzielano od katalizatora na wirówce laboratoryjnej. Następnie, w celu przygotowania próbki do analizy ilościowej, mieszaninę poreakcyjną w ilości około 0,250 g rozcieńczano w 0,750 g acetonu. Analizę jakościową i ilościową mieszanin poreakcyjnych wykonywano metodą chromatografii gazowej (GC) aparatem FOCUS firmy Thermo z kolumną RTX-1701, wyposażonym w detektor płomieniowo-jonizacyjny. Warunki prowadzenia analiz były następujące: izotermicznie w temp. 50°C przez 2 minuty, wzrost temperatury z szybkością 6°C/min do 120°C, izotermicznie w temp. 120°C przez 4 minuty, następnie wzrost temperatury z szybkością 15°C/min do 240°C, temperatura dozownika 200°C, a przepływ gazu nośnego 1,2 ml/min. Analiza ilościowa prowadzona była z wykorzystaniem metody normalizacji wewnętrznej.
Dla każdej z przeprowadzonych syntez sporządzono bilans masowy, uwzględniający takie funkcje procesu jak: konwersja α-pinenu oraz selektywności odpowiednich produktów. W badanych warunkach uzyskano następujące wartości selektywności głównych produktów: tlenek α-pinenu 11% mol, werbenol 13% mol, werbenon 12% mol, myrtenal 2% mol, myrtenol 2% mol, a konwersja α-pinenu wyniosła 20% mol.
Przykład 9
Proces utleniania α-pinenu prowadzono w reaktorze szklanym o pojemności 25 cm3, który był zaopatrzony w chłodnicę zwrotną, mieszadło magnetyczne z funkcją grzejną oraz sterownik temperatury (±1°C), a także bełkotkę szklaną do podawania tlenu. Do reaktora wprowadzano 19,677 g α-pinenu (98% Aldrich) oraz 0,2093 g katalizatora Klin_4 (firma Zeocem, Słowacja) o wielkości cząstek 500-1000 μm, którego zawartość w mieszaninie reakcyjnej wynosiła 0,1% wag. Reakcję prowadzono w temperaturze 95°C, w czasie 1-24 h, przy przepływie tlenu 40 ml/min i przy szybkości mieszania 500 obr./min. Próbki mieszanin poreakcyjnych pobierano co godzinę. Mieszaniny poreakcyjne oddzielano od katalizatora na wirówce laboratoryjnej. Następnie, w celu przygotowania próbek do analizy ilościowej, każdą mieszaninę poreakcyjną w ilości około 0,250 g rozcieńczano w 0,750 g acetonu. Analizę jakościową i ilościową mieszanin poreakcyjnych wykonywano metodą chromatografii gazowej (GC) aparatem FOCUS firmy Thermo z kolumną RTX-1701, wyposażonym w detektor płomieniowo-jonizacyjny. Warunki prowadzenia analiz były następujące: izotermicznie w temp. 50°C przez 2 minuty, wzrost temperatury z szybkością 6°C/min do 120°C, izotermicznie w temp. 120°C przez 4 minuty, następnie wzrost temperatury z szybkością 15°C/min do 240°C, temperatura dozownika 200°C, a przepływ gazu nośnego 1,2 ml/min. Analiza ilościowa prowadzona była z wykorzystaniem metody normalizacji wewnętrznej.
Dla każdej z przeprowadzonych syntez sporządzono bilans masowy, uwzględniający takie funkcje procesu jak: konwersja α-pinenu oraz selektywności odpowiednich produktów. W badanych warunkach dla czasu reakcji 1 h uzyskano następujące wartości selektywności głównych produktów: tlenek α-pinenu 15% mol, werbenol 6% mol, werbenon 0% mol, myrtenal 0% mol, myrtenol 0% mol, a konwersja α-pinenu wyniosła 5% mol. Natomiast badanych warunkach, ale dla czasu reakcji 24 h uzyskano następujące wartości selektywności głównych produktów: tlenek α-pinenu 0% mol, werbenol 1% mol, werbenon 24% mol, myrtenal 2% mol, myrtenol 2% mol, a konwersja α-pinenu wyniosła 72% mol.

Claims (1)

1. Sposób utleniania α-pinenu w obecności katalizatora zawierającego tytan, pod ciśnieniem atmosferycznym, z intensywnością mieszania 500 obr/minutę, w atmosferze tlenu, przy czym do reaktora szklanego wprowadza się w pierwszej kolejności α-pinen, później katalizator, na samym końcu doprowadza się tlen przez bełkotkę stosując przepływ tlenu 40 ml/min, zaś proces utleniania prowadzi się w temperaturze 80-120°C, w czasie od 1 h do 24 h, znamienny tym, że stosuje się katalizator zeolitowy-klinoptylolity o różnej wielkości cząstek 20 μm, 50 μm, 200 μm lub 500-1000 μm i o zawartości w strukturze tytanu 0,2% wagowych oraz glinu 3,7-4,8% wagowych, w ilości 0,05-1,50% wagowych w mieszaninie reakcyjnej.
PL443497A 2023-01-16 2023-01-16 Sposób utleniania α-pinenu PL247497B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL443497A PL247497B1 (pl) 2023-01-16 2023-01-16 Sposób utleniania α-pinenu

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL443497A PL247497B1 (pl) 2023-01-16 2023-01-16 Sposób utleniania α-pinenu

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL443497A1 PL443497A1 (pl) 2024-07-22
PL247497B1 true PL247497B1 (pl) 2025-07-14

Family

ID=91958082

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL443497A PL247497B1 (pl) 2023-01-16 2023-01-16 Sposób utleniania α-pinenu

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL247497B1 (pl)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2156514A1 (es) * 1998-12-04 2001-06-16 Univ Valencia Politecnica Materiales microporosos de alta superficie activos en reacciones de oxidacion.
CN112742453A (zh) * 2019-10-30 2021-05-04 中国石油化工股份有限公司 一种含钛分子筛的制备方法、含钛分子筛和催化剂及选择性氧化方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2156514A1 (es) * 1998-12-04 2001-06-16 Univ Valencia Politecnica Materiales microporosos de alta superficie activos en reacciones de oxidacion.
CN112742453A (zh) * 2019-10-30 2021-05-04 中国石油化工股份有限公司 一种含钛分子筛的制备方法、含钛分子筛和催化剂及选择性氧化方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
A. WRÓBLEWSKA ET AL: "Microporous and Mesoporous Materials, Volume 305, 1 October 2020, 110384", THE APPLICATION OF TS-1 MATERIALS WITH DIFFERENT TITANIUM CONTENTS AS CATALYSTS FOR THE AUTOXIDATION OF Α-PINENE *
A. WRÓBLEWSKA ET: "Materials 2021, 14(24), 7799", THE STUDIES ON Α-PINENE OXIDATION OVER THE TS-1. THE INFLUENCE OF THE TEMPERATURE, REACTION TIME, TITANIUM AND CATALYST CONTENT *

Also Published As

Publication number Publication date
PL443497A1 (pl) 2024-07-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Hulea et al. Styrene oxidation with H2O2 over Ti-containing molecular sieves with MFI, BEA and MCM-41 topologies
EP0772491B1 (de) Oxidationskatalysator, und oxidationsverfahren unter verwendung des oxidationskatalysators
Climent et al. Aluminophosphates oxynitrides as base catalysts: nature of the base sites and their catalytic implications
Tuel et al. Comparison between TS-1 and TS-2 in the hydroxylation of phenol with hydrogen peroxide
Tan et al. The effect of calcination temperature on the catalytic performance of 2 wt.% Mo/HZSM-5 in methane aromatization
Brei et al. Vapour-phase nitration of benzene over superacid WO3/ZrO2 catalysts
Fu et al. Highly effective Cu-HMS catalyst for hydroxylation of phenol
Kubota et al. Synthesis and catalytic performance of Ti-MCM-68 for effective oxidation reactions
AU4702393A (en) Catalysts and their use in oxidation of satured hydrocarbons
Zhang et al. High efficient synthesis of methyl ethyl ketone oxime from ammoximation of methyl ethyl ketone over TS-1 in a ceramic membrane reactor
WO1997025143A1 (de) Oxidationskatalysator mit einem gehalt an lanthanoidmetallen, verfahren zu seiner herstellung und oxidationsverfahren unter verwendung des oxidationskatalysators
CN111215052B (zh) 一种钯单原子催化剂的制备及其在含亚甲基芳烃氧化反应中的应用
Jung et al. RuO2 supported NaY zeolite catalysts: effect of preparation methods on catalytic performance during aerobic oxidation of benzyl alcohol
Philippaerts et al. Design of Ru–Zeolites for Hydrogen‐Free Production of Conjugated Linoleic Acids
PL247497B1 (pl) Sposób utleniania α-pinenu
Suh et al. One-pot synthesis of campholenic aldehyde from α-pinene over Ti-HMS catalyst II: effects of reaction conditions
US6531615B2 (en) Process for the oxidation of cyclohexanone to ε-caprolactone
Yokoi et al. Para-selectivity enhancement by coexistent molecules in phenol hydroxylation over TS-1/H2O2 system
PL246554B1 (pl) Sposób otrzymywania katalizatora tytanowo-silikatowego otrzymanego z wykorzystaniem templatów
PL245908B1 (pl) Sposób utleniania α-pinenu w obecności katalizatora tytanowo-silikatowego otrzymanego z wykorzystaniem templatów
PL246859B1 (pl) Sposób otrzymywania katalizatora tytanowo-silikatowego otrzymanego z wykorzystaniem templatów
JPH09500860A (ja) ゼオライトの製造法
Tyablikov et al. Formation of active sites in titanium-containing zeolites with MFI structure in propylene epoxidation with hydrogen peroxide
Trejda et al. Preparation of two series of VxSiBeta zeolite catalysts with V centres in framework and extra-framework positions and their application in selective oxidation of methanol
PL244073B1 (pl) Sposób utleniana alfa-pinenu w obecności katalizatora tytanowo- silikatowego