PL235689B1 - Modyfikowane kleje dyspersyjne o obniżonej wsiąkliwości - Google Patents

Modyfikowane kleje dyspersyjne o obniżonej wsiąkliwości Download PDF

Info

Publication number
PL235689B1
PL235689B1 PL424921A PL42492118A PL235689B1 PL 235689 B1 PL235689 B1 PL 235689B1 PL 424921 A PL424921 A PL 424921A PL 42492118 A PL42492118 A PL 42492118A PL 235689 B1 PL235689 B1 PL 235689B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
halloysite
weight
modifier
dispersion adhesives
modified
Prior art date
Application number
PL424921A
Other languages
English (en)
Other versions
PL424921A1 (pl
Inventor
Izabella Legocka
Ewa Wierzbicka
Michał Krzyżewski
Martyna Binkowska
Grażyna Jaworska
Original Assignee
Siec Badawcza Lukasiewicz Inst Chemii Przemyslowej Im Prof Ignacego Moscickiego
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Siec Badawcza Lukasiewicz Inst Chemii Przemyslowej Im Prof Ignacego Moscickiego filed Critical Siec Badawcza Lukasiewicz Inst Chemii Przemyslowej Im Prof Ignacego Moscickiego
Priority to PL424921A priority Critical patent/PL235689B1/pl
Publication of PL424921A1 publication Critical patent/PL424921A1/pl
Publication of PL235689B1 publication Critical patent/PL235689B1/pl

Links

Landscapes

  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

Przedmiotem zgłoszenia jest sposób wytwarzania modyfikatora wodnych klejów dyspersyjnych, który charakteryzuje się tym, że mieszaninę poli(winylopirolidonu) (PVP) oraz haloizytu, poddanego wcześniej działaniu ultradźwięków, w stosunku wagowym poli(winylopirolidonu) do haloizytu wynoszącym 0,1 - 0,3 : 1, poddaje się reakcji w temperaturze pokojowej, w rozpuszczalniku organicznym oraz w obecności ultradźwięków, po czym usuwa się rozpuszczalnik. Przedmiotem zgłoszenia są również modyfikowane kleje dyspersyjne o obniżonej wsiąkliwości, które w 100 cz. wag, wodnego modyfikowanego kleju dyspersyjnego, o suchej masie 35 - 45% wagowych, zawierają 1 - 10 cz wag. wytworzonego modyfikatora haloizytowego.

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są modyfikowane kleje dyspersyjne o obniżonej wsiąkliwości.
Modyfikowanie właściwości fizykochemicznych polimerów za pomocą nanonapełniaczy-modyfikatorów z grupy glinokrzemianów jest znane z literatury i najczęściej dotyczy montmorylonitu. Ostatnio coraz więcej uwagi poświęca się minerałom ilastym z grupy kaolinitu, ponieważ są one najbardziej rozpowszechnione w przyrodzie i stanowią jeden z głównych składników skorupy ziemskiej. Minerały te mogą być z powodzeniem stosowane do produkcji organiczno-nieorganicznych materiałów hybrydowych użytecznych w różnych gałęziach przemysłu oraz ochronie środowiska.
Natywne mineralne napełniacze wykazują silną tendencję do aglomeracji w matrycy polimerowej. Z tego powodu poddaje się je modyfikacji lub funkcjonalizacji, ewentualnie stosuje się polimery z grupami mogącymi oddziaływać z czystym napełniaczem.
Haloizyt wprowadzony do termoplastów i duroplastów poprawia ich właściwości mechaniczne, lecz zmiana ta nie jest znacząca. Wynika to ze złej dyspergowalności tego minerału w matrycy polimerowej, spowodowanej hydrofilowym charakterem jego powierzchni. Zastosowanie odpowiedniej fizykochemicznej modyfikacji haloizytu daje możliwość szerszego jego zastosowania jako napełniacza-modyfikatora matryc polimerowych.
Wodne kleje dyspersyjne są szeroko stosowane w przemyśle, szczególnie introligatorskim, ze względu na łatwość ich aplikacji, niską uciążliwość dla środowiska i zdrowia ludzi oraz niepalność. Podstawowym lepiszczem tych klejów jest zawiesina stałych cząstek polimerów w wodzie. Wielkość zawieszonych konglomeratów polimerów waha się w granicach 0,03-5 μm. Ziarna polimeru otoczone są koloidem ochronnym zapobiegającym aglomeracji (zlepianiu się) tych cząstek. W wyniku polimeryzacji emulsyjnej otrzymuje się dyspersję polimerów o zawartości suchej masy w granicach 45-70%. Do produkcji tego typu klejów najczęściej stosuje się dyspersje homopolimeru octanu winylu, estrów akrylowych, kopolimeru octanu winylu z estrami kwasu akrylowego oraz kopolimeru etylenu z octanem winylu. Klej dyspersyjny oprócz lepiszcza zawiera szereg dodatków modyfikujących jego właściwości użytkowe, takie jak elastyczność spoiny klejowej, zdolności lepiące, sucha pozostałość, lepkość, czas chwytania i wsiąkliwość.
Istotnym parametrem klejów dyspersyjnych jest wsiąkliwość, która polega na wnikaniu cząstek wody niezwiązanych z koloidem ochronnym w porowate podłoże wykazujące duże powinowactwo do wody (np. papier, drewno). Przy wysokiej wsiąkliwości pory i kapilary materiału klejonego wypełnia woda, która uniemożliwia wnikanie cząstek dyspersji. Na powierzchni klejonego materiału występuje zjawisko koagulacji dyspersji. Skoagulowane cząstki dyspersji wykazują niską adhezję do klejonej powierzchni. Wsiąkliwość klejów dyspersyjnych obniża się przez dodatek związków wielkocząsteczkowych rozpuszczalnych w wodzie, jak np.: poli(alkoholu winylowego), poli(akryloamidu), itp.
Stwierdzono, że wprowadzenie do wodnych klejów dyspersyjnych hybrydowego modyfikatora, otrzymanego przez modyfikację haloizytu poli(winylopirolidonem), efektywnie reguluje wsiąkliwość tych klejów, a przy tym korzystnie wpływa na właściwości wytrzymałościowe spoiny klejowej.
Modyfikowane kleje dyspersyjne o obniżonej wsiąkliwości, na bazie estrów akrylowych, kopolimeru octanu winylu z estrami kwasu akrylowego, kopolimeru etylenu z octanem winylu, octanu winylu, w szczególności do klejów na bazie poli(octanu winylu) i poli(alkoholu winylowego), według wynalazku, w 100 częściach wagowych wodnego modyfikowanego kleju dyspersyjnego, o suchej masie 35-45% wagowych, zawierają 1-10 części wagowych modyfikatora haloizytowego wytworzonego z mieszaniny poli(winylopirolidonu) oraz haloizytu, poddanego wcześniej działaniu ultradźwięków, w stosunku wagowym poli(winylopirolidonu) do haloizytu wynoszącym 0,1-0,3:1, poddanej reakcji w temperaturze pokojowej, w rozpuszczalniku organicznym oraz w obecności ultradźwięków, po czym usunięto rozpuszczalnik.
Korzystnie modyfikowane kleje dyspersyjne o obniżonej wsiąkliwości, w 100 częściach wagowych wodnego modyfikowanego kleju dyspersyjnego zawierają 2-7,5 części wagowych, korzystniej 2-5 części wagowych, modyfikatora haloizytowego.
Korzystnie haloizyt poddano działaniu ultradźwięków o częstotliwości 20-40 kHz, przez 2-4 godziny.
Korzystnie stosunek wagowy poli(winylopirolidonu) do haloizytu wynosi 0,1-0,2:1.
Korzystnie rozpuszczalnik organiczny stanowi alkohol alifatyczny z grupy obejmującej metanol lub etanol.
Również korzystnie rozpuszczalnik organiczny stanowi aceton.
PL 235 689 B1
Korzystnie haloizyt modyfikowano poli(winylopirolidonem) w obecności ultradźwięków o częstotliwości 20-40 kHz, korzystniej o częstotliwości 25-35 kHz.
Otrzymany haloizytowy modyfikator ma postać proszku. Przeznaczony jest do klejów dyspersyjnych na bazie estrów akrylowych, kopolimeru octanu winylu z estrami kwasu akrylowego, kopolimeru etylenu z octanem winylu, octanu winylu, w szczególności do klejów na bazie poli(octanu winylu) i polialkoholu winylowego). Modyfikacja powierzchni haloizytu za pomocą PVP (koloid ochronny będący ciałem stałym o barwie białej i gęstości równej 1,2 g/cm3 w 20°C), korzystnie oddziałującego z polimerami akrylowymi i winylowymi, ułatwia jego równomierne zdyspergowanie w wodnym kleju dyspersyjnym, a jednocześnie dodatkowo ogranicza proces aglomeracji cząstek polimerowych w kleju. Dodatek otrzymanego modyfikatora do wodnych klejów dyspersyjnych zwiększa ich lepkość, a tym samym skraca czas schnięcia kleju i ogranicza prawdopodobieństwo wystąpienia deformacji elementów klejonych Ponadto, haloizyt ze względu na strukturę porowatą posiada zdolność adsorpcji wody, co korzystnie wpływa na ograniczenie wnikania cząstek wody - niezwiązanych z koloidem ochronnym - w porowate podłoże wykazujące duże powinowactwo do wody (np. papier, drewno). Przy wysokiej wsiąkliwości pory i kapilary materiału klejonego wypełnia woda, która blokuje wnikanie cząstek dyspersji, a na powierzchni klejonego materiału występuje zjawisko koagulacji dyspersji, co prowadzi do niskiej adhezji do klejonej powierzchni. Obniżenie wsiąkliwości kleju dyspersyjnego znacznie poprawia wydajność procesu klejenia.
Efektywność modyfikacji powierzchni haloizytu za pomocą PVP oceniano stosując między innymi skaningową mikroskopię elektronową (SEM) z analizą powierzchni nanonapełniacza metodą spektrometrii dyspersji promieniowania rentgenowskiego (EDS). Na powierzchni otrzymanych modyfikatorów zarejestrowano obecność węgla, którego brak jest w widmie czystego haloizytu. Na zdjęciach widoczne są zabudowane ziarna napełniacza, jak również oddzielne płytki-rurki. Badanie metodą niskotemperaturowej adsorpcji azotu dostarczyło informacji o strukturze porowatej wytworzonych nanonapełniaczy, ważnych z punktu widzenia właściwości adsorpcyjnych tego minerału. Oznaczona powierzchnia właściwa BET dla przebadanych próbek wynosiła od 53 m2/g dla niemodyfikowanego haloizytu do 4044 m2/g dla haloizytu modyfikowanego za pomocą PVP. Średni rozmiar cząstek niemodyfikowanego haloizytu, oznaczony podczas badania metodą niskotemperaturowej adsorpcji azotu, wynosił ok. 93 nm, zaś wytworzonych modyfikatorów od 130 do 180 nm. Świadczy to o nabudowaniu się związku modyfikującego na powierzchni cząstek haloizytu, co ogranicza rozwinięcie powierzchni właściwej i zwiększa rozmiar cząstek. Również wyniki analizy TGA potwierdziły efektywność procesu m odyfikacji. Temperatura przy 5% ubytku masy dla haloizytu modyfikowanego poli(winylopirolidonem) jest znacznie niższa (217°C) w porównaniu do temperatury przy 5% ubytku masy dla natywnego haloizytu (380°C), co potwierdza obecność na jego powierzchni związku organicznego, którego początek rozkładu termicznego następuje w znacznie niższych temperaturach.
Modyfikowane kleje dyspersyjne zawierające haloizyt zmodyfikowany za pomocą PVP otrzymuje się przez zmieszanie w temperaturze pokojowej modyfikatora z klejem dyspersyjnym. Proces schnięcia kleju prowadzi się w temperaturze pokojowej przez 12 godzin, co zapewnia uzyskanie spoiny klejowej o korzystnych właściwościach użytkowych.
Otrzymane nowe modyfikowane kleje dyspersyjne charakteryzują się ok. 60% obniżeniem wsiąkliwości w porównaniu do klejów niemodyfikowanych. Ponadto, złącze klejowe uzyskane z modyfikowanego kleju dyspersyjnego charakteryzuje się znacznie lepszymi właściwościami mechanicznymi, potwierdzonymi badaniami wytrzymałości na oddzieranie w układzie karton/papier.
Modyfikowane kleje według wynalazku mogą być szeroko stosowane w przemyśle introligatorskim oraz papierniczym.
Wynalazek przedstawiono w przykładach wykonania.
(Przykłady I-III ilustrują otrzymywanie modyfikatorów haloizytowych)
P r z y k ł a d I
Haloizyt mieszano w polu fal ultradźwiękowych o częstotliwości 20 kHz przez 2 godziny. Tak przygotowany haloizyt w ilości 90 cz. wag. zmieszano z 10 cz. wag. poli(winylopirolidonu) (proszek o barwie białej) w 150 ml etanolu. Reakcję prowadzono w temperaturze pokojowej przy użyciu mieszadła mechanicznego i ultradźwięków o częstotliwości 25 kHz. Otrzymano modyfikator I.
P r z y k ł a d II
Haloizyt mieszano w polu fal ultradźwiękowych o częstotliwości 30 kHz przez 3 godziny. Tak przygotowany haloizyt w ilości 75 cz. wag. zmieszano z 15 cz. wag. poli(winylopirolidonu) (proszek
PL 235 689 Β1 o barwie białej) w 150 ml etanolu. Reakcję prowadzono w temperaturze pokojowej przy użyciu mieszadła mechanicznego i ultradźwięków o częstotliwości 35 kHz. Otrzymano modyfikator II.
Przykład III
Haloizyt mieszano w polu fal ultradźwiękowych o częstotliwości 40 kHz przez 4 godziny. Tak przygotowany haloizyt w ilości 80 cz. wag. zmieszano z 20 cz. wag. poli(winylopirolidonu) (proszek o barwie białej) w 150 ml etanolu. Reakcję prowadzono w temperaturze pokojowej przy użyciu mieszadła mechanicznego i ultradźwięków o mocy 35 kHz. Otrzymano modyfikator III.
Przykłady IV-IX Otrzymywanie modyfikowanych wodnych klejów dyspersyjnych.
Do otrzymania kompozycji klejowych zastosowano klej stanowiący dyspersję polioctanu winylu i alkoholu poliwinylowego o zawartości suchej masy ok. 38% i pH 7. Klej i modyfikator mieszano przez około 1 h, do momentu uzyskania jednorodnej mieszaniny. Następnie przygotowano z jego udziałem próbki do badań wytrzymałości na oddzieranie w układzie karton/papier, wsiąkliwości oraz suchej pozostałości. Czas schnięcia kleju dyspersyjnego wynosił 12 h w temperaturze pokojowej.
W poniższych tabelach zestawiono receptury kompozycji klejowych z modyfikatorami I-III oraz ich właściwości użytkowe w zależności od grubości zastosowanego kartonu.
Tabela 1. Kompozycje klejowe i ich właściwości (grubość kartonu 1,5 mm)
Nr przykładu Mody fi kator/klęj dyspersyjny [cz. wag.] Wsiąkliwość Ig] Sucha masa [%] Wytrzymałość na oddzieranie fMPa]
I (Porównawczy) Klej -100 0,2734 38 0,16
II (Porównawczy) Haloizyt niemodyfikowany -1 Klej - 98 0,8305 40 0,12
III (Porównawczy) Haloizyt niemodyfikowany - 5 Klej - 95 0,2878 42 0,12
IV Modyfikator 1-2 Klej - 98 0,1290 40 0,19
V Modyfikator 1-5 Klej - 95 0,1460 41 0,18
VI Modyfikator 11-2 Klej -98 0,1167 40 0,20
VII Modyfikator II - 5 Klej -95 0,1295 41 0,19
vm Modyfikator III- 2 Klej - 98 0,1325 40 0,17
IX Modyfikator III - 5 Klej - 95 0,1540 41 0,16
PL235 689 Β1
Tabela 2. Kompozycje klejowe i ich właściwości (grubość kartonu 3 mm)
Nr przykładu Mody fi kator/klej dyspersyjny ]cz. wag.] Wsiąkłiwość [g] Sucha masa [%] Wytrzymałość na oddzieranie [MPa]
I (Porównawczy) Klej -100 0,2722 38 0,05
Ił (Po równawczy) Haloizyt niemodyfikowany - 2 Klej-98 0,3010 40 0,04
III (Porównawczy) Haloizyt niemodyfikowany - 5 Klej-95 0,2940 42 0,04
IV Modyfikator 1-2 Klej - 98 0,1117 40 0,08
V Modyfikator 1-5 Klej-95 0,1402 41 0,08
VI Modyfikator II - 2 Klej -98 0,1030 40 0,10
VII Modyfikator II - 5 Klej -95 0,1322 41 0,09
VIII Modyfikator III- 2 Klej - 98 0,1245 40 0,09
IX Modyfikator III - 5 Klej-95 0,1489 41 0,07
Tabela 3. Kompozycje klejowe i ich właściwości (grubość kartonu 4 mm)
Nr przykładu Modyfikator/klej dyspersyjny [cz. wag.] Wsiąkliwość [gl Sucha masa [%] Wytrzymałość na oddzieranie [MPa]
I (Porównawczy) Klej -100 0,3549 38 0,04
II (Porównawczy) Haloizyt niemodyfikowany - 2 Klej-98 0,3019 40 0,04
III (Porównawczy) Haloizyt niemodyfikowany - 5 Klej-95 0,3074 42 0,03
IV Modyfikator 1-2 Klej - 98 0,1563 40 0,07
V Modyfikator 1-5 Klej - 95 0,1714 41 0,05
VI Modyfikator 11-2 Klej -98 0,1404 40 0,08
VII Modyfikator II - 5 Klej -95 0,1528 41 0,07
VIII Modyfikator III- 2 Klej - 98 0,1689 40 0,07
IX Modyfikator III - 5 Klej-95 0,1936 41 0,06

Claims (7)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Modyfikowane kleje dyspersyjne o obniżonej wsiąkliwości, na bazie estrów akrylowych, kopolimeru octanu winylu z estrami kwasu akrylowego, kopolimeru etylenu z octanem winylu, octanu winylu, w szczególności do klejów na bazie poli(octanu winylu) i poli(alkoholu winylowego), znamienne tym, że w 100 częściach wagowych wodnego modyfikowanego kleju dyspersyjnego, o suchej masie 35-45% wagowych, zawierają 1-10 części wagowych modyfikatora haloizytowego wytworzonego z mieszaniny poli(winylopirolidonu) oraz haloizytu, poddanego wcześniej działaniu ultradźwięków, w stosunku wagowym poli(winylopirolidonu) do haloizytu wynoszącym 0,1-0,3:1, poddanej reakcji w temperaturze pokojowej, w rozpuszczalniku organicznym oraz w obecności ultradźwięków, po czym usunięto rozpuszczalnik.
  2. 2. Modyfikowane kleje dyspersyjne według zastrz. 1, znamienne tym, że w 100 częściach wagowych wodnego modyfikowanego kleju dyspersyjnego zawierają 2-7,5 części wagowych, korzystniej 2-5 części wagowych, modyfikatora haloizytowego.
  3. 3. Modyfikowane kleje dyspersyjne według zastrz. 1, znamienne tym, że haloizyt poddano działaniu ultradźwięków o częstotliwości 20-40 kHz, przez 2-4 godziny.
  4. 4. Modyfikowane kleje dyspersyjne według zastrz. 1, znamienne tym, że stosunek wagowy poli(winylopirolidonu) do haloizytu wynosi 0,1-0,2:1.
  5. 5. Modyfikowane kleje dyspersyjne według zastrz. 1, znamienne tym, że rozpuszczalnik organiczny stanowi alkohol alifatyczny z grupy obejmującej metanol lub etanol.
  6. 6. Modyfikowane kleje dyspersyjne według zastrz. 1, znamienne tym, że rozpuszczalnik organiczny stanowi aceton.
  7. 7. Modyfikowane kleje dyspersyjne według zastrz. 1, znamienne tym, że haloizyt modyfikowano poli(winylopirolidonem) w obecności ultradźwięków o częstotliwości 20-40 kHz, korzystniej o częstotliwości 25-35 kHz.
PL424921A 2018-03-16 2018-03-16 Modyfikowane kleje dyspersyjne o obniżonej wsiąkliwości PL235689B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL424921A PL235689B1 (pl) 2018-03-16 2018-03-16 Modyfikowane kleje dyspersyjne o obniżonej wsiąkliwości

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL424921A PL235689B1 (pl) 2018-03-16 2018-03-16 Modyfikowane kleje dyspersyjne o obniżonej wsiąkliwości

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL424921A1 PL424921A1 (pl) 2019-09-23
PL235689B1 true PL235689B1 (pl) 2020-10-05

Family

ID=67979687

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL424921A PL235689B1 (pl) 2018-03-16 2018-03-16 Modyfikowane kleje dyspersyjne o obniżonej wsiąkliwości

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL235689B1 (pl)

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PL228898B1 (pl) * 2015-11-06 2018-05-30 Inst Chemii Przemyslowej Im Prof Ignacego Moscickiego Sposób wytwarzania modyfikatora do klejów topliwych
CN107603540A (zh) * 2017-10-24 2018-01-19 鹤山市永达化工有限公司 一种含有改性埃洛石的脲醛树脂胶黏剂

Also Published As

Publication number Publication date
PL424921A1 (pl) 2019-09-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU2013375199B2 (en) Compositions that include hydrophobizing agents and stabilizers and methods for making and using same
EP0509202B1 (en) Rheological agents and thickeners
DE3788179T2 (de) Zutat für Beschichtungsbindemittel.
RU2237769C2 (ru) Полифункциональное связующее на основе поли (винилового спирта) для пигмента на основе тонкоизмельченного карбоната кальция
JPH04220486A (ja) 水性系中に用いられる粘土系増粘剤およびその組成物を含む目地剤
EP0778870B1 (de) Physikalisch und/oder chemisch abbindende bindemittel
EP2740685A1 (de) Verfahren zum Herstellen eines beschichteten Verpackungsmaterials und Verpackungsmaterial mit wenigstens einer Sperrschicht für hydrophobe Verbindungen
JP2010265478A (ja) 遊離性基を有するインクとコーティング用の改質炭素生産品
JPH08231918A (ja) ラテックス組成物用の二元機能セルロース添加剤
JP6100765B2 (ja) 表面処理炭酸カルシウム填料、及び該填料を含有する硬化型樹脂組成物
CN108314996B (zh) 钻井液用堵漏剂
CN105330561B (zh) 碳酸钙表面改性剂与碳酸钙与改性剂的组合物及制备方法
PL235689B1 (pl) Modyfikowane kleje dyspersyjne o obniżonej wsiąkliwości
JP4707756B2 (ja) シーラント用表面処理連鎖状炭酸カルシウム填剤及びこれを配合してなるシーラント樹脂組成物
WO2004041875A1 (en) Adhesion promoters, film hardeners, and water resistance modifiers for adhesives
JP3734349B2 (ja) 表面処理炭酸カルシウム粉体、その製造方法並びに該粉体を配合してなる樹脂組成物
JP2011224477A (ja) バイオポリマーナノ粒子の凝集粉体を分散する方法
CN1257521A (zh) 纤维素醚淤浆
JP7353023B2 (ja) 多価金属イオンを有するラテックス配合物
Liao et al. Effects of organotitanate additions on the dispersion of aluminum nitride in nonpolar solvents
US20050014002A1 (en) Lignin-solids compositions
Arif et al. Poly (itaconic acid)-functionalized kraft lignin (PIA-f-Lig) and chitosan derived fully biocomposite with enhanced water resistance, mechanical strength, wet wood adhesion, and antioxidant activity
JP2024117882A (ja) 微細セルロース繊維組成物、微細セルロース繊維の水分散液、ポリマー組成物、成形体、及び微細セルロース繊維組成物の製造方法
KR100250545B1 (ko) 계면활성제
PL228898B1 (pl) Sposób wytwarzania modyfikatora do klejów topliwych