PL231226B1 - Związki, pochodne 5H-benzo[ a]fenoksazyno-5- onu oraz sposób ich wytwarzania - Google Patents
Związki, pochodne 5H-benzo[ a]fenoksazyno-5- onu oraz sposób ich wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL231226B1 PL231226B1 PL410408A PL41040814A PL231226B1 PL 231226 B1 PL231226 B1 PL 231226B1 PL 410408 A PL410408 A PL 410408A PL 41040814 A PL41040814 A PL 41040814A PL 231226 B1 PL231226 B1 PL 231226B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- formula
- parts
- compounds
- amino
- chlorine
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 19
- VIMKZQFYGSNULS-UHFFFAOYSA-N 5-oxido-10h-phenoxazin-5-ium Chemical compound C1=CC=C2[O+]([O-])C3=CC=CC=C3NC2=C1 VIMKZQFYGSNULS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 11
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000000460 chlorine Chemical group 0.000 claims description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 7
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 claims description 7
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical group [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052794 bromium Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 5
- VLZVIIYRNMWPSN-UHFFFAOYSA-N 2-Amino-4-nitrophenol Chemical compound NC1=CC([N+]([O-])=O)=CC=C1O VLZVIIYRNMWPSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 4
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 150000000191 1,4-naphthoquinones Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 3
- BLCZXLGRKKRKJJ-UHFFFAOYSA-N 3-amino-2-nitrophenol Chemical compound NC1=CC=CC(O)=C1[N+]([O-])=O BLCZXLGRKKRKJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 claims description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 2
- FRASJONUBLZVQX-UHFFFAOYSA-N 1,4-naphthoquinone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C=CC(=O)C2=C1 FRASJONUBLZVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- SVPKNMBRVBMTLB-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloronaphthalene-1,4-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C(Cl)=C(Cl)C(=O)C2=C1 SVPKNMBRVBMTLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 238000000119 electrospray ionisation mass spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- DOPJTDJKZNWLRB-UHFFFAOYSA-N 2-Amino-5-nitrophenol Chemical compound NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1O DOPJTDJKZNWLRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJOHPBJYGGFYBJ-UHFFFAOYSA-N 2-bromonaphthalene-1,4-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C(Br)=CC(=O)C2=C1 KJOHPBJYGGFYBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940040526 anhydrous sodium acetate Drugs 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- ZKXWKVVCCTZOLD-FDGPNNRMSA-N copper;(z)-4-hydroxypent-3-en-2-one Chemical compound [Cu].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O ZKXWKVVCCTZOLD-FDGPNNRMSA-N 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- IQBUPWFWYZRGMP-UHFFFAOYSA-N n-(5-oxobenzo[a]phenoxazin-9-yl)acetamide Chemical compound C1=CC=C2C3=NC4=CC=C(NC(=O)C)C=C4OC3=CC(=O)C2=C1 IQBUPWFWYZRGMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są związki, pochodne 5/7-benzo[a]fenoksazyno-5-onu oraz sposób ich wytwarzania.
Z opisu zgłoszenia patentowego US 2006/121551 A1 znane są związki, pochodne 5/7-benzo[a]fenoksazyno-5-onu, o wzorze A,
O
Wzór A w których X oznacza atom wodoru lub chloru.
Znany sposób otrzymywania związku o wzorze A, w którym X oznacza atom wodoru polega na reakcji 9-acetamidobenzo[a]fenoksazyno-5-onu z kwasem siarkowym (VI) w obecności wody w temperaturze 100°C.
Natomiast znany związek o wzorze A, w którym X oznacza atom chloru otrzymuje się dotychczas w reakcji 2-amino-5-nitrofenolu z 2,3-dichloro-1,4-naftochinonem w etanolu w temperaturze wrzenia w obecności bezwodnego octanu sodu, a następnie w wyniku reakcji otrzymanej pochodnej 9-nitro-5/7-benzo[a]fenoksazyno-5-onu z borowodorkiem sodu w obecności acetyloacetonianu miedzi (II), w etanolu i propan-1-olu w temperaturze 30°C.
Z czasopisma Biochemistry, 2011, 50, 10041-10051 znany jest również sposób wytwarzania związku o wzorze A, w którym X oznacza atom wodoru, polegający na reakcji fioletu krezolowego z kwasem siarkowym (VI) w obecności acetonitrylu w temperaturze wrzenia.
Wynalazek dotyczy związków, pochodnych 5/7-benzo[a]fenoksazyno-5-onu, o wzorze 1,
Wzór 1 w którym X oznacza atom wodoru, chloru lub bromu, Ri oznacza atom wodoru, R2oznacza grupę aminową.
Związki o wzorze 1 stanowią ciała stałe (proszki) o barwie ciemnofioletowej.
Związki o wzorze 1 mogą znaleźć zastosowanie jako barwniki do barwienia włókien poliestrowych, pozwalające otrzymać wybarwienia o dobrych właściwościach użytkowych.
Sposób otrzymywania związków o wzorze 1, w którym X, R1 i R2 mają wyżej podane znaczenie, w drodze reakcji pochodnej 1,4-naftochinonu z amino nitrofenolem w środowisku alkoholu, a następnie redukcji produktu tej reakcji borowodorkiem sodu w środowisku alkoholu, według wynalazku charakteryzuje się tym, że reakcji z pochodną 1,4-naftochinonu, o wzorze 2
PL 231 226 Β1
w którym X ma wyżej podane znaczenie, zaś Y oznacza atom chloru lub bromu, poddaje się 2-amino-4-nitrofenol, przy stosunku molowym substratów 1:1 w obecności wodorotlenku sodu lub potasu użytego w ilości 1 mol na 1 mol substratów, w temperaturze pokojowej w czasie 5-12 godzin. Produkt tej reakcji, po doprowadzeniu jego pH do obojętnego, poddaje się redukcji stosując borowodorek sodu w ilości 1-4 mole na 1 mol tego produktu, w temperaturze pokojowej w czasie 30-120 minut, a następnie zatęża się mieszaninę reakcyjną pod zmniejszonym ciśnieniem i odfiltrowuje produkt finalny.
Przedmiot wynalazku ilustrują poniższe przykłady. Części podane w przykładach stanowią części wagowe.
Przykład I.
5,68 części 2,3-dichloro-1,4-naftochinonu i 3,85 części 2-amino-4-nitrofenolu rozpuszczono w roztworze 1,4 części wodorotlenku potasu w 100 częściach metanolu i całość mieszano w temperaturze pokojowej przez 10 godzin. Po tym czasie odfiltrowano wydzielony osad, przemyto 100 częściami 5% kwasu solnego, a następnie 100 częściami wody do uzyskania obojętnego pH przesączu. Otrzymano 6,75 części związku, którego 1 część rozpuszczono w 25 częściach etanolu, następnie dodano porcjami 0,46 części borowodorku sodu i całość mieszano w temperaturze pokojowej przez 1 godzinę. Po tym czasie mieszaninę reakcyjną zatężono pod zmniejszonym ciśnieniem, otrzymując osad, który odfiltrowano i przemyto 50 częściami ciepłej wody.
Otrzymano 0,50 części związku o wzorze 1, w którym X oznaczało atom chloru, Ri atom wodoru, R2 grupę aminową w postaci ciemnofioletowego proszku o temperaturze topnienia 290-291 °C.
Widmo 1H NMR związku oraz widmo masowe ESI otrzymanego związku potwierdziły jego budowę:
1H NMR: 5.54 (bs, 2H), 6.94 (dd, 1H, J=5 Hz), 7.05 (d, 1H, J=2.5 Hz), 7.37 (d, 1H, J=8.8 Hz), 7.84-7.90 (m, 2H), 8.19-8.22 (m, 1H), 8.64-8.67 (m, 1H)
ESI: pik molekularny [M+H]+ = 297.0
Xabs [nm] (ε [M'1cnr1]): 520 (4500) (metanol)
Przykład II.
2,37 części 2-bromo-1,4-naftochinonu i 1,54 części 2-amino-4-nitrofenolu rozpuszczono w roztworze 0,56 części wodorotlenku potasu w 50 częściach metanolu i całość mieszano w temperaturze pokojowej przez 12 godzin. Po tym czasie odfiltrowano wydzielony osad, przemyto 50 częściami 5% kwasu solnego, a następnie 50 częściami wody do uzyskania obojętnego pH przesączu. Otrzymano 2,1 części związku, którego 1,75 części rozpuszczono w 30 częściach etanolu, następnie dodano porcjami 0,50 części borowodorku sodu i całość mieszano w temperaturze pokojowej przez 30 minut. Po tym czasie mieszaninę reakcyjną zatężono pod zmniejszonym ciśnieniem, otrzymując osad, który odfiltrowano i przemyto 50 częściami ciepłej wody.
Otrzymano 0,86 części związku o wzorze 1, w którym X oznaczało atom wodoru, Ri atom wodoru, R2 grupę aminową w postaci ciemnofioletowego proszku o temperaturze topnienia 215-216°C.
Widmo 1H NMR związku oraz widmo masowe ESI otrzymanego związku potwierdziły jego budowę:
1H NMR: 6.19 (d, 1H, J=9.3 Hz), 6.35 (s, 1H), 7.75-7.80 (m, 1H), 7.84-7.90 (m, 2H), 7.92 (d, 1H, J=3 Hz), 7.99 (d, 1H, J=6.8), 8.06 (d, 1H, J=7 Hz), 9.35 (bs, 2H)
ESI: pik molekularny [M+H]+ = 263.0
Xabs [nm] (ε [M'1cnr1]): 456 (3300) (metanol)
Claims (2)
- Zastrzeżenia patentowe1. Związki, pochodne 5/7-benzo[a]fenoksazyno-5-onu, o wzorze 1, OWzór 1 w którym X oznacza atom wodoru, chloru lub bromu, Ri oznacza atom wodoru, R2 oznacza grupę aminową.
- 2. Sposób otrzymywania związków o wzorze 1, określonych zastrzeżeniem 1, w drodze reakcji pochodnej 1,4-naftochinonu z amino nitrofenolem w środowisku alkoholu, a następnie redukcji produktu tej reakcji borowodorkiem sodu w środowisku alkoholu, znamienny tym, że reakcji z pochodną 1,4-naftochinonu, o wzorze 2OOWzór 2 w którym X oznacza atom wodoru, chloru lub bromu, zaś Y oznacza atom chloru lub bromu, poddaje się 2-amino-4-nitrofenol, przy stosunku molowym substratów 1:1 w obecności wodorotlenku sodu lub potasu użytego w ilości 1 mol na 1 mol substratów, w temperaturze pokojowej w czasie 5-12 godzin, po czym produkt tej reakcji, po doprowadzeniu jego pH do obojętnego, poddaje się redukcji stosując borowodorek sodu w ilości 1-4 mole na 1 mol tego produktu, w temperaturze pokojowej w czasie 30-120 minut, a następnie zatęża się mieszaninę reakcyjną pod zmniejszonym ciśnieniem i odfiltrowuje produkt finalny.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL410408A PL231226B1 (pl) | 2014-12-05 | 2014-12-05 | Związki, pochodne 5H-benzo[ a]fenoksazyno-5- onu oraz sposób ich wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL410408A PL231226B1 (pl) | 2014-12-05 | 2014-12-05 | Związki, pochodne 5H-benzo[ a]fenoksazyno-5- onu oraz sposób ich wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL410408A1 PL410408A1 (pl) | 2016-06-06 |
| PL231226B1 true PL231226B1 (pl) | 2019-02-28 |
Family
ID=56086984
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL410408A PL231226B1 (pl) | 2014-12-05 | 2014-12-05 | Związki, pochodne 5H-benzo[ a]fenoksazyno-5- onu oraz sposób ich wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL231226B1 (pl) |
-
2014
- 2014-12-05 PL PL410408A patent/PL231226B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL410408A1 (pl) | 2016-06-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103140465B (zh) | 合成2-甲氧基甲基-1,4-苯二胺的方法 | |
| RU2012122313A (ru) | Производное гиалуроновой кислоты, способ его получения и способ его модификации | |
| KR20130129180A (ko) | 아미노벤조일벤조푸란 유도체의 제조 방법 | |
| JP5016575B2 (ja) | ストロンチウムラネレートおよびその水和物の新規な合成法 | |
| JP7377330B2 (ja) | スルホンアミド構造のキナーゼ阻害剤の製造方法 | |
| AU2010299483A1 (en) | Process for the preparation of sorafenib tosylate | |
| JP2015512381A5 (pl) | ||
| PL231226B1 (pl) | Związki, pochodne 5H-benzo[ a]fenoksazyno-5- onu oraz sposób ich wytwarzania | |
| TW564246B (en) | 3-(1-hydroxy-pentylidene)-5-nitro-3H-benzofuran-2-one, a process for the preparation thereof and the use thereof | |
| US6355827B1 (en) | Process for preparing 2-cyanoindan-1-ones | |
| US9522870B2 (en) | 2,5-disubstituted-1,4-diaminobenzenes | |
| JP7689742B2 (ja) | １，４－ジヒドロ－４－オキソキノリン－２－カルボキシレート及びそれからの４－アミノキノリン化合物の調製方法 | |
| PL229159B1 (pl) | Sposób wytwarzania pochodnych 5H‑benzo[ a]fenoksazyno‑5- onu | |
| US20170145215A1 (en) | Azo dye composition and method for producing same | |
| JP2012062252A (ja) | ４−アミノ−ｍ−クレゾールの製造方法 | |
| CN101161632B (zh) | 一种多元醇胺的制备方法 | |
| US7358397B2 (en) | Preparation of halogenated 4-aminophenols | |
| WO1995023130A1 (en) | Preparation of 4,6-diaminoresorcinol through a bisazoarylresorcinol intermediate | |
| Zhuravleva et al. | Synthesis of substituted 1, 2, 3, 4-tetrahydroquinoline-4-carboxylic acids | |
| IL118351A (en) | Conversion of substituted 8-chloroquinolines to substituted 8-hydroxyquinolines | |
| PL231073B1 (pl) | Związki, pochodne 5H-benzo[a]fenoksazyno-5-onu oraz sposób ich wytwarzania | |
| RU2319694C1 (ru) | Способ получения производных 3-гидроксипиридина | |
| HU230149B1 (hu) | Új eljárás triklór-pirimidin-amin származékok előállítására | |
| KR102004245B1 (ko) | 환경친화적 탄소-탈당반응을 이용한 노라티리올의 제조방법 | |
| MX2008013382A (es) | Nuevo proceso para la preparacion de 4-hidroxilalquilamino-2-nitro -anisoles. |