PL229159B1 - Sposób wytwarzania pochodnych 5H‑benzo[ a]fenoksazyno‑5- onu - Google Patents
Sposób wytwarzania pochodnych 5H‑benzo[ a]fenoksazyno‑5- onuInfo
- Publication number
- PL229159B1 PL229159B1 PL410405A PL41040514A PL229159B1 PL 229159 B1 PL229159 B1 PL 229159B1 PL 410405 A PL410405 A PL 410405A PL 41040514 A PL41040514 A PL 41040514A PL 229159 B1 PL229159 B1 PL 229159B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- parts
- product
- formula
- phenoxazine
- chlorine
- Prior art date
Links
Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Abstract
Sposób otrzymywania pochodnych 5H-benzo[a]fenoksazyno-5-onu o wzorze ogólnym 1, w których X oznacza atom wodoru, chloru lub bromu, polega na reakcji pochodnej 1,4-naftochinonu o ogólnym wzorze 2, w którym X ma wyżej podane znaczenie, zaś Y oznacza atom chloru lub bromu, z 2-amino-5-nitrofenolem, następnie poddaniu produktu tej reakcji redukcji borowodorkiem sodu i w końcu zatężeniu mieszaniny reakcyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem i odfiltrowaniu produktu finalnego.
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania pochodnych 5/7-benzo[a]-fenoksazyno-5-onu, o wzorze 1
O
Wzór 1 w których X oznacza atom wodoru, chloru lub bromu.
Znany jest sposób wytwarzania związku o wzorze 1, w którym X oznacza atom wodoru, polegający na reakcji 9-acetamidobenzo[a]fenoksazyno-5-onu z kwasem siarkowym (VI) w obecności wody w temperaturze 100°C.
Z czasopisma Biochemistry, 2011, 50, 10041-10051 znany jest również sposób wytwarzania związku o wzorze 1, w którym X oznacza atom wodoru, polegający na reakcji fioletu krezolowego z kwasem siarkowym (VI) w obecności acetonitrylu w temperaturze wrzenia.
Znany jest także sposób wytwarzania związku o wzorze 1, w którym X oznacza atom chloru, który polega na reakcji 2-amino-5-nitrofenolu z 2,3-dichloro-1,4-naftochinonem w etanolu w temperaturze wrzenia, w obecności bezwodnego octanu sodu, a następnie na reakcji otrzymanego 9-nitro-5/7-benzo[a]fenoksazyno-5-onu z borowodorkiem sodu w obecności acetyloacetonianu miedzi (II) w etanolu i propan-1-olu w temperaturze 30°C.
Sposób otrzymywania pochodnych 5H-benzo[a]fenoksazyno-5-onu, o wzorze 1, w którym X ma wyżej podane znaczenie, w drodze reakcji pochodnej 1,4-naftochinonu z 2-amino-5-nitrofenolem w środowisku alkoholu, a następnie redukcji produktu tej reakcji borowodorkiem sodu w środowisku alkoholu, według wynalazku charakteryzuje się tym, że reakcji z 2-amino-5-nitrofenolem poddaje się pochodną 1,4-naftochinonu o wzorze 2
w którym X ma wyżej podane znaczenie, zaś Y oznacza atom chloru lub bromu, przy stosunku molowym substratów 1:1 w obecności wodorotlenku sodu lub potasu użytego w ilości 1 mol na 1 mol substratów, w temperaturze pokojowej w czasie 5-12 godzin. Produkt tej reakcji, po doprowadzeniu jego pH do obojętnego, poddaje się redukcji stosując borowodorek sodu w ilości 1-4 mole na 1 mol tego produktu, w temperaturze pokojowej w czasie 30-120 minut, a następnie zatęża się mieszaninę reakcyjną pod zmniejszonym ciśnieniem i odfiltrowuje produkt finalny.
Sposób według wynalazku, w porównaniu ze znanymi sposobami otrzymywania związków, pochodnych 5/7-benzo[a]fenoksazyno-5-onu, umożliwia uzyskanie tych związków z porównywalnymi wydajnościami, ale w krótszym czasie, w łagodnych warunkach, z zastosowaniem niewielu operacji jednostkowych. Sposób według wynalazku umożliwia uzyskanie produktu czystego, z pominięciem wielu etapów oczyszczania, a więc jest mniej pracochłonny i mniej skomplikowany niż sposoby znane.
Przedmiot wynalazku ilustrują poniższe przykłady. Części podane w przykładach stanowią części wagowe.
PL229 159 Β1
Przykład I
5,68 części 2,3-dichloro-1,4-naftochinonu i 3,85 części 5-nitro-2-aminofenolu rozpuszczono w roztworze 1,4 części wodorotlenku potasu w 100 częściach metanolu, po czym całość mieszano w temperaturze pokojowej przez 9 godzin. Otrzymano 6,82 części związku, który odfiltrowano, przemyto 100 częściami 5% kwasu solnego i 200 częściami wody do obojętnego odczynu przesączu. Następnie 1 część otrzymanego związku rozpuszczono w 25 częściach etanolu, po czym dodano porcjami 0,46 części borowodorku sodu i mieszano w temperaturze pokojowej przez 1,5 godziny. Po tym czasie mieszaninę reakcyjną zatężono pod zmniejszonym ciśnieniem, otrzymując osad, który odfiltrowano i przemyto 50 częściami ciepłej wody.
Otrzymano 0,56 części związku o wzorze 1, w którym X oznaczało atom chloru, w postaci czerwonobrązowego proszku o temperaturze topnienia > 320°C.
Widmo 1H NMR oraz widmo masowe ESI otrzymanego związku potwierdziły jego budowę:
1H NMR: 6.63 (d, 1H, 2.3 Hz), 6.76 (dd, 1H, J=7.3 Hz), 6.85 (bs, 2H), 7.57 (d, 1H, J=6.3 Hz), 7.76-7.69 (m, 1H), 7.79-7.86 (m, 1H), 8.18 (d, 1H, 7.5 Hz), 8.55 (d, 1H, J=7.3 Hz)
ESI: pik molekularny [M+H]+ = 297.0
Xabs [nm] (ε [M'1cnr1]): 530 (40000) (metanol) Xem [nm]: 614 (metanol)
Wydajność kwantowa fluorescencji otrzymanego związku w metanolu wynosiła 0,56.
Przykład II
3,26 części 2,3-dibromo-1,4-naftochinonu i 1,60 części 2-amino-5-nitrofenolu rozpuszczono w roztworze 0,56 części wodorotlenku potasu w 40 częściach metanolu, po czym całość mieszano w temperaturze pokojowej przez 12 godzin. Otrzymano 3,5 części związku, który odfiltrowano, przemyto 50 częściami 5% kwasu solnego i 100 częściami wody do obojętnego odczynu przesączu. Następnie 2,28 części otrzymanego związku rozpuszczono w 40 częściach etanolu, po czym dodano porcjami 0,48 części borowodorku sodu i całość mieszano w temperaturze pokojowej przez 60 minut. Po tym czasie mieszaninę reakcyjną zatężono pod zmniejszonym ciśnieniem, otrzymując osad, który odfiltrowano i przemyto 60 częściami ciepłej wody.
Otrzymano 1,2 części związku o wzorze 1, w którym X oznaczało atom bromu, w postaci czerwonobrązowego proszku o temperaturze topnienia > 320°C.
Widmo 1H NMR oraz widmo masowe ESI otrzymanego związku potwierdziły jego budowę:
1H NMR: 6.63 (d, 1H, J=2.2 Hz), 6.76 (dd, 1H, J=1.94 Hz), 6.87 (bs, 2H), 7.61 (d, 1H, J=8.8 Hz), 7.69-7.75 (m, 1H), 7.80-7.86 (m, 1H), 8.19 (d, 1H, J=7.4 Hz), 8.56 (d, 1H, J=7.5 Hz)
ESI: pik molekularny [M+H]+ = 342.1
Xabs [nm] (ε [M'1cnr1]): 530 (5200) (metanol) Xem [nm]: 614 (metanol)
Wydajność kwantowa fluorescencji otrzymanego związku w metanolu wynosiła 0,71.
Claims (1)
- Zastrzeżenie patentowe1. Sposób otrzymywania pochodnych 5/7-benzo[a]fenoksazyno-5-onu, o wzorze 1 OWzór 1, w których X oznacza atom wodoru, chloru lub bromu, w drodze reakcji pochodnej 1,4-naftochinonu z 2-amino-5-nitrofenolem w środowisku alkoholu, a następnie redukcji produktu tej reakcji borowodorkiem sodu w środowisku alkoholu, znamienny tym, że reakcji z 2-amino-5-nitrofenolem poddaje się pochodną 1,4-naftochinonu, o wzorze 2PL229 159 Β1 w którym X ma wyżej podane znaczenie, zaś Y oznacza atom chloru lub bromu, przy stosunku molowym substratów 1:1, w obecności wodorotlenku sodu lub potasu użytego w ilości 1 mol na 1 mol substratów, w temperaturze pokojowej w czasie 5-12 godzin, zaś produkt tej reakcji, po doprowadzeniu jego pH do obojętnego, poddaje się redukcji stosując borowodorek sodu w ilości 1-4 mole na 1 mol tego produktu, w temperaturze pokojowej w czasie 30-120 minut, a następnie zatęża się mieszaninę reakcyjną pod zmniejszonym ciśnieniem i odfiltrowuje produkt finalny.Departament Wydawnictw UPRP Cena 2,46 zł (w tym 23% VAT)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL410405A PL229159B1 (pl) | 2014-12-05 | 2014-12-05 | Sposób wytwarzania pochodnych 5H‑benzo[ a]fenoksazyno‑5- onu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL410405A PL229159B1 (pl) | 2014-12-05 | 2014-12-05 | Sposób wytwarzania pochodnych 5H‑benzo[ a]fenoksazyno‑5- onu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL410405A1 PL410405A1 (pl) | 2016-06-06 |
| PL229159B1 true PL229159B1 (pl) | 2018-06-29 |
Family
ID=56086981
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL410405A PL229159B1 (pl) | 2014-12-05 | 2014-12-05 | Sposób wytwarzania pochodnych 5H‑benzo[ a]fenoksazyno‑5- onu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL229159B1 (pl) |
-
2014
- 2014-12-05 PL PL410405A patent/PL229159B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL410405A1 (pl) | 2016-06-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6061158B2 (ja) | ６−（７−（（１−アミノシクロプロピル）メトキシ）−６−メトキシキノリン−４−イルオキシ）−ｎ−メチル−１−ナフトアミド、またはそれの薬学的に許容される塩の合成中間体およびその使用 | |
| CN102627573B (zh) | 5-氨基酮戊酸盐酸盐的合成方法 | |
| JP2020143070A (ja) | ジアリールチオヒダントイン化合物の調製方法 | |
| JP7377330B2 (ja) | スルホンアミド構造のキナーゼ阻害剤の製造方法 | |
| PT1883639E (pt) | Preparação de famciclovir e outros derivados de purina | |
| US7220863B2 (en) | Process for preparing 2-aminopyridine derivatives | |
| CN103980188B (zh) | 一种吡仑帕奈的合成方法及其中间体和中间体的合成方法 | |
| TW564246B (en) | 3-(1-hydroxy-pentylidene)-5-nitro-3H-benzofuran-2-one, a process for the preparation thereof and the use thereof | |
| PL229159B1 (pl) | Sposób wytwarzania pochodnych 5H‑benzo[ a]fenoksazyno‑5- onu | |
| CN108047258B (zh) | 一种合成氨基吡啶硼酸酯的方法 | |
| US9840622B2 (en) | Azo dye composition and method for producing same | |
| CN111018782B (zh) | 9-氨基吖啶及其衍生物的制备方法 | |
| EP4003957A1 (en) | Process for the synthesis of n-alkyl-4-pyridinamines | |
| NO20025652L (no) | Fremgangsmåte for fremstilling av trifluoretoksysubstituerte benzosyrer | |
| US7256295B2 (en) | Process for producing 2,3-diamino-6-methoxypyridine | |
| JP2726653B2 (ja) | ジアミノピリミジン誘導体 | |
| PL231226B1 (pl) | Związki, pochodne 5H-benzo[ a]fenoksazyno-5- onu oraz sposób ich wytwarzania | |
| US4599428A (en) | Process for the preparation of 5(6)-thio substituted benzimidazoles | |
| TWI844663B (zh) | 製造經取代之2-[2-(苯基)乙胺]烷醯胺衍生物之方法 | |
| JP3059007B2 (ja) | １−（２−カルボキシフェニル）インダゾール誘導体の製造方法 | |
| JP2004262863A (ja) | オルトベンジジン化合物の製造法 | |
| KR102004245B1 (ko) | 환경친화적 탄소-탈당반응을 이용한 노라티리올의 제조방법 | |
| CN108484495B (zh) | 一种3-溴-7-羟基喹啉的合成方法 | |
| JP4587139B2 (ja) | アミノアルコキシカルボスチリル誘導体の製造方法。 | |
| JP2014005224A (ja) | 芳香族ジアルデヒド化合物及びオリゴビニレンフェニレン化合物の製造方法 |