Najdluzszy czas trwania patentu do 8 lipca 1946 r.Wedlug patentu Nr 14097 przez sprze¬ zenie dwuazowanych zwiazków aminowych szeregu pirydynowego wzglednie chinoli¬ nowego, w których grupa aminowa nie po¬ siada charakteru tautomerycznego i które oprócz grupy aminowej zawieraja conaj- mniej jeszcze jeden podstawnik, z dwu- amino-pirydynami otrzymuje sie barwniki o silnem dzialaniu bakterjobójczem. Jako skladniki sprzegania stosuje sie zwlaszcza 2,5 i, 2,6-dwuaminopirydyny.Wykryto obecnie, ze otrzymuje sie szczególnie czynne barwniki azowe, dziala¬ jac na 3,5- dwuaminopirydyne zwiazkami dwuazowemi, opisanemi w patencie Nr 14097. Zamiast 3,5'dwuamino-pirydyny mozna równiez stosowac jej chlorowco¬ pochodne i inne zwiazki pochodne.Przy wytwarzaniu tych zwiazków, w przeciwienstwie do sposobu wedlug pa¬ tentu Nr 14097, proces sprzegania pirydyn o zajetych polozeniach 3 i 5 nalezy pod wzgledem chemicznym uwazac za rzecz nadspodziewana. Wedlug patentu Nr 14097, np. wedlug przykladów IV i X, dwuazowana 3-amino-6-chloropirydyna reaguje w miejscu polozenia wolnego 5, to jest w polozeniu orto wzgledem dal¬ szych podstawników zwiazku 3-amino-pi- rydynowego. Ze stanu rzeczy, iz zwiazki, nieposiadajace tego rodzaju podstawni¬ ków, jak np. 3-aminopirydyny, wogóle -sienie sprzegaja, Wynika, ze atom B w polo¬ zeniu 5 staje sie ruchliwym dopiero dzieki obecnosci podsta wnika, a tern samem zdol- * nym do sprzegania w polozeniu 5, Ze wzgledu na to nie mozna bylo przewidziec, aby stosowane w sposobie niniejszym piry¬ dyny podstawione, w których oprócz po¬ lozenia 3 równiez polozenie 5 zajete jest grupa NH2, mogly sie wogóle sprzegac.Przyklad L 115 czesci wagowych 2- butylooksy-5-amino-pirydyny, wytworzo¬ nej przez dzialanie butylamu sodowego na 2-chloro-5-nitropirydyne w roztworze ete¬ rowym i przez redukcje zapomoca chlorku cynawego 2-butylooksy-5-initropirydyny, o- trzymywanej w temperaturze 153°C pod cisnieniem 14 mm, dwuazuje sie i dodaje do chlodzonego lodem roztworu 54,5 cze¬ sci wagowych 3,5-dwuaminopirydyny w kwasie solnym. Otrzymany barwnik wy¬ dziela sie zapomoca roztworu wodorotlen¬ ku potasowcowego i przekrystalizowuje z metanolu; otrzymuje sie 2-butylooksy-piry- dylo-5-azo-3',5'-dwuaminopirydyne w po¬ staci krysztalów o punkcie topnienia 169— 170°C.Przyklad II. 33 czesci wagowych 3,5- dwuaminopirydyny rozpuszcza sie w kwa¬ sie solnym. Do roztworu tego dodaje sie roztwór 3,8 g 2-metoksy-5-aminopirydyny, zdwuazowanej zapomoca 21 czesci wago¬ wych azotynu sodowego. Mieszanine re¬ akcyjna alkalizuje sie lugiem sodowym, przyczem wytraca sie barwnik, t j. 2-me* toksy-pirydylo-5-azo-3',5'-dwuaminopiry- dyne. Przez przekrystalizowanie zwiazku tego z, alkoholu otrzymuje sie go prawie z wydajnoscia teoretycznie ilosciowa w po¬ staci proszku krystalicznego o punkcie topnienia 230°C.Przyklad III.! Zastepujac uzyta w przy¬ kladzie II 2-metoksy-5-aminopirydyne równowazna iloscia 2-chloro-5-aminopiry- dyny, otrzymuje sie, po przekrystalizowa- niu z alkoholu, 2-chloro-pirydylo-5-azo- 3',5'-dwuaminopirydyne równiez w postaci Druk L. Boguslawski* zóltego proszku krystalicznego o punkcie topnienia 221°C.Przyklad IV. 22 czesci wagowych 3,5- dwuaminopirydyny rozpuszcza sie w kwa¬ sie solnym i ochladza lodem. Do roztworu tego dodaje sie ochlodzony lodem roztwór 34 czesci wagowych 8-amino-chinoliny, zdwuazowanej 16 czesciami wagowemi a- zotynu sodowego. Przy powolnem doda¬ waniu amonjaku do mieszaniny reakcyjnej otrzymuje sie barwnik, t, j. chinolino-8-azo- 3',5* - dwuaminopirydyne. Z alkoholu wy¬ dziela sie zwiazek ten w postaci kryszta¬ lów czarno-niebieskawych o punkcie top¬ nienia 260°C.Przyklad V. 33 czesci wagowych 3,5- dwuaminopirydyny rozpuszcza sie w kwa¬ sie solnym i do roztworu tego dodaje roz¬ twór 4,1 g 2-etoksy-5-aminopirydyny, zdwuazowanej uprzednio zapomoca 21 czesci wagowych azotynu sodowego. Po dodaniu lugu sodowego do odczynu alka¬ licznego wydziela sie barwnik, t. j. 2-eto- ksy - pirydylo-5-azoi-3',5<-dwuaminopirydy- ne, która po przekrystalizowaniu z alko¬ holu posiada postac zóltego proszku kry¬ stalicznego o punkcie topnienia 221 °C.Otrzymuje sie go z wydajnoscia teore¬ tycznie ilosciowa. PL PL PL