PL226006B1 - Dimeryczne pochodne alkaloidow drzewa chinowego, sposob ich otrzymywania oraz ich zastosowanie - Google Patents
Dimeryczne pochodne alkaloidow drzewa chinowego, sposob ich otrzymywania oraz ich zastosowanieInfo
- Publication number
- PL226006B1 PL226006B1 PL414227A PL41422715A PL226006B1 PL 226006 B1 PL226006 B1 PL 226006B1 PL 414227 A PL414227 A PL 414227A PL 41422715 A PL41422715 A PL 41422715A PL 226006 B1 PL226006 B1 PL 226006B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- alkaloids
- tree
- derivatives
- quinoa
- dimeric
- Prior art date
Links
- 229930013930 alkaloid Natural products 0.000 title claims description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- 240000006162 Chenopodium quinoa Species 0.000 claims description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- 150000003797 alkaloid derivatives Chemical class 0.000 claims description 6
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 5
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 4
- 238000006736 Huisgen cycloaddition reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims description 3
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000010378 sodium ascorbate Nutrition 0.000 claims description 3
- PPASLZSBLFJQEF-RKJRWTFHSA-M sodium ascorbate Substances [Na+].OC[C@@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1[O-] PPASLZSBLFJQEF-RKJRWTFHSA-M 0.000 claims description 3
- 229960005055 sodium ascorbate Drugs 0.000 claims description 3
- PPASLZSBLFJQEF-RXSVEWSESA-M sodium-L-ascorbate Chemical compound [Na+].OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1[O-] PPASLZSBLFJQEF-RXSVEWSESA-M 0.000 claims description 3
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- VMQMZMRVKUZKQL-UHFFFAOYSA-N Cu+ Chemical compound [Cu+] VMQMZMRVKUZKQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical class [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 1
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 8
- QWENRTYMTSOGBR-UHFFFAOYSA-N 1H-1,2,3-Triazole Chemical compound C=1C=NNN=1 QWENRTYMTSOGBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 4
- 238000004896 high resolution mass spectrometry Methods 0.000 description 4
- 150000001540 azides Chemical class 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXIPVTKHYLBLMZ-UHFFFAOYSA-N Sodium azide Chemical compound [Na+].[N-]=[N+]=[N-] PXIPVTKHYLBLMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VNDYJBBGRKZCSX-UHFFFAOYSA-L zinc bromide Chemical compound Br[Zn]Br VNDYJBBGRKZCSX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000001399 1,2,3-triazolyl group Chemical group N1N=NC(=C1)* 0.000 description 1
- -1 2H-tetrazol-5-ylsulfanyl Chemical group 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006399 aminohydroxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000006256 asymmetric dihydroxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000006352 cycloaddition reaction Methods 0.000 description 1
- FWFSEYBSWVRWGL-UHFFFAOYSA-N cyclohex-2-enone Chemical compound O=C1CCCC=C1 FWFSEYBSWVRWGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- SEXOVMIIVBKGGM-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-thiol Chemical compound C1=CC=C2C(S)=CC=CC2=C1 SEXOVMIIVBKGGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006053 organic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Chemical group 0.000 description 1
- 229940102001 zinc bromide Drugs 0.000 description 1
Landscapes
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są nowe dimeryczne pochodne alkaloidów drzewa chinowego zawierające łącznik biheterocykliczny, sposób ich wytwarzania oraz zastosowanie dimerycznych pochodnych alkaloidów drzewa chinowego w katalizie asymetrycznej.
Dimery alkaloidów drzewa chinowego stanowią grupę pochodnych otrzymywanych na drodze półsyntezy liczącą przeszło dwieście różnych związków. Pochodne te znalazły zastosowanie między innymi jako ligandy w procesach asymetrycznej dihydroksylacji i aminohydroksylacji oraz jako katalizatory reakcji organicznych zachodzących bez udziału metalu [Boratyński, Mol. Divers. 2015, 19, 385]. Szczególne znaczenie mają pochodne, w których jednostki alkaloidów połączone są za pomocą łąc znika heterocyklicznego, które po raz pierwszy zostały ujawnione w zgłoszeniu amerykańskim nr US5260461.
Korzyść wynikająca z użycia dimeru w porównaniu z monomerem, może być skutkiem utworzenia odpowiedniej wnęki katalitycznej (selektywność), lub kooperacji zwielokrotnionych grup funkcyjnych monomeru (reaktywność). Istotnym aspektem jest długość łącznika, którym związane są dwie cząsteczki alkaloidu. Zbyt krótki łącznik skutkuje usztywnieniem konformacji i ograniczeniem dostępności reagentów do miejsc reaktywnych katalitycznie, natomiast zbyt długi niweluje korzyści wynikające ze struktury dimerycznej. Spośród struktur dimerycznych alkaloidów drzewa chinowego najefektywniejsza kataliza asymetryczna została uzyskana, gdy łącznik miał długość odpowiadającą 5-7 atomów.
Dotychczas znane pochodne dimeryczne w pozycji 9 nie są połączone bezpośrednio z ugrup owaniem heterocyklicznym, lecz poprzez grupę 9-hydroksylową lub 9-aminową. Znane są wyłącznie monomeryczne pochodne alkaloidów drzewa chinowego zawierające w pozycji 9 bezpośrednio przyłączone ugrupowanie 1,2,3-triazolu.
Z polskiego zgłoszenia patentowego nr P408022 A1 znane są tetrazolosulfanylowe pochodne alkaloidów drzewa chinowego, będące 9-deoksy-9-(2H-tetrazol-5-ylosulfanylo) pochodnymi o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza grupę metoksylową lub wodór, natomiast szkielet alkaloidowy stanowi układ cynchonanu. Wynalazek dotyczy również sposobu wytwarzania pochodnych tetrazolosulfanylowych o wzorze ogólnym 1, który polega na tym, że 9-tiocyjano-(9-deoksy)-pochodną alkaloidu poddaje się reakcji cykloaddycji z azydkiem sodowym w obecności bromku cynku w temperaturze wrzenia przez okres 12 godzin w środowisku rozpuszczalnika organicznego i wody.
Istotę wynalazku stanowią dimeryczne pochodne alkaloidów drzewa chinowego, przedstawione wzorem ogólnym 1, w którym R3 oznacza grupę etylową lub winylową, a R6' oznacza grupę metoksylową lub wodór.
Dimeryczne pochodne alkaloidów drzewa chinowego, według wynalazku wyróżniają się tym, że dwa ugrupowania alkaloidu połączone są ze sobą w pozycji 9 poprzez układ 4,4-bi(1,2,3-triazolu). Zastosowany łącznik posiada umiarkowaną sztywność i ma długość odpowiadającą 6 atomom. Dimery uzyskuje się w reakcji 1,3-dipolarnej cykloaddycji z użyciem 9-azydo-9-deoksy-alkaloidu.
Sposób wytwarzania dimerycznych pochodnych alkaloidów drzewa chinowego o wzorze ogólnym 1, w którym R3 oznacza grupę etylową lub winylową, a R6' oznacza grupę metoksylową lub wodór polega na tym, że 9-azydo-9-deoksypochodną lub 9-epi-9-azydo-9-deoksy-pochodną alkaloidu drzewa chinowego poddaje się reakcji z prekursorem butadiynu w katalizowanej miedzią (I) reakcji podwójnej 1,3-dipolarnej cykloaddycji.
Korzystnie butadiyn generowany jest w czasie prowadzenia reakcji.
Korzystnie stosuje się sól miedzi (II), redukowaną in situ przy użyciu askorbinianu sodu.
Korzystnie jako prekursora butadiynu stosuje się 1,4-bis(trimetylosililo)butadiyn oraz węglan potasu.
Zastosowanie dimerycznych pochodnych alkaloidów drzewa chinowego jako ligandy i organokatalizatory.
Zasadniczą korzyścią techniczno-użytkową, wynikającą ze stosowania sposobu wytwarzania według wynalazku, jest otrzymywanie dimerów alkaloidów drzewa chinowego z dobrą wydajnością i wysoką czystością posiadających właściwości katalityczne.
PL 226 006 B1
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach wykonania. P r z y k ł a d 1.
W celu wytworzenia 1,1’-di((8S,9S)-6’-metoksy-cynchonan-9-ylo)-4,4’-bi(1,2,3-triazolu) 0,436 g (1,25 mmol) 9-ep/-9-azydo-9-deoksy-chininy otrzymanej metodą znaną z publikacji [Kacprzak, Gierczyk Tetrahedron: Asymmetry 2010, 21, 2740] oraz 0,125 g (0,64 mmol, 0,51 równoważnika) 1,4-bis(trimetylosilylo)-1,3-butadiynu zawiesza się w mieszaninie 2 ml tert-butanolu, 1 ml wody i 0,2 ml pirydyny i dodaje 0,051 g CuSO4 · 5H2O, 0,13 g askorbinianu sodu i 0,14 g węglanu potasu. Mieszaninę wstrząsa się przez 12 h, po czym dodaje 5 ml dichlorometanu i 0,5 ml 25% roztworu amoniaku. Miesza się przez kolejne 18 h. Mieszaninę rozcieńcza się dichlorometanem i przesącza przez warstwę żelu krzemionkowego i przemywa 50 ml mieszaniny chloroformu z metanolem w stosunku objętościowym 20:1. Rozpuszczalniki usuwa się na wyparce rotacyjnej i suszy pod próżnią, uzyskując 0,409 g produktu.
W celu uzyskania analitycznie czystego produktu, poddaje się go chromatografii na żelu krzemionkowym używając mieszaniny chloroformu z metanolem w stosunku objętościowym 15:1. Uzysk uje się 0,362 g produktu.
1H NMR (600 MHz, CDCI3) δ 8.76 (d, J = 4.5 Hz, 2H), 7.96 (d, J = 9.2 Hz, 2H), 7.94 (br. s, 2H), 7.49 (s, 2H), 7.44 (d, J = 4.5 Hz, 2H), 7.29 (d, J = 9.2 Hz, 2H), 6.42 (d, J = 11.1 Hz, 2H), 5.83-5.89 (m, 2H), 5.03 (d, J = 11.4 Hz, 2H), 5.03 (d, J = 16.2 Hz, 2H), 3.84 (s, 6H), 3.80-3.85 (m, 2H), 3.35-3.41 (m, 2H), 3.09 (dd, J = 13.6, 10.5 Hz, 2H), 2.58-2.68 (m, 4H), 2.25 (br. s, 2H), 1.86-1.92 (m, 2H), 1.70 (br. s, 2H), 1.49-1.56 (m, 4H), 0.84-0.88 (m, 2H). 13C NMR (151 MHz, CDCI3) δ 158.6, 147.3, 145.0, 141.4, 140.0, 138.8, 132.0, 128.2, 122.4, 119.23, 119.16, 114.7, 100.8, 60.8, 57.9, 56.1, 55.8, 41.0, 39.2, 27.73, 27.72, 27.64. HR-MS (ESI-TOF) m/z: 749.4032 (M+H)
P r z y k ł a d 2.
W celu wytworzenia 1,1’-di((8S,9P)-6’-metoksy-cynchonan-9-ylo)-4,4’-bi(1,2,3-triazolu) postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że do reakcji jako azydku stosuje się (9P)-9-azydo-9-deoksy-chininę otrzymaną metodą znaną z publikacji [Kacprzak, Gierczyk Tetrahedron: Asymmetry 2010, 21, 2740]. Uzyskuje się 0,531 g surowego produktu, z którego w wyniku oczyszczania metodą chromatografii otrzymuje się 0,504 g czystego związku.
1H NMR (600 MHz, CDCI3) δ 8.82 (d, J = 4.6 Hz, 2H), 7.94 (d, J = 9.1 Hz, 2H), 7.75 (s, 2H), 7.65 (d, J = 4.6 Hz, 2H), 7.33 (d, J = 2.1 Hz, 2H), 7.25 (dd, J = 9.1, 2.1 Hz, 2H), 6.41 (d, J = 10.9 Hz, 2H), 5.87 (ddd, J = 17.2, 10.0, 7.3 Hz, 2H), 5.07 (d, J = 17.2 Hz, 2H), 5.05 (d, J = 10.0 Hz, 2H), 3.87 (q, J = 9.2 Hz, 2H), 3.83 (s, 6H), 3.16 (dd, J = 13.4, 10.2 Hz, 2H), 2.84-2.89 (m, 4H), 2.59-2.65 (m, 2H), 2.30-2.33 (m, 2H), 1.81-1.83 (m, 2H), 1.70-1.75 (m, 4H), 1.33-1.38 (m, 2H). 13C NMR (151 MHz, CDCI3) δ 158.5, 147.6, 145.1, 141.5, 140.4, 139.1, 132.1, 127.9, 122.2, 119.9, 119.5,
115.1, 100.2, 61.6, 57.1, 56.9, 55.8, 41.4, 39.4, 27.7, 27.3, 25.2. HR-MS (ESI-TOF) m/z: 749.4031 (M+H)
PL 226 006 B1
P r z y k ł a d 3.
W celu wytworzenia 1,1’-di((8R,9S)-10,11-dihydro-6’-metoksy-cynchonan-9-ylo)-4,4’-bi(1,2,3-triazolu) postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że do reakcji jako azydku stosuje się (9 S)-9-azydo-10,11-dihydro-9-deoksy-chinidynę. Uzyskuje się 0,251 g produktu (47%).
1H NMR (600 MHz, CDCI3) δ 8.82 (d, J = 4.6 Hz, 2H), 7.94 (d, J = 9.1 Hz, 2H), 7.74 (s, 2H), 7.61 (d, J = 4.5 Hz, 2H), 7.32 (d J = 2.0 Hz, 2H), 7.25 (dd, J = 9.1, 2.0 Hz, 2H), 6.39 (d, J = 11.1 Hz, 2H), 3.90-3.74 (m, 2H), 3.83 (s, 6H), 3.05 (t, J = 11.6 Hz, 2H), 2.90-2.78 (m, 4H), 2.41 (d, J = 8.7 Hz, 2H), 1.69 (s, 2H), 1.64 (t, J = 9.4 Hz, 2H), 1.61-1.51 (m, 4H), 1.48-1.38 (m, 6H), 1.16-1.09 (m, 2H), 0.86 (t, J = 6.7 Hz, 6H). 13C NMR (151 MHz, CDCI3) δ 158.4, 147.5, 145.0, 140.3, 139.5, 132.0, 127.9,
122.1, 119.48, 119.44, 100.4, 60.9, 57.3, 55.7, 49.9, 49.2, 37.4, 27.1, 25.7, 25.4, 24.2, 11.9. HR-MS (ESI-TOF) m/z: 753.4362 (M+H)
P r z y k ł a d 4.
W celu wytworzenia 1,1’-di((8R,9S)-10,11-dihydro-cynchonan-9-ylo)-4,4’-bi(1,2,3-triazolu) postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że do reakcji jako azydku stosuje się (9S)-9-azydo-10,11-dihydro-9-deoksy-cynchoninę. Uzyskuje się 22% produktu.
1H NMR (600 MHz, CDCI3) δ 9.00 (d, J = 4.4 Hz, 2H), 8.19 (d, J = 8.6 Hz, 2H), 8.11 (d, J = 8.5 Hz, 2H), 7.89 (s, 2H), 7.71 (d, 7= 4.4 Hz, 2H), 7.67 (t, J = 7.7 Hz, 2H), 7.54 (t, J = 7.7 Hz, 2H), 6.53 (d, J = 10.9 Hz, 2H), 3.91-3.96 (m, 2H), 3.03 (t, J = 11.4 Hz, 2H), 2.79-2.89 (m, 4H), 2.40-2.44 (m, 2H), 1.72 (br, s, 2H), 1.20-1.70 (m, 12H), 0.85-0.93 (m, 8H). 13C NMR (151 MHz, CDCl3) δ 150.3, 149.0, 141.7, 140.2, 130.8, 129.5, 127.6, 126.9, 122.2, 119.8, 119.3, 60.6, 57.7, 50.0, 49.4, 37.5, 29.8, 27.2, 25.8, 25.6, 24.6, 12.0. HR-MS (ESI-TOF) m/z: 693.4130 (M+H)
P r z y k ł a d 5.
1,1,-di((8S,9S)-6’-Metoksy-cynchonan-9-ylo)-4,4’-bi(1,2,3-triazol) otrzymany według przykładu 1 użyto jako katalizator addycji 2-merkaptonaftalenu do cykloheksen-3-onu prowadzącej do otrzymania produktów znanych w literaturze.
Zastosowanie katalizatora w ilości 2 mol% prowadziło do uzyskania adduktów o stosunku enancjomerów 55:45.
PL 226 006 B1
P r z y k ł a d 6.
1,1’-di((8S,9S)-6’-metoksy-cynchonan-9-ylo)-4,4’-bi(1,2,3-triazol) otrzymany według przykładu 1 użyto jako katalizator reakcji cyklizacji
Zastosowanie katalizatora w ilości 10 mol% prowadziło do diastereomerycznie czystego produktu trój pierścieniowego.
Claims (6)
1. Dimeryczne pochodne alkaloidów drzewa chinowego o wzorze ogólnym 1, w którym R3 oznacza grupę etylową lub winylową, a R6' grupę metoksylową lub wodór.
2. Sposób wytwarzania dimetrycznych pochodnych alkaloidów drzewa chinowego o wzorze ogólnym 1, w którym R3 oznacza grupę etylową lub winylową, a R6' grupę metoksylową lub wodór, znamienny tym, że 9-azydo-9-deoksy-pochodną lub 9-ep/-9-azydo-9-deoksy-pochodną alkaloidu drzewa chinowego poddaje się reakcji z prekursorem butadiynu w katalizowanej miedzią (I) reakcji podwójnej 1,3-dipolarnej cykloaddycji.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że butadiyn generowany jest w czasie prowadzenia reakcji.
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że stosuje się sól miedzi (II), redukowaną in situ przy użyciu askorbinianu sodu.
5. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że jako prekursora butadiynu stosuje się 1,4-bis(trimetylosililo)butadiyn oraz węglan potasu.
6. Dimeryczne pochodne alkaloidów drzewa chinowego określone w zastrz. 1 do zastosowania jako ligandy i organokatalizatory.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL414227A PL226006B1 (pl) | 2015-10-02 | 2015-10-02 | Dimeryczne pochodne alkaloidow drzewa chinowego, sposob ich otrzymywania oraz ich zastosowanie |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL414227A PL226006B1 (pl) | 2015-10-02 | 2015-10-02 | Dimeryczne pochodne alkaloidow drzewa chinowego, sposob ich otrzymywania oraz ich zastosowanie |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL414227A1 PL414227A1 (pl) | 2016-07-18 |
| PL226006B1 true PL226006B1 (pl) | 2017-06-30 |
Family
ID=56370120
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL414227A PL226006B1 (pl) | 2015-10-02 | 2015-10-02 | Dimeryczne pochodne alkaloidow drzewa chinowego, sposob ich otrzymywania oraz ich zastosowanie |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL226006B1 (pl) |
-
2015
- 2015-10-02 PL PL414227A patent/PL226006B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL414227A1 (pl) | 2016-07-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR20110096574A (ko) | 카르바모일피리돈 ｈｉｖ 인테그라제 억제제를 위한 제조방법 및 중간체 | |
| EP2880017B1 (en) | Process and intermediates for preparing integrase inhibitors | |
| JP4128633B2 (ja) | ２−置換−１−（テトラゾール−５−イル）ベンゼン合成のためのオルトメタル化方法 | |
| EP1846385A2 (en) | An exo-selective synthesis of himbacine analogs | |
| JP2014195800A (ja) | ポルフィリン系触媒、ポルフィリン化合物、及びポルフィリン化合物の製造方法 | |
| CN101560191A (zh) | α-萘甲基取代的螺环双噁唑啉配体、合成方法及其在合成吡唑烷衍生物中的应用 | |
| Corma et al. | Synthesis of bifunctional Au–Sn organic–inorganic catalysts for acid-free hydroamination reactions | |
| CN104710417B (zh) | 氮杂吲哚类衍生物及其合成方法 | |
| Okitsu et al. | Synthesis of a new chiral C2-symmetric NHC-AuCl complex | |
| JP4360096B2 (ja) | 光学活性四級アンモニウム塩、その製造方法、及びこれを相間移動触媒として用いた光学活性α−アミノ酸誘導体の製造方法 | |
| PL226006B1 (pl) | Dimeryczne pochodne alkaloidow drzewa chinowego, sposob ich otrzymywania oraz ich zastosowanie | |
| US6462200B2 (en) | Diphosphines | |
| CN113072470B (zh) | 一种n-乙腈基双苯磺酰亚胺衍生物及其制备方法与应用 | |
| CN113045496B (zh) | 选择性合成二氢菲啶或菲啶类化合物的方法 | |
| CN111116666B (zh) | 一种三苯基膦烯丙基卤化钯化合物及其衍生物的制备和应用 | |
| CN111471005B (zh) | 一种吲哚-二氢化萘类化合物及其制备方法和应用 | |
| JP2004537405A (ja) | パラジウム触媒 | |
| JP5899110B2 (ja) | ジアリール誘導体の製造方法、新規ビナフチル誘導体、アレーン誘導体の製造方法、及び新規アレーン誘導体 | |
| WO2015110654A1 (en) | Process of production of 2,3,6-trimethylphenol | |
| Bates et al. | Acid catalysis of the Claisen rearrangement. 1. Formation of 4, 4'-bis (2H-chromenyl) mercury derivatives from aryl 2-propynyl ethers | |
| US20230174477A1 (en) | Methods for synthesis of the tricyclic prostaglandin d2 metabolite methyl ester | |
| JP3624304B2 (ja) | 新規パラジウム−イミダゾール錯体 | |
| KR100941174B1 (ko) | 퓨란 유도체와 은 촉매를 이용한 이의 제조방법 | |
| JP5280858B2 (ja) | ５，５’位で連結された１，１’−ビフェニル類軸性キラリティー配位子及びその製造方法 | |
| KR100941173B1 (ko) | 다이하이드로퓨란 유도체와 금 촉매를 이용한 이의제조방법 |