PL22400B1 - Sposób wytwarzania produktów polimeryzacji aldolów. - Google Patents

Description

Wynalazek niniejszy dotyczy wytwa¬ rzania produktów polimeryzacji aldolów.Przy wytwarzaniu produktów konden¬ sacji aldolowej z zastosowaniem alkaljów, jako katalizatora, otrzymuje sie zwykle zy¬ wice nierozpuszczalne. W patencie Nr 22045 opisany jest sposób otrzymywania ta¬ kich produktów z aldolu z duza wydajno¬ scia.Obecnie stwierdzono, ze przy odpowied- niem uregulowaniu warunków podczas re¬ akcji mozna aldole polimeryzowac bez jed¬ noczesnej znaczniejszej kondensacji. Otrzy¬ mane produkty maja przewaznie ten sam sklad, co al doi, lecz wiekszy ciezar cza¬ steczkowy, to znaczy, ze sa one polimerami.Sposób wytwarzania tych polimerów rózni sie od sposobu wytwarzania produk¬ tów typu zywic tern, ze niezbedne jest sci¬ slejsze regulowanie zasadowosci masy re¬ akcyjnej.Stosowanie wodnego rozcienczonego roztworu aldolu daje korzysc z tego wzgle¬ du, ze ogranicza zmiany zasadowosci do waskiego zakresu, lecz z technicznego punktu widzenia korzystne jest ogranicza¬ nie do minimum ilosci wody, uzytej w mie¬ szaninie reakcyjnej. Naprzyklad ilosc wo-t^ dy moze byc równa ilosci uzytego aldolu, czasami moze nie dosiegac tej ilosci, czasa¬ mi wreszcie moze przewyzszac kilkakrotnie te ilosc.Wykryto, ze stosunkowo nierozpu¬ szczalne zasady, jak Ca(OH)2 oraz Mg(OH)2, sa odpowiednie do celów wyna¬ lazku niniejszego, poniewaz latwo je odpo¬ wiednio zobojetnic i usunac, osadziwszy, ze reakcja posunela sie dosc daleko. Mozna jednak stosowac alkalja takie, jak wodoro¬ tlenki i weglany sodu i potasu, baczac tyl¬ ko, aby zapewnic wlasciwy stopien zasa¬ dowosci podczas okresu reakcyjnego.Wskutek tego tez stosowanie substancyj o dzialaniu buforowem jest zawsze pozada¬ ne, zwlaszcza substancyj, latwo dajacych sie usunac z ostatecznej mieszaniny reak¬ cyjnej, np. soli wapnia, magnezu.Szybkosc reakcji mozna regulowac, re¬ gulujac temperature, w której ona zacho¬ dzi; przy uzyciu np. stosunkowo mocnej za¬ sady rozpuszczalnej, jak wodorotlenku wapnia, mozna zalecic temperature w przy¬ blizeniu okolo 20°C, natomiast przy uzyciu stosunkowo nierozpuszczalnej zasady, jak wodorotlenku magnezu, moze sie okazac konieczna temperatura 70°C, aby uzyskac podobny czas reakcji.Nastepujace przyklady ilustruja szcze¬ gólowo sposób wykonywania wynalazku i otrzymywane wyniki.Przyklad I. Zmieszano 2,5 litra tech¬ nicznego aldolu, 2,5 1 wody i 250 g MgCl2 . 6H20 i do mieszaniny dodano po¬ woli, mieszajac 70 g wodorotlenku sodowe¬ go, rozpuszczonego w 150 cm3 wody.Po zmieszaniu calosci ogrzewano ja w temperaturze 50° -i- 60° C w ciagu 9 godz.Uzyty aldol zawieral rodnik karbonylowy (CO) w ilosci 39,0%. Po 9-ciogodzinnem ogrzewaniu w temperaturze 50° -h- 60°C ilosc rodnika karbonylowego mieszaniny spadla do 12,7% w stosunku do uzytego al¬ dolu.Otrzymany roztwór po zobojetnieniu np. kwasem weglowym i przesaczeniu byl przezroczysty i slabo zólty, zawieral on za¬ ledwie male ilosci zywicy aldehydowej, usuwalne przez ekstrakcje chloroformem, przyczem pozostaje przewaznie produkt bezbarwny, jak woda, rozpuszczalny w wo¬ dzie i majacy przewaznie sklad procento¬ wy samego aldolu.Przyklad II. Do 8 litrów 10%-owego roztworu aldolu w wodzie dodano stopnio¬ wo 80 g wodorotlenku wapnia Ca(OH)2.Mieszanine te utrzymywano w temperatu¬ rze 20°C i mieszano w ciagu 70 minut. Na¬ stepnie mase reakcyjna zobojetniono, prze¬ puszczajac przez nia szybko dwutlenek we¬ gla, a potem przesaczono. PL

Claims (6)

1. Zastrzezenia patentowe. 1. Sposób wytwarzania produktów po¬ limeryzacji aldolów przy uzyciu zasady, jako katalizatora, znamienny tern, ze aby uniknac powstawania produktów kondensa¬ cji, stosuje sie zasade albo stosunkowo nierozpuszczalna, jak wodorotlenek wapnia lub tlenek magnezu, albo stosunkowo roz¬ puszczalna, jak wodorotlenek lub weglan sodu albo potasu, zbuforowana zapomoca dodatku soli wapniowca lub magnezu, uzy¬ tego w ilosci, dostatecznej do nadania nie- rozpuszczalnosci zasadzie, przyczem stosu¬ je sie taka ilosc wody, jaka waha sie w gra¬ nicach od niewiele mniejszej od ilosci uzy¬ tego aldolu do ilosci, przewyzszajacej Ja kilkakrotnie.
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tern, ze w przypadku mocne} zasady utrzy¬ muje sie temperature reakcji w przyblize¬ niu 20°C, przy uzyciu zas slabej zasady o- grzewa sie do temperatury okolo 70°C,
3. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, 2, zna¬ mienny tern, ze jako zasade stosuje sie wo¬ dorotlenek magnezu.
4. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, 2, zna¬ mienny tern, ze jako nasade stosuje sie wo- rotlenek wapnia. — 2 —
5. 5. Sposób wytwarzania z acetaldolu jego produktu polimeryzacji, zasadniczo wolnego od zywicowatych produktów kon¬ densacji, wedlug zastrz. 2, znamienny tern, ze 2,5 1 aldolu miesza sie z 2,5 1 wody i 250 g chlorku magnezu MgCl2 . 6H20, do tego dodaje sie powoli roztwór 70 g wodo¬ rotlenku sodowego w 150 cm3 wody, ogrze¬ wa w ciagu 9 godzin w temperaturze 50° -s- 60°C, zobojetnia i usuwa produkt konden¬ sacji.
6. 6. Sposób wytwarzania z acetaldolu produktu polimeryzacji, zasadniczo wolne¬ go od zywicowatych produktów kondensa¬ cji, wedlug zastrz. 3, znamienny tern, ze 80 g wodorotlenku wapnia dodaje sie stopniowo do 80 litrów wodnego 10%-owego roztworu aldolu, miesza sie i utrzymuje temperature okolo 20°C w ciagu okolo 70 minut, zobo¬ jetnia sie i wyosobnia produkt polimery¬ zacji. The D is tille r s Company Limited. John Vargas Eyre. Herbert Langwell. Zastepca: K. Czempinski, rzecznik patentowy. Druh L. Boguslawskiego i Ski, W&rsz&wa. PL