PL217556B1 - Nowe karboksylanowe związki miedzi (II) z tert-butyloaminą oraz sposób ich wytwarzania - Google Patents

Nowe karboksylanowe związki miedzi (II) z tert-butyloaminą oraz sposób ich wytwarzania

Info

Publication number
PL217556B1
PL217556B1 PL395593A PL39559311A PL217556B1 PL 217556 B1 PL217556 B1 PL 217556B1 PL 395593 A PL395593 A PL 395593A PL 39559311 A PL39559311 A PL 39559311A PL 217556 B1 PL217556 B1 PL 217556B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
copper
tert
bunh
general formula
butylamine
Prior art date
Application number
PL395593A
Other languages
English (en)
Other versions
PL395593A1 (pl
Inventor
Iwona Szymańska
Original Assignee
Univ Mikołaja Kopernika W Toruniu
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Univ Mikołaja Kopernika W Toruniu filed Critical Univ Mikołaja Kopernika W Toruniu
Priority to PL395593A priority Critical patent/PL217556B1/pl
Publication of PL395593A1 publication Critical patent/PL395593A1/pl
Publication of PL217556B1 publication Critical patent/PL217556B1/pl

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są nowe połączenia miedzi (II) z fluoroalkilokarboksylanem i tert-butyloaminą o ogólnym wzorze [Cu^BuNHl^-O^RG], gdzie przez R oznaczono grupy trifluorometylową, pentafluoroetylową, heptafluoropropylową, nonafluorobutylową, undekafluoropentylową, tridekafluoroheksylową oraz sposób ich otrzymywania.
Kompleksy te mogą stanowić źródło lotnych nośników metalu, czyli są to tzw. prekursory w metodzie chemicznego osadzania z fazy gazowej (Chemical Vapor Deposition - CVD) oraz osadzania z fazy gazowej warstw atomowych (Atomic Layer Deposition - ALD). Prekursory przeznaczone są do otrzymywania cienkich filmów miedzi, materiałów bimetalicznych i kompozytowych znajdujących zastosowanie: w mikroelektronice do uzyskiwania wielowarstwowych układów scalonych o bardzo dużej i ultra dużej skali integracji (VLSI i ULSI), w materiałach służących do konstrukcji trwałych magnesów, które charakteryzują się bardzo wysoką indukcją pola magnetycznego, ponadto w detektorach gazów i ogniwach słonecznych. Prócz tego można otrzymywać warstwy tlenkowe, które stanowią komponenty nadprzewodników wysokotemperaturowych.
Jak wynika z przeprowadzonego przeglądu literaturowego nie otrzymano do tej pory pochodnych kwasów fluoroalkilokarboksylowych z miedzią(II) i tert-butyloaminą (tBuNH2). Znany jest jedynie sposób wyizolowania pochodnej kwasu dikarboksylowego, czyli poly(metyloaminoszczawianomiedzi(II)) o wzorze ogólnym [Cu(CH3NH2) (C2O4)]n. Połączenie to otrzymano w wyniku reakcji uwodnionego szczawianu miedzi(II) o wzorze [Cu(C2O4)] 0,33H2O z 40% wodnym roztworem metyloaminy, gdzie uzyskany ciemnoniebieski roztwór rozcieńczono wodą, a następnie odparowywano. Jedynie niewielki ułamek wśród kryształów substratu stanowiły niebieskie monokryształy poly(metyloaminoszczawianomiedzi(II)). Sposób ten może służyć jedynie do uzyskania monokryształu do analizy rentgenostrukturalnej, ale nie jest to metoda preparatywna dla otrzymywania karboksylanowych kompleksów miedzi(II) z aminami. Ponadto nie ma doniesień, co do wykorzystania tej metody dla otrzymywania pochodnych kwasów monokarboksylowych. Poza tym zastosowanie analogicznego sposobu dla otrzymywania połączeń miedzi(II) zawierających fIuoroalkilokarboksylan i tert-butyloaminę może prowadzić do hydrolizy kompleksu w roztworze wodnym z utworzeniem pary jonowej fIuoroalkilokarboksylanu tert-butyloamonowego o wzorze ogólnym [(tBuNH3) (O2CR)]. Zachodzenie tej reakcji zostało zaobserwowane dla wyizolowanych kompleksów tetrakis^-fluoroalkilokarboksylano)-bis(terf-butyloamino)miedzi(II) już przy obecności wilgoci oraz potwierdzone poprzez analizę rentgenostrukturalną monokryształu pary jonowej [(tBuNH3+) (O2CR-)], który stanowi produkt hydrolizy. W wyniku takiego procesu dochodzi do zanieczyszczenia produktu końcowego oraz następuje znaczne zmniejszenie wydajności reakcji, przy czym całkowitego rozkładu powstającego początkowo związku koordynacyjnego nie można wykluczyć.
Istotą wynalazku są nowe połączenia miedzi (II) z fluoroalkilokarboksylanem i tert-butyloaminą o ogólnym wzorze [C^CBuNHMg-^CR)^, gdzie przez R oznaczono grupy trifluorometylową, pentafluoroetylową, heptafluoropropylową, nonafluorobutylową, undekafluoropentylową, tridekafluoroheksylową oraz sposób ich wytwarzania.
Sposób wytwarzania nowych kompleksów miedzi(II) z fluoroalkilokarboksylanem i tert-butyloaminą o ogólnym wzorze [Cu^BuNHl^-O^RG], gdzie przez R oznaczono grupy trifluorometylową, pentafluoroetylową, heptafluoropropylową, nonafluorobutylową, undekafluoropentylową, tridekafluoroheksylową polega na tym, że fIuoroalkilokarboksylan miedzi(II) poddaje się reakcji z tert-butyloizocyjanianem w środowisku rozpuszczalnika organicznego, w temperaturze pokojowej, w atmosferze powietrza. W tych warunkach dochodzi do oddziaływania tert-butyloizocyjanianu z wodą obecną w środowisku reakcji i generowania in situ aminy, co umożliwia powstanie tetrakis^-fluoroalkilokarboksylanów)-bis(teri-butyloamino)miedzi(II) o wzorze ogólnym [Cu^BuNHl^-O^RG], gdzie przez R oznaczono grupy trifluorometylową, pentafluoroetylową, heptafluoropropylową, nonafluorobutylową, undekafluoropentylową, tridekafluoroheksylową. Następnie przesącza się roztwór w celu usunięcia zanieczyszczeń i odparowuje rozpuszczalnik pod zmniejszonym ciśnieniem, w temperaturze pokojowej i atmosferze gazu obojętnego, korzystnie argonu. Możliwa jest również izolacja produktu reakcji na drodze odparowania rozpuszczalnika w strumieniu zimnego powietrza, co jednakże może skutkować powstaniem niewielkich ilości produktów hydrolizy np. fIuoroalkilokarboksylanu tert-butyloamonowego o wzorze ogólnym [(tΒυΝΗ3)+(O2CR)-]. Sposobem według wynalazku można otrzymać kompleksy, w których stosunek molowy miedzi do aminy i do karboksylanu wynosi: 1:1:2.
PL 217 556 B1
Zaletą sposobu według wynalazku jest prowadzenie reakcji w warunkach normalnych, na powietrzu, w jednym naczyniu reakcyjnym bez zastosowania żadnych dodatkowych specyficznych wymagań dotyczących zarówno warunków prowadzenia procesu, jak i wykorzystywanej aparatury. Ponadto sposób umożliwia wyeliminowanie możliwości reakcji redukcji miedzi(II) do miedzi(I) i powstania mieszaniny produktów, co obserwowano w bezpośredniej reakcji karboksylanu miedzi(II) z aminą. Otrzymane związki stanowią efektywne źródło nośników metalu w fazie gazowej, na co wskazuje przebieg analizy termicznej.
Na podstawie analizy widm zmiennotemperaturowych IR w fazie gazowej oraz widm masowych stwierdzono, że lotne nośniki metalu stanowią karboksylanowe połączenia Cu(II). Istotną zaletą wynalazku jest obecność aminy w sferze koordynacyjnej kompleksu, co umożliwia prowadzenie procesu osadzania z fazy gazowej (CVD) bez wprowadzenia dodatkowego czynnika redukującego. Optymalna temperatura odparowania tetrakis^-fIuoroalkilokarboksylanów)-bis(ferf-butyloamino)miedzi (II) o wzorze ogólnym [Cu2(‘BuNH2)2^-O2CR)4] została ustalona na 473-513 K, a temperatura rozkładu mieści się w zakresie 623-733K. Istotną zaletą wynalazku jest wyizolowanie prekursorów miedzi dla osadzania chemicznego z fazy gazowej CVD, które odznaczają się stabilnością na powietrzu i możliwością zastosowania bez dodatkowego czynnika redukującego oraz mogące być przechowywane kilkanaście miesięcy w obecności standardowego środka suszącego, co czyni je przyjaznymi dla użytkownika.
Przedmiot wynalazku został zilustrowany w poniższych przykładach jego wykonania.
Otrzymywanie tetrakis^-trifluoroetanolanu)-bis(fe/f-butyloamino)dimiedzi(II) o wzorze
[CU2(*BuNH2)2(g-O2CCF3)4].
P r z y k ł a d l. W naczyniu reakcyjnym umieszcza się 1,0·10-3 mola trifluorooctanu miedzi(II)
-3 -3 w 20 cm- acetonitrylu (99,93%) i mieszając, dodaje kroplami 1,0·10- mola fe/T-butyloizocyjanianu w 5 cm-3 acetonitrylu (99,93%). Syntezę prowadzi się 3 godziny, w temperaturze 293 K, ciągle mieszając. Mieszaninę reakcyjną przesącza się, a krystaliczny produkt otrzymuje usuwając rozpuszczalnik w strumieniu zimnego powietrza, w temperaturze 293K lub pod zmniejszonym ciśnieniem, w temperaturze 293 K w atmosferze argonu. Wydajność reakcji wynosi 90%. Wytworzony w ten sposób produkt poddany został analizie elementarnej na zawartość miedzi, węgla i wodoru, której wyniki potwierdzają skład tetrakis^-trifluoroetanolanu)-bis(fe/Y-butyloamino)dimiedzi(II) -[Cu^BuNH^^-O^CF^] (oznaczona zawartość: Cu, 16,9%; teoretyczna zawartość: Cu, 17,5%; oznaczona zawartość: C, 23,8%;
teoretyczna zawartość: C, 26,5%; oznaczona zawartość: H, 3,59%; teoretyczna zawartość: H, 3,06%).
W celu określenia budowy kompleksu wykonano widma w podczerwieni (4000-100 cm-1) oraz spektrometrii mas EI-MS (303-573 K). Widmo w podczerwieni zawiera charakterystyczne pasma przy -1 -1
1670 cm-1 i 1409 cm-1 pochodzące od drgań asymetrycznych i symetrycznych rozciągających grup -1
COO oraz przy 3048 i 1545 cm-1, które są charakterystyczne dla drgań grupy NH2-. W widmie mas (T = 441K) zarejestrowano jony (m/z, RI %): [C3H8N]+ (58,100); [Cu(tBuNH2)]+ (136, 2); [Cu2(O2CCF3)]+ (239, 15); [Cu2(O2CCF3)2]+-(352, 9); [Cu2(O2CCF3)3(tBuNH2)2]+ (611, 3), których obecność potwierdza koordynację obydwu ligandów w kompleksie oraz wskazuje na dimeryczną budowę związku.
Analiza termiczna pozwoliła stwierdzić, że temperatura końcowa rozkładu związku wynosi 563K, przy czym masa produktu końcowego jest bliska zeru, co wskazuje na efektywne przechodzenie związku do fazy gazowej już pod ciśnieniem atmosferycznym.
Otrzymywanie tetrakis^-pentafluoropropionianu)-bis(fe/i-butyloamino)dimiedzi(H) o wzorze [Cu2(tBuNH2)2^-O2CC2F5)4].
P r z y k ł a d II. W naczyniu reakcyjnym umieszcza się 1,0·10-3 mola pentafIuoropropionianu
-3 -3 miedzi(II) w 20 cm- acetonitrylu (99,93%) i mieszając, dodaje kroplami 1,0·10- mola fe/T-butyloizocy-3 janianu w 5 cm-3 acetonitrylu (99,93%). Syntezę prowadzi się 3 godziny, w temperaturze 293 K, ciągle mieszając. Mieszaninę reakcyjną przesącza się, a krystaliczny produkt otrzymuje usuwając rozpuszczalnik w strumieniu zimnego powietrza, w temperaturze 293K lub pod zmniejszonym ciśnieniem, w temperaturze 293 K w atmosferze argonu. Wydajność reakcji wynosi 87%.
Wytworzony w ten sposób produkt poddany został analizie elementarnej na zawartość miedzi, węgla i wodoru, której wyniki potwierdzają skład tetrakis^-pentafluoropropionianu)-bis(fe/T-butyloamino)dimiedzi(II) - [Cu2(tBuNH2)2^-O2CC2F5)4] (oznaczona zawartość: Cu, 12,6%; teoretyczna zawartość: Cu, 13,7%; oznaczona zawartość: C, 25,2%; teoretyczna zawartość: C, 26,0%; oznaczona zawartość: H, 3,28%; teoretyczna zawartość: H, 2,40%). W celu określenia budowy kompleksu wykona-1 no widma w podczerwieni (4000-100 cm-1) oraz spektrometrii mas EI-MS (303-573 K). Widmo w pod-1 -1 czerwieni zawiera charakterystyczne pasma przy 1671 cm-1 i 1407 cm-1 pochodzące od drgań asyme-1 trycznych i symetrycznych rozciągających grup COO oraz przy 3074 i 1547 cm-1, które są charaktery4
PL 217 556 B1 styczne dla drgań grupy NH2-. W widmie mas (T = 369K) zarejestrowano jony (m/z, RI %) : [C3H8N]+ (58,100); [Cu(tBuNH2) (136, 5); [Cu2(O2CC2F5)2]+ (289, 36); [Cu2(O2CC2F5)2]+ (452, 15); [Cu2(O2CC2F5)3(tBuNH2)2]+ (761, 8), których obecność potwierdza koordynację obydwu ligandów w kompleksie oraz wskazuje na dimeryczną budowę związku.
Analiza termiczna pozwoliła stwierdzić, że temperatura końcowa rozkładu związku wynosi 459K, przy czym masa produktu końcowego wynosi ok. 3%, co wskazuje na efektywne przechodzenie związku do fazy gazowej pod ciśnieniem atmosferycznym.
Otrzymywanie tetrakis^-heptafluorobutyranu)-bis(te/t-butyloamino)dimiedzi(N) o wzorze
[C^BuNHMg-^CCsFyM
P r z y k ł a d III. W naczyniu reakcyjnym umieszcza się 1,0·10-3 mola heptafluorobutyranu mie3 -3 dzi(II) w 20 cm acetonitrylu (99,93%) i mieszając, dodaje kroplami 1,0·10- mola te/Y-butyloizocy3 janianu w 5 cm3 acetonitrylu (99,93%). Syntezę prowadzi się 3 godziny, w temperaturze 293 K, ciągle mieszając. Mieszaninę reakcyjną przesącza się, a krystaliczny produkt otrzymuje usuwając rozpuszczalnik w strumieniu zimnego powietrza, w temperaturze 293K lub pod zmniejszonym ciśnieniem, w atmosferze argonu. Wydajność reakcji wynosi 98%.
Wytworzony w ten sposób produkt poddany został analizie elementarnej na zawartość miedzi, węgla i wodoru, której wyniki potwierdzają skład tetrakis^-heptafluorobutyranu)-bis(te/Y-butyloamino) dimiedzi (II) - [Cu2(*BuNH2)2(g-G2CC3F7)4] (oznaczona zawartość: Cu, 11,3%; teoretyczna zawartość: Cu, 12,4%; oznaczona zawartość: C, 27,9%; teoretyczna zawartość: C, 25,6%; oznaczona zawartość: H, 3,08%; teoretyczna zawartość: H, 1,97%).
W celu określenia budowy kompleksu wykonano widma w podczerwieni (4000-100 cm-1) oraz spektrometrii mas EI-MS (303-573 K). Widmo w podczerwieni zawiera charakterystyczne pasma przy
-1 -1
1679 cm-1 i 1409 cm-1 pochodzące od drgań asymetrycznych i symetrycznych rozciągających grup
COO oraz przy 3098 i 1538 cm-1, które są charakterystyczne dla drgań grupy NH2-. W widmie mas (T = 369K) zarejestrowano jony (m/z, RI %) : [C3H8N]+ (58,100); [Cu(tBuNH2)]+ (136, 5); [Cu2(O2CC3F7) (339, 18); [Cu2(O2CC3F7)2]+ (552, 5); [Cu2(O2CC3F7)3(tBuNH2)2]+ (911, 10), których obecność potwierdza koordynację obydwu ligandów w kompleksie oraz wskazuje na dimeryczną budowę związku.
Analiza termiczna pozwoliła stwierdzić, że temperatura końcowa rozkładu związku wynosi 668K, a produktem końcowym jest metaliczna miedź.
Otrzymywanie tetrakis^-nonafluoropentanianu)-bis(te/Y-butyloamino)dimiedzi (II), o wzorze [C^BuNHMg-Gs^FgM
P r z y k ł a d IV. W naczyniu reakcyjnym umieszcza się 0,5·10-3 mola nonafluoropentanianu
-3 miedzi(II) w 20 cm acetonitrylu (99,93%) i mieszając, dodaje kroplami 0,5·10- mola tert3
-butyloizocyjanianu w 5 cm3 acetonitrylu (99,93%). Syntezę prowadzi się 3 godziny, w temperaturze 293 K, ciągle mieszając. Mieszaninę reakcyjną przesącza się, a krystaliczny produkt otrzymuje usuwając rozpuszczalnik w strumieniu zimnego powietrza, w temperaturze 293K lub pod zmniejszonym ciśnieniem, w temperaturze 293 K w atmosferze argonu. Wydajność reakcji wynosi 88%.
Wytworzony w ten sposób produkt poddany został analizie elementarnej na zawartość miedzi, węgla i wodoru, której wyniki potwierdzają skład tetrakis^-nonafluoropentanianu)-bis(te/Y-butyloamino)dimiedzi(II) - [Cu^BuNHMg-GsCC^)^ (oznaczona zawartość; Cu, 10,5%; teoretyczna zawartość: Cu, 9,6%; oznaczona zawartość: C, 25,7%; teoretyczna zawartość: C, 25,4%; oznaczona zawartość: H, 2,08%; teoretyczna zawartość: H, 1,67%).
W celu określenia budowy kompleksu wykonano widma w podczerwieni (4000-100 cm-1) oraz spektrometrii mas EI-MS (303-573 K). Widmo w podczerwieni zawiera charakterystyczne pasma przy
-1 -1
1670 cm-1 i 1409 cm-1 pochodzące od drgań asymetrycznych i symetrycznych rozciągających grup
CGG oraz przy 3066 i 1515 cm-1, które są charakterystyczne dla drgań grupy NH2-. W widmie mas (T = 379K) zarejestrowano jony (m/z, RI %) : [C3H8N]+ (58,100); [Cu(tBuNH2)]+ (136, 2); [Cu2(G2CC4Fg)] (389, 6); [Cu2 (Gs^Fghf-(652, 2); [C^^^Fg^BuN^hf (988, <1), których obecność potwierdza koordynację obydwu ligandów w kompleksie oraz wskazuje na dimeryczną budowę związku.
Analiza termiczna pozwoliła stwierdzić, że temperatura końcowa rozkładu związku wynosi 643K, a produktem końcowym jest metaliczna miedź.
Gtrzymywanie tetrakis ^-undekafluoroheksanianu)-bis(te/Y-butyloamino)dimiedzi(II), o wzorze [Cu2(tBuNH2)2 (g-G2CC5F11)4].
PL 217 556 B1
P r z y k ł a d V. W naczyniu reakcyjnym umieszcza się 0,5· 10- mola undekafluoroheksanianu 3 -3 miedzi (II) w 20 cm acetonitrylu (99,93%) i mieszając, dodaje kroplami 0,5·10- mola fe/Y-butyloizocy3 janianu w 5 cm3 acetonitrylu (99,93%). Syntezę prowadzi się 3 godziny, w temperaturze 293 K, ciągle mieszając. Mieszaninę reakcyjną przesącza się, a krystaliczny produkt otrzymuje usuwając rozpuszczalnik w strumieniu zimnego powietrza, w temperaturze 293K lub pod zmniejszonym ciśnieniem, w temperaturze 293 K w atmosferze argonu. Wydajność reakcji wynosi 73%.
Wytworzony w ten sposób produkt poddany został analizie elementarnej na zawartość miedzi, węgla i wodoru, której wyniki potwierdzają skład tetrakis(ą-undekafluoroheksanianu)-bis(fe/Y-butyloamino) dimiedzi(II) - [Cu2(tBuNH2)2(ą-O2CC5F11)4] (oznaczona zawartość: Cu, 7,4%; teoretyczna zawartość: Cu, 8,3%; oznaczona zawartość: C, 25,2%; teoretyczna zawartość: C, 25,2%; oznaczona zawartość: H, 1,71 %; teoretyczna zawartość: H, 1,45%).
W celu określenia budowy kompleksu wykonano widma w podczerwieni (4000-100 cm-1) oraz spektrometrii mas EI-MS (303-573 K). Widmo w podczerwieni zawiera charakterystyczne pasma przy -1 -1
1676 cm-1 i 1409 cm-1 pochodzące od drgań asymetrycznych i symetrycznych rozciągających grup -1
COO oraz przy 3063 i 1517 cm-1, które są charakterystyczne dla drgań grupy NH2-. W widmie mas (T = 392K) zarejestrowano jony (m/z, RI %) : [C3H8N]+ (58,100); [Cu(tBuNH2)]+ (136, 2); [Cu2(O2CC5F11)]+' (439, 28); [C^^CCbFnbf (752, 6); [C^^CCbFnb (teuN^bf (825, <1), których obecność potwierdza koordynację obydwu ligandów w kompleksie oraz wskazuje na dimeryczną budowę związku.
Analiza termiczna pozwoliła stwierdzić, że temperatura końcowa rozkładu związku wynosi 620K, a produktem końcowym jest metaliczna miedź.
Otrzymywanie tetrakis(ą-tridekafluoroheptanianu)-bis(ie/Y-butyloamino)dimiedzi(II), o wzorze [Cu2(tBuNH2)2(ą-O2CC6F13)4].
P r z y k ł a d VI. W naczyniu reakcyjnym umieszcza się 0,5·10-3 mola tridekafluoroheptanianu
-3 miedzi (II) w 20 cm acetonitrylu (99,93%) i mieszając, dodaje kroplami 0,5·10- mola fe/Y-butyloizocy3 janianu w 5 cm3 acetonitrylu (99,93%). Syntezę prowadzi się 3 godziny, w temperaturze 303 K, ciągle mieszając. Mieszaninę reakcyjną przesącza się, a krystaliczny produkt otrzymuje usuwając rozpuszczalnik w strumieniu zimnego powietrza, w temperaturze 293K lub pod zmniejszonym ciśnieniem, w tertperaturze 293 K w atmosferze argonu. Wydajność reakcji wynosi 70%.
Wytworzony w ten sposób produkt poddany został analizie elementarnej na zawartość miedzi, węgla i wodoru, której wyniki potwierdzają skład tetrakis^-tridekafluoroheptanianu)-bis(fe/Y-butyloamino) dimiedzi(II) - [Cu2 (tBuNH2)2(ą-O2CC6F13)4] (oznaczona zawartość: Cu, 7,8%; teoretyczna zawartość: Cu, 7,4%; oznaczona zawartość: C, 26,1%; teoretyczna zawartość: C, 25,1%; oznaczona zawartość: H, 1,96%; teoretyczna zawartość: H, 1,29%).
W celu określenia budowy kompleksu wykonano widma w podczerwieni (4000-100 cm-1) oraz spektrometrii mas EI-MS (303-573 K). Widmo w podczerwieni zawiera charakterystyczne pasma przy -1 -1
1671 cm-1 i 1409 cm-1 pochodzące od drgań asymetrycznych i symetrycznych rozciągających grup
COO oraz przy 3047 i 1546 cm-1 które są charakterystyczne dla drgań grupy NH2-. W widmie mas (T = 465K) zarejestrowano jony (m/z, RI %) : [C3H8N]+ (58, 33); [Cu(tBuNH2)]+ (136, 4); (Cu2-O2CC6F13)]+ (489, 58); [C^^^F^bf (852, 10); [C^^^Fnh^BuN^tf' (1361,6), których obecność potwierdza koordynację obydwu ligandów w kompleksie oraz wskazuje na dimeryczną budowę związku.
Analiza termiczna pozwoliła stwierdzić, że temperatura końcowa rozkładu związku wynosi 553K, przy czym masa produktu końcowego wynosi ok. 5%, co wskazuje na częściowe przechodzenie związku do fazy gazowej pod ciśnieniem atmosferycznym. Produktem końcowym jest metaliczna miedź.

Claims (3)

Zastrzeżenia patentowe
1. Nowe połączenia miedzi(II) z fIuoroalkilokarboksylanem i Ye/Y-butyloaminą o ogólnym wzorze [Cu2(tBuNH2)2(ą-O2CR)4],], gdzie przez R oznaczono grupy trifluoranetylową, pentafluoroetylową, heptafluoropropylową, nonafluorobutylową, undekafluoropentylową, tridekafIuoroheksyIową.
2. Sposób wytwarzania nowych połączeń miedzi(II) fluoroalkilokarboksylanem i Ye/Y-butyloaminą o ogólnym wzorze [Cu2(tBuNH2)2(ą-O2CR)4], gdzie przez R oznaczono grupy trifluorometylową, pentafluoroetylową, heptafluoropropylową, nonafluorobutylową, undekafluoropentylową, tridekafluoroheksylową, znamienny tym, że fluoroalkilokarboksylan miedzi(II) poddaje się reakcji z Ye/Y6
PL 217 556 B1
-butyIoizocyjanianem w środowisku rozpuszczalnika organicznego, w temperaturze pokojowej, w atmosferze powietrza. Przy czym tert-butyloizocyjanian ulega w tych warunkach oddziaływaniu z wodą obecną w środowisku reakcji i generuje in situ aminę, która umożliwia powstanie związku koordynacyjnego tetrakis^-fluoroalkilokarboksylano)-bis(terf-butyloamino)miedzi(II) o wzorze ogólnym [Cu2(łBuNH2)2^-O2CR)4], zaś uzyskany produkt reakcji zatęża się i oddziela.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że dla wytworzenia tetrakis^-fluoroalkilokarboksylano)-bis(teri-butyloamino)miedzi(II) o wzorze ogólnym [Cu2(*BuNH2)2(g-O2CR)4], gdzie przez R oznaczono grupy trifluoranetylową, pentafluoroetylową, heptafluoropropylową, nonafluorobutylową, undekafIuoropentylową, tridekafIuoroheksylową jako rozpuszczalnik organiczny stosuje się acetonitryl, a produkt izoluje w temperaturze pokojowej.
PL395593A 2011-07-12 2011-07-12 Nowe karboksylanowe związki miedzi (II) z tert-butyloaminą oraz sposób ich wytwarzania PL217556B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL395593A PL217556B1 (pl) 2011-07-12 2011-07-12 Nowe karboksylanowe związki miedzi (II) z tert-butyloaminą oraz sposób ich wytwarzania

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL395593A PL217556B1 (pl) 2011-07-12 2011-07-12 Nowe karboksylanowe związki miedzi (II) z tert-butyloaminą oraz sposób ich wytwarzania

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL395593A1 PL395593A1 (pl) 2013-01-21
PL217556B1 true PL217556B1 (pl) 2014-07-31

Family

ID=47624777

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL395593A PL217556B1 (pl) 2011-07-12 2011-07-12 Nowe karboksylanowe związki miedzi (II) z tert-butyloaminą oraz sposób ich wytwarzania

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL217556B1 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL395593A1 (pl) 2013-01-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US11021793B2 (en) Group 6 transition metal-containing compositions for vapor deposition of group 6 transition metal-containing films
JP5730670B2 (ja) 酸化モリブデンを含有する薄膜の製造方法、及び酸化モリブデンを含有する薄膜の形成用原料
KR101260858B1 (ko) 금속 함유 화합물, 그 제조 방법, 금속 함유 박막 및 그형성 방법
KR101720371B1 (ko) 인듐 클로르디알콕사이드의 제조 방법
KR101404714B1 (ko) 단차피복성이 우수한 루테늄 화합물 및 이를 이용하여 증착시킨 박막
TW201509799A (zh) 用於ａｌｄ／ｃｖｄ含矽薄膜應用之六配位含矽前驅物
KR101485522B1 (ko) 아미노싸이올레이트를 이용한 몰리브데넘 전구체, 이의 제조방법, 및 이를 이용하여 박막을 형성하는 방법
US20210061833A1 (en) Lanthanoid compound, lanthanoid-containing thin film and formation of lanthanoid-containing thin film using the lanthanoid compound
JP2017505858A (ja) 無機薄膜の生成方法
KR100897495B1 (ko) 신규의 갈륨 아미노알콕사이드 화합물 및 그 제조방법
JP2014028859A (ja) 揮発性イミダゾール及び二族イミダゾール系金属前駆体
KR101052360B1 (ko) 신규의 갈륨 알콕사이드 화합물 및 그 제조방법
PL217556B1 (pl) Nowe karboksylanowe związki miedzi (II) z tert-butyloaminą oraz sposób ich wytwarzania
PL221583B1 (pl) Nowe karboksylanowe związki miedzi(II) z etyloaminą oraz sposób ich wytwarzania
US20120201958A1 (en) Multidentate Ketoimine Ligands For Metal Complexes
KR101242772B1 (ko) 신규한 비스무트 아미노 알콕사이드 화합물 및 그 제조 방법
CN102153568A (zh) 一种复合配体钡前驱盐的制备方法
CN102503962A (zh) 一种复合配体钡前驱盐的制备方法
KR101187353B1 (ko) 신규의 인듐 디알킬글리신 화합물 및 그 제조 방법
KR101187700B1 (ko) 신규의 갈륨 디알킬글리신 화합물 및 그 제조 방법
CN119798338B (zh) 一种金属配合物及其制备方法与应用、氧化锆膜
WO2020116386A1 (ja) ビスアルキルアミノジシラザン化合物、前記ビスアルキルアミノジシラザン化合物を含むシリコン含有膜形成用の組成物
PL223406B1 (pl) Nowe karboksylanowe związki miedzi (I) z pentafluoropropionianem i 4,4-dimetylo-4-sila-1,6-heptadienem oraz sposób ich wytwarzania
KR101255850B1 (ko) 신규의 갈륨 글리콜레이트 화합물 및 그 제조 방법
TW201533261A (zh) 產生薄無機膜之方法