PL215809B1 - Nowe monomery styrenowe zawierające układ spirohydantoin 2-indanonu i 2-tetralonu i sposób ich wytwarzania - Google Patents
Nowe monomery styrenowe zawierające układ spirohydantoin 2-indanonu i 2-tetralonu i sposób ich wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL215809B1 PL215809B1 PL395035A PL39503511A PL215809B1 PL 215809 B1 PL215809 B1 PL 215809B1 PL 395035 A PL395035 A PL 395035A PL 39503511 A PL39503511 A PL 39503511A PL 215809 B1 PL215809 B1 PL 215809B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- indanone
- spirohydantoin
- tetralone
- hydantoins
- preparation
- Prior art date
Links
- UMJJFEIKYGFCAT-UHFFFAOYSA-N indan-2-one Chemical compound C1=CC=C2CC(=O)CC2=C1 UMJJFEIKYGFCAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 16
- 239000000178 monomer Substances 0.000 title claims description 15
- KCKZIWSINLBROE-UHFFFAOYSA-N 3,4-dihydro-1h-naphthalen-2-one Chemical compound C1=CC=C2CC(=O)CCC2=C1 KCKZIWSINLBROE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 11
- QAHZIGHCEBUNGT-QMGFNSACSA-N (5r,6s,7s,8r,9r)-6,7,8-trihydroxy-9-(hydroxymethyl)-1,3-diazaspiro[4.5]decane-2,4-dione Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)C[C@]11C(=O)NC(=O)N1 QAHZIGHCEBUNGT-QMGFNSACSA-N 0.000 title claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 7
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- 150000001469 hydantoins Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 6
- -1 4-vinylbenzyl Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- ZRZHXNCATOYMJH-UHFFFAOYSA-N 1-(chloromethyl)-4-ethenylbenzene Chemical compound ClCC1=CC=C(C=C)C=C1 ZRZHXNCATOYMJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 claims description 4
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 claims description 4
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- NNFCIKHAZHQZJG-UHFFFAOYSA-N potassium cyanide Chemical compound [K+].N#[C-] NNFCIKHAZHQZJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- BJFTWQSENWOETI-UHFFFAOYSA-N O=C(C1(C2=CC=CC=C2CCC1=O)N1)NC1=O Chemical compound O=C(C1(C2=CC=CC=C2CCC1=O)N1)NC1=O BJFTWQSENWOETI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 2
- AIDAJBVPKXDPBP-UHFFFAOYSA-N 3'-[(4-ethenylphenyl)methyl]spiro[2,4-dihydro-1H-naphthalene-3,5'-imidazolidine]-2',4'-dione Chemical compound C=Cc1ccc(CN2C(=O)NC3(CCc4ccccc4C3)C2=O)cc1 AIDAJBVPKXDPBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- WJRBRSLFGCUECM-UHFFFAOYSA-N hydantoin Chemical compound O=C1CNC(=O)N1 WJRBRSLFGCUECM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 3
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940091173 hydantoin Drugs 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000007126 N-alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001222 biopolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku są następujące nowe monomery styrenowe zawierające układ spirohydantoin 2-indanonu: 1-(4-winylobenzyIo)-1',3'-dihydrospiro[imidazolidino-4,2'-indeno]-2,5-dion (1) i 2-tetralonu: 1-(4-winylobenzylo)-3',4'-dihydro-1'H-spiro[imidazolidino-4,2'-naftaIeno]-2,5-dion (2) i sposób ich wytwarzania.
Istotą rozwiązania według wynalazku są nowe styrenowe monomery zawierające układ spirohydantoiny 2-indanonu o wzorze 1, oraz układ spirohydantoiny 2-tetralonu o wzorze 2. Istotą rozwiązania według wynalazku jest sposób wytwarzania nowych monomerów styrenowych zawierających układ spirohydantoin 2-indanonu: 1-(4-winylobenzylo)-1',3'-dihydrospiro[imidazolidino-4,2'-indeno]-2,5dionu (1) i 2-tetralonu: 1-(4-winylobenzylo)-3',4'-dihydro-1'H-spiro[imidazolidino-4,2'-naftaleno]-2,5-dionu (2), w którym 1 otrzymuje się z 2-indanonu (3), 2 z 2-tetralonu (4), w wyniku reakcji z odpowiednimi solami nieorganicznym w mieszaninie wody i rozpuszczalnika organicznego. Tak otrzymane hydantoiny poddaje się reakcji alkilowania z 1-(halogenometylo)-4-winylobenzenem wobec soli nieorganicznej w rozpuszczalniku organicznym otrzymując monomery 1 i 2.
Do otrzymywania hydantoin używa się cyjanku potasu i węglanu amonu w mieszaninie wody i alkoholu etylowego w stosunku objętoścowym 1:1. Do otrzymywania monomerów 1 i 2 używa się 1-(chlorometylo)-4-winylobenzenu, węglanu potasu w N,N-dimetyloformamidzie. Prekursorem dla otrzymywania nowego monomeru styrenowego zawierającego układ spirohydantoiny 2-indanonu (I) jest 2-indanon, dla otrzymywania nowego monomeru styrenowego zawierającego układ spirohydantoiny 2-tetralonu (2) jest 2-tetralon.
Sposób wytwarzania monomerów styrenowych zawierających układ spirohydantoiny 2-indanonu (1) i 2-tetralonu (2) polega na N-alkilowaniu odpowiednich hydantoin.
Ketony 3,4 poddaje się reakcji z cyjankiem potasu i węglanem amonu w mieszaninie wody i alkoholu etylowego w stosunku 1:1, w autoklawie w temperaturze 60° otrzymując odpowiednio hydantoiny 1a (wyd. 70%, t.t. 262-264°C, Lit. t.t. 262°C (A. Pesquet, A. Daich, L. Van Hiffte, J. Org. Chem., 2006, 71 (14), pp 5303-5311)), 2a (wyd. 90%, t.t. 266-268°C, Lit. t.t. 267°C (A. Pesquet, A. Daich, L. Van Hiffte, J. Org. Chem., 2006, 71 (14), pp 5303-5311)), które wydziela się przez usunięcie rozpuszczalnika, a następnie krystalizację z rozpuszczalników organicznych.
Tak otrzymane produkty alkiluje się za pomocą 1-(chlorometylo)-4-winylobenzenu i węglanu potasu w N,N-dimetyloformamidzie, w temperaturze pokojowej otrzymując odpowiednie monomery 1 (wyd. 60%, t.t. 200-201°C), 2 ( wyd. 65%, t.t. 180°C), które wydziela się przez usunięcie rozpuszczalnika, a następnie krystalizację z rozpuszczalników organicznych.
Otrzymane monomery mogą znaleźć zastosowanie do otrzymywania nowych homopolimerów o właściwościach biocydowych do modyfikacji tworzyw i biopolimerów w celu uzyskania syntetycznych materiałów biocydowych a także do otrzymywania biocydowych nanokompozytów. Ponadto są to pierwsze tego typu monomery zawierające układ spirohydantoin gdzie pierścień alicykliczny jest skumulowany bezpośrednio z pierścieniem aromatycznym. Opracowane procedury charakteryzują się łagodnymi warunkami reakcji, wysoką powtarzalnością, a produkty pośrednie jak i docelowe monomery uzyskuje się z umiarkowaną lub wysoką wydajnością.
Sposób syntezy według wynalazku został przedstawiony w poniższych przykładach nie ograniczając jego zakresu ochrony.
P r z y k ł a d: Związek 1 według wynalazku wytwarza się w wyniku dwuetapowej syntezy.
Hydantoina 2-indanonu (1a)
W autoklawie umieszczono 2-indanon(3) (2.63 g, 20 mmol), cyjanek potasu (3.25 g, 50 mmol), węglan amonu (21,0 g, 120 mmol) w 50% wodnym roztworze etanolu (60 mL) i ogrzewano w temperaturze 60°C przez 6 godzin. Po ochłodzeniu mieszaninę zobojętniono 10% kwasem solnym (do pH 7). Wytrącony osad odsączono i krystalizowano z bezwodnego etanolu. Otrzymano 4.02g krystalicznego produktu, wydajność 70%, t.t. 262-264°C. Lit. t.t. 262°C (A. Pesquet, A. Daich, L. Van Hiffte, J. Org. Chem., 2006, 71 (14), pp 5303-5311).
1H NMR, (700 MHz), DMSO-d6, δ (ppm); 3,08 (d, J = 16,8 Hz, 2H, CH2), 3,37 (d, J = 16,8 Hz,
2H, CH2), 7,18-7,25 (m, 4H, CHAr), 8,40 (s, 1H, NH), 10,74 (s, 1H, NH).
13C NMR, (100 MHz), DMSOd6, δ (ppm); 43,5 (2 x CH2), 67,8 (Cq), 124,2 (2 x CHAr), 126,9 (2 x
CHAr), 139,7 (2 x CqAr), 156,5 (C=O), 178,3 (C=O).
1-(4-WinylobenzyIo)-1',3'-dihydrospiro[imidazoIidino-4,2'-indeno]-2,5-dion (1)
PL 215 809 B1
Hydantoinę 2-indanonu (1a) (2.02 g, 10 mmol), węglan potasu (1.38 g, 10 mmol) mieszano w N,N-dimetyloformamidzie (25 mL) w temperaturze pokojowej przez 15 minut. Dodano 1-(chlorometylo)-4-winylobenzenu (1.53 g, 10 mmol) i kontynuowano mieszanie przez 24 godziny. Dodano wodę (20 mL) i octan etylu (20 mL). Odsączono wytrącony biały osad, a następnie wysuszono na powietrzu otrzymując 1.91 g, wydajność 60%, t.t. 266-268°C.
1H NMR, (700 MHz), CDCI3 δ (ppm): 3,02 (d, J = 16,1 Hz, 2H, CH2), 3,60 (d, J= 16,1 Hz, 2H, CH2), 4,66 (s, 2H, CH2), 5,22-5,24 (m, 1H, CH2), 5,71-5,74 (m, 1H, CH2),5,73 (s broad, 1H, NH), 6,66-6,70 (m, 1H,=CH), 7,20-7,24 (m, 4H, CHAr), 7,35-7,36 (m, 4H, CHAr).
13C NMR, (100 MHz), CDCl3, δ (ppm): 42,3 (CH2), 44,4 (2 x CH2), 67,6 (Cq), 114,4 (=CH2), 124,8 (2 x CHAr), 126,7 (2 x CHAr), 127,7 (2 x CHAr), 128,9 (2 x CHAr), 135,7 (CqAr), 136,5 (=CH), 137,4 (CqAr), 139,1 (2 x CqAr) 156,2 (C=O), 175,7 (C=O).
Claims (5)
1. Nowy styrenowy monomer zawierający układ spirohydantoiny 2-indanonu o wzorze 1.
2. Nowy styrenowy monomer zawierający układ spirohydantoiny 2-tetralonu o wzorze 2.
3. Sposób wytwarzania nowych monomerów styrenowych zawierających układ spirohydantoiny 2-indanonu: 1-(4-winylobenzylo)-1',3'-dihydrospiro[imidazolidino-4,2'-indeno]-2,5-dionu (1), i 2-tetralonu: 1-(4-winylobenzylo)-3',4'-dihydro-1'H-spiro[imidazolidino-4,2'-naftaleno]-2,5-dionu (2), znamienny tym, że 1 otrzymuje się z 2-indanonu, 2 z 2-tetralonu, w wyniku reakcji z odpowiednimi solami nieorganicznym w mieszaninie wody i rozpuszczalnika organicznego. Tak otrzymane hydantoiny poddaje się reakcji alkilowania z 1-(halogenometylo)-4-winylobenzenem wobec soli nieorganicznej w rozpuszczalniku organicznym otrzymując monomery 1 i 2.
4. Sposób wytwarzania według zastrz. 2, znamienny tym, że hydantoiny otrzymuje się w reakcji z cyjankiem potasu i węglanem amonu w mieszaninie alkoholu etylowego i wody w stosunku objętościowym 1:1 w autoklawie, w temperaturze 60°C w czasie 6 godzin.
5. Sposób wytwarzania według zastrz. 2, znamienny tym, że hydantoiny poddaje się reakcji alkilowania 1-(chlorometylo)-4-winylobenzenem wobec węglanu potasu, w N,N-dimetyloformamidzie w temperaturze pokojowej.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL395035A PL215809B1 (pl) | 2011-05-27 | 2011-05-27 | Nowe monomery styrenowe zawierające układ spirohydantoin 2-indanonu i 2-tetralonu i sposób ich wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL395035A PL215809B1 (pl) | 2011-05-27 | 2011-05-27 | Nowe monomery styrenowe zawierające układ spirohydantoin 2-indanonu i 2-tetralonu i sposób ich wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL395035A1 PL395035A1 (pl) | 2012-12-03 |
| PL215809B1 true PL215809B1 (pl) | 2014-01-31 |
Family
ID=47264184
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL395035A PL215809B1 (pl) | 2011-05-27 | 2011-05-27 | Nowe monomery styrenowe zawierające układ spirohydantoin 2-indanonu i 2-tetralonu i sposób ich wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL215809B1 (pl) |
-
2011
- 2011-05-27 PL PL395035A patent/PL215809B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL395035A1 (pl) | 2012-12-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US9890128B2 (en) | Process for making substituted quinazoline compounds | |
| Bergman et al. | Synthesis of indoles via ring closure of 2-alkylnitroaniline derivatives | |
| SK16097A3 (en) | Process for producing 4-oxoimidazolinium | |
| WO2018214686A1 (zh) | 一种制备异噁嗪酮化合物的方法及其应用 | |
| RU2531616C1 (ru) | Способ получения метронидазола | |
| PL215809B1 (pl) | Nowe monomery styrenowe zawierające układ spirohydantoin 2-indanonu i 2-tetralonu i sposób ich wytwarzania | |
| Abd El-Rady et al. | Reactivity of β-enamino ester of benzo [f] chromene: One pot synthesis of isolated and heterocycle-fused derivatives of benzo [f] chromene | |
| JP2008101014A (ja) | ２−オキシインドール誘導体の製造法 | |
| EP1458692B1 (en) | A new and efficient process for the preparation of lamotrigine and related 3,5-diamino-6-substituted-1,2,4-triazines | |
| Khodaee et al. | Efficient Synthesis of 5, 5-Disubstituted Bis-hydantoins/spirohydantoins and a Tetrakis-analogue: A Drug-like Multi-cyclic Scaffold | |
| CN102438994B (zh) | 制备嘧啶衍生物的方法 | |
| US10487062B1 (en) | Regioselective one-step process for synthesizing 2-hydroxyquinoxaline | |
| RU2528025C1 (ru) | Способ получения диметридазола | |
| RU2744470C1 (ru) | Способ получения изотиобарбамина | |
| RU2323939C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ПИРРОЛО[1,2-а][1,4]ДИАЗЕПИНА | |
| EA035946B1 (ru) | Способ получения гидрохлоридов 2-(гомо)пиперазин-1,3-бензотиазин-4-она | |
| Kovtunenko et al. | The Derivatives of the 2a, 4a-Diazacyclopenta [c, d] azulene | |
| RU2471785C1 (ru) | 1-(1-адамантил)-4-нитрозопиразолы | |
| RU2319694C1 (ru) | Способ получения производных 3-гидроксипиридина | |
| SU786266A1 (ru) | Способ получени 2-бензимидазолиларилкетонов | |
| RU2292340C1 (ru) | Способ получения r-метилпроизводных 3,5-диамино-1,2,4-триазола | |
| RU2577526C1 (ru) | Способ получения алкилзамещенных 2-оксо-1,2-дигидропиридин-3,4-дикарбонитрилов | |
| Al-Ajely et al. | Synthesis of some substituted pyrimidines via cycloaddition reaction of amidines and chalcones | |
| NO164300B (no) | P-nitrobenzyl-6alfa-brom-2beta-klormetyl-2alfa-metyl-penamkarboksylat og fremgangsmaate til fremstilling derav. | |
| Hassan et al. | New routes to pyrano [2, 3-d] pyrimidine derivatives from β-enamino nitrile and phosgene iminium chloride |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20140527 |