PL21494B1 - Srodek do dezynfekcji i ochrony roslin oraz sposób jego wytwarzania. - Google Patents

Description

Wynalazek niniejszy dotyczy srodka do dezynfekcji i ochrony roslin oraz sposobu jego wytwarzania.Jest rzecza znana, ze baterje, grzybki i owady, które moga byc niebezpieczne dla istot cieplokrwistych i roslin, sa w rozmai¬ tym stopniu wrazliwe na pewne srodki de¬ zynfekcyjne i chroniace rosliny, czem tlu¬ maczy sie duza liczba istniejacych najrózno- rodniejszych srodków tego rodzaju.Wynalazek niniejszy polega na tern, iz przez stosowanie pewnych substancyj dezyn¬ fekcyjnych w postaci polaczen osiaga sie sil¬ ne spotegowanie ich dzialania w stosunku do dzialania poszczególnych skladników na najróznorodniejsze i najbardziej zjadliwe za¬ razki chorobotwórcze. Pomimo, iz kazda z u- zywanych substancyj, oddzielnie uzyta, dzia¬ la w rozcienczonym roztworze mniej lub bardziej zabójczo na bakterje, grzybki i t. d., nie moze byc jednak uwazana za silny sro¬ dek bakterjobójczy; przy lacznem zas sto¬ sowaniu tych substancyj nawet w duzem rozcienczeniu osiaga sie bardzo silna dezyn¬ fekcje, a wiec szybkie i daleko idace dzia¬ lanie bakterjobójcze. Jest przytem rzecza korzystna z mieszaniny tych substancyj wy¬ tworzyc najpierw roztwór stezony, a na¬ stepnie dopiero rozcienczyc go w sposób po¬ zadany. Zgodnie z wynalazkiem stosuje siew pierwszym rzedzie sole kwasu nadsiarko¬ wego. Przez polaczenie ich z substancjami, dzialajacemi redukujaco, udaje sie znacznie podwyzszyc zawartosc kwasu...w roztworze.To zas pociaga za soba jednoczesne odpo¬ wiednie spotegowanie dzialania dezynfeku¬ jacego, poniewaz wiadomo, ze zwiekszenie zawartosci kwasu wzglednie dodanie kwa¬ sów do srodków dezynfekcyjnych poteguje ich dzialanie dezynfekujace. Okolicznosc, iz przez dodanie do soli kwasu nadsiarkowego substancyj, dzialajacych redukujaco, sole te zostaja mniej lub bardziej rozlozone, nie ma tu zadnego znaczenia, poniewaz przytem zo¬ staja wytworzone czynne wartosci PH jonów wodorowych, podczas gdy wyswobadzajacy sie tlen soli nadkwasu powoduje tworzenie sie pewnej dodatkowej ilosci kwasu i w da¬ nym przypadku powstawanie innego srodka dezynfekcyjnego w roztworze. Jak sie okaza¬ lo, silnie rozcienczone roztwory tak otrzy¬ manego srodka dzialaja szczególnie silnie za¬ bójczo na drobnoustroje. Jako substancje dodatkowe, dzialajace redukujaco, wchodza w ZrC» zgodnie z wynalazkiem, przede- wszystkiem rodanki. Przez polaczenie ich w roztworze z solami kwasu nadsiarkowego wytwarza sie dzialajacy dezynfekujaco kwas tiocyjanowodorowy, a nastepnie równiez dzialajacy dezynfekujaco aldehyd mrówko¬ wy wzglednie silnie trujacy kwas cyjanowo¬ dorowy; w ten sposób osiaga sie w roztwo¬ rze sitee spotegowanie dzialania dezynfeku¬ jacego i bakterjo- wzglednie grzybkobój- csego.Zamiast rodanków lub jednoczesnie z rodankami mozna stosowac inne srodki re¬ dukujace, np. szesdometyloczteroamine lub zwiazki o podobnem dzialaniu. Jezeli sto¬ suje sie szesciometyloczteroamine, jako je¬ dyny srodek redukujacy, to otrzymuje sie w roztworze, obok jeszcze niezmienionego kwasu nadsiarkowego, równiez aldehyd mrówkowy i jednoczesnie osiaga sie obnize¬ nie wartosci PH,i;o znaczy zwiekszenie za¬ wartosci kwasu.W celu przyspieszenia reakcji w roz¬ tworze, moga byc dodane katalizatory, np. sole zelaza, tlenek zelazawy, tlenek zelazo¬ wy lub zwiazki o podobnem dzialaniu. Moz¬ na jednak w tym samym celu dodac srod¬ ków, dzialajacych egzotermicznie, to zna¬ czy takich, które albo rozpuszczaja sie w wodzie, wydzielajac cieplo, albo wchodza w reakcje z innemi skladnikami tworzacego sie roztworu, wydzielajac cieplo. Substancja, odpowiednia do tego celu, jest np. bezwod¬ ny siarczan magnezu lub weglan magnezu.Przy stosowaniu rodanków mozna kiero¬ wac przebiegiem reakcji tak, ze kwas cyja¬ nowodorowy wystepuje w malych ilosciach lub wcale nie wytwarza sie, co jest wazne w tych przypadkach, gdy trujace dzialanie kwasu cyjanowodorowego jest niepozadane, podczas gdy wydzielanie sie tego kwasu mo¬ ze byc pozadane wówczas, gdy chodzi o zwalczanie szkodników roslinnych, a wiec przy zastosowaniu wynalazku do ochrony ro¬ slin. Powstrzymanie tworzenia sie kwasu cy¬ janowodorowego daje sie uzyskac przez do¬ danie specjalnych srodków redukujacych {poza rodankami), wskutek czego wydziela¬ jacy sie tlen nadsiarczanów zostaje zwiaza¬ ny i wykorzystanie go do tworzenia sie kwa¬ su cyjanowodorowego zostaje uniemozliwio¬ ne. Odpowiednim do tego celu srodkiem jest np. kwasny siarczyn metalu alkalicznego. W ten sposób mozna, zgodnie z wynalazkiem, wytwarzac na zadanie roztwory, zawieraja¬ ce kwas cyjanowodorowy lub, praktycznie biorac, roztwory wolne od tego kwasu.Proponowano juz, w celu wytwarzania srodków dezynfekcyjnych, poddawac reak¬ cji rodanki z solami kwasnemi, np. z kwa¬ snym siarczanem metalu alkalicznego. Jezeli sole te maja byc zmieszane w stanie su¬ chym, to nalezy do kazdego poszczególnego skladnika dodac srodka, usuwajacego wode wzglednie zapobiegajacego dostepowi wody, w celu zabezpieczenia od bezposredniego ze¬ tkniecia sie obu skladników mieszaniny, w przeciwnym bowiem razie wystapi, wskutek — 2 —silnego przyciagania wody przez sole roda- nowe, przedwczesny rozklad. Równiez i wówczas, gdy wymienione substancje sa przechowywane oddzielnie i razem znajduja sie one dopiero w roztworze, silne dzialanie zrace kwasnego siarczanu metalu alkalicz¬ nego w stanie stalym daje sie zauwazyc w sposób bardzo nieprzyjemny zarówno na ro¬ botnikach, jak i na naczyniach, stosowanych do przechowywania tych srodków. W prze¬ ciwienstwie do tego, nadsiarczany metali al¬ kalicznych sa substancjami bardzo trwale- mi i dogodnemi w uzyciu. Dzialanie ich wy¬ stepuje glównie dopiero wówczas, gdy sty¬ kaja sie one w roztworze z substancjami, dzialajacemi redukujaco, i wskutek tego u- legaja rozkladowi.Inne zalety srodka, bedacego przedmio¬ tem wynalazku, stanowia: silne dzialanie de¬ zynfekcyjne, szybkie rozpoczynanie sie tego dzialania, zwlaszcza w razie dodania sub- stancyj przyspieszajacych, oraz to, ze przez odpowiedni ddbór siibstancyj umozliwione jest jednoczesne dzialanie dezynfekujace w stosunku do róznych rodzajów szkodników.W przykladach-wykonania, opisanych po¬ nizej, zostal wybrany, jako substancja wyj¬ sciowa, nadsiarczan amonu (NHJ2S208.Substancje i ich ilosci, zastosowane w po¬ nizszych szesciu przykladach wykonania, zo¬ staly oznaczone dla prostoty literami a, b, c, d, e, /, wobec czego w kazdym poszcze¬ gólnym przykladzie wykonania wystarczy przytoczyc juz tylko odpowiednie litery. a oznacza 2,6 czesci wagowych nadsiarczanu amonu, b ,, 0,8 ,, ,, szesciometylenoczteroaminy, c ,, 0,28 ,, ,, weglanu magnezu, d ,, 0,82 ,, „ siarczanu magnezu ^bezwodnego), e ,, 2,5 f, „ rodanku sodowego, / ,, 0,1 f, f, siarczanu zelazowego.Przyklad I. Zastosowano substancje a rozpuszczono w 30 cm3 H2Ot na¬ stepnie dopel¬ niono H20 do 1000 cm3 w 30 cm3 H20 pro¬ ces rozpuszczania endotermiczny po 5 min rozcienczo-1 no do 1000 cm3 H20.Wskaznikfenólltaleina. ] 1000 cm3 rozczynu wy¬ maga 10 cm3t),l n KOH Miareczkowanie po uply¬ wie 192 godz. 1000 mc8 rozczynu wymaga 10 cm8 0,1 n KOH Przyklad II. jak wyzej Zastosowano substancje a + b w 30 cm3 H20 pro¬ ces rozpuszczania endotermiczny po 5 min dopelniono jak wyzej i miareczko¬ wano 26 cm8 0,1 n KOH Po uplywie 240 godzin miareczkowanie jak wy¬ zej. 32 cm3 0,1 n KOH; czynny tlen jeszcze o- becny (kwas nadsiarko- wy niezmieniony).Przyklad III. Zastosowano substancje: a + b + c jak wyzej w 30 cm3 proces roz¬ puszczania egzoter¬ miczny Po 8 minutach dopel¬ niono jak wyzej (roz- czyn przezroczysty) i miareczkowano 26 cm3 0,1 n KOH Po uplywie 192 godzin miareczkowanie jak wy¬ zej 38 cm3 0,1 n KOH — 3 —Przyklad IV. Zastosowano substancje: a -\- b + c -\- d jak wyzej w 30 cm8 H20 proces rozpuszczania bar¬ dziej egzotermiczny niz w przykladzie III Po 15 minutach dopel¬ niono jak wyzej (roz- czyn przezroczysty) i miareczkowano 38 cm3 0,1 n KOH Po uplywie 192 godzin miareczkowanie jak wy¬ zej 32 cm3 0,1 n KOH Przyklad V. jak wyzej Zastosowano substancje: a-\-b + c-\-d+e w 30 cm3 H20 proces rozpuszczania bar¬ dziej egzotermiczny, niz w przykladach III i IV Po 3 minutach dopel¬ niono i miareczkowano 112cm30,ln£Off Po uplywie 24 godzin miareczkowanie, jak wy¬ zej, 114cm30,ln/i:Off Przyklad VI.Do rozczynu, wytworzonego wedlug przykladu V i rozcienczonego do 1000 cm3 dodano substancji / i miareczkowano jak wyzej 114 cm3 0,1 n KOH Po uplywie 24 godzin miareczkowanie,jak wy¬ zej, 156 cm80,lnffOff Chociaz substancja b przy calkowitem rozszczepieniu sama musi zobojetnic sub¬ stancje a, dostarczajaca kwasu i tlenu, skladnik zobojetniajacy c, jak to wskazuje przyklad III, nie moze jednak obnizyc ste¬ zenia kwasu. Nawet po uplywie 192 godzin pozostaje ono znacznie powyzej swej po¬ czatkowej wartosci.Przy reakcji nadsiarczanów zapomoca rodanków wzglednie przy wspóludziale ro¬ danków otrzymano nastepujacy wynik.Na sile dezynfekcyjna kwasu tiocyjano- wodorówego i kwasnych rozczynów rodan¬ ków wskazal juz A. Edinger przed kilko¬ ma dziesiatkami lat („Deutsche Medizini- sche Wochenschrift" 29, 515, 1903). Dopie¬ ro znacznie pózniej G. Lockemann i W. Ul¬ rich („Zeitschrift fiir Hygiene und Infek- tionskrankheiten", 1930, str. 387/419) zna* lazl warunki, w których ta sila dezynfeku¬ jaca powstaje wzglednie dochodzi do naj¬ wyzszego stopnia: niskie wartosci pH wyma¬ gaja w rozczynie tylko nieznacznej zawarto¬ sci jonów rodanu, aby osiagnac silne bakte- rjobójcze wlasciwosci. Zwiekszenie zawarto¬ sci jonów rodanu w tego rodzaju rozczy- nach znacznie skraca czas, potrzebny do za¬ bicia drobnoustrojów.Praktyczne jednak wykorzystanie stwier¬ dzenia Edinger'a i szczególnie odkrycia Lockemann'a nie jest bezposrednio mozliwe z powodu latwego rozpadania sie kwasu tio- cyjanowodorowego i jego polaczen. Silne kwasy, wykazujace w rozczynie stezenia jo¬ nów wodorowych o niskiej wartosci pA, na¬ wet przy dodaniu rodanków do rozczynu, tra¬ ca natychmiast nieco swój charakter kwa¬ sowy. Rozczyny stezone tego rodzaju, które staja sie zdatne do uzytku po rozcienczeniu, podobnie do wielu innych srodków dezyn¬ fekcyjnych, nie moga byc wytwarzane bez¬ posrednio. Odpowiedni w tym przypadku dodatek substancyj o malem znaczeniu de- zynfekcyjnem (substancje buforowe, sluzace do utrzymania srodków dezynfekcyjnych w stanie trwalym) zmniejsza jonizacje czynni¬ ków skladowych i nietylko nie powoduje po¬ zadanego obnizenia wartosci pH, lecz raczej powoduje szkodliwe jej zwiekszenie.Przy zastosowaniu natomiast wynalazkuniniejszego osiaga sie pozadane obnizenie wartosci pH stezania jonów wodorowych.Poza tern okazuje sie, ze w roztworze, za¬ wierajacym nadsiarczan I rodanek, nietylko powstaje silne stezenie kwasu o niskiej a wskutek tego cennej wartosci pH stezenia jonów wodorowych, lecz ze rodanek oddaje ponadto czesc swej substancji w celu utwo¬ rzenia formaldehydu lub w danym przypad¬ ku równiez kwasu cyjanowodorowego, co jest rzecza bardzo pozadana przy zwalcza¬ niu niektórych szkodników roslinnych.Przyklad VII. 4 g nadsiarczanu amonu f 1,8 ,, czterotionianu sodu + 4 „ NvSCN + 0,01 ,, siarczanu zelazowego rozpuszcza sie w 50 cm3 wody. Powstaly roztwór wykazuje juz po 3 minutach zawar¬ tosc formaldehydu oraz podniesienie sie temperatury z 20°C na 35°C. Po 3 minu¬ tach roztwór ten dopelniono woda do 1000 cm3 i natychmiast miareczkowano w obecno¬ sci oranzu metylowego, przyczem zuzyto 200 cm3 0,1 n KOH; po 24 godzinach — 320 cm3 0,1 n KOH i po 96 godzinach — 408 cm3 0,1 n KOH. W roztworze tym za¬ warty jest równiez kwas cyjanowodorowy.Przyklad VIII. 4 g (NHJ2S208 + 1,4 „ Na2S204.2CH20 + 4 „ NH^SCN + Qfil u FeSOA rozpuszcza sie w 50 cm3 H20. Z roztworu tego najpierw silnie wydziela sie S02, a po 3 minutach wydzielanie to ustaje, poczem wydziela sie formaldehyd. W tym czasie barwa rozczynu zmienia sie z zóltej na ciem¬ no czerwona. Po uplywie 5 minut przebieg reakcji dochodzi do swego punktu kulmina¬ cyjnego (podniesienie temperatury z 21° do 39°C) i ten punkt przypada mniej wiecej na najmniejszy odcien czerwonej barwy roz¬ tworu.Po dopelnieniu roztworu tego woda do 1000 cm3 otrzymuje sie w -obecnosci oranzu metylowego toaslsepujjace stezenia: przy aria- reczkowaniu natychmiast zuzyto 370 cm3 0,1 n KOH; po 24 godzinach —. _3?6 cm3 0,1 n KOH. Dodatek soli zelazawych lub ze¬ lazowych osiaga tutaj podwójny icei, miano¬ wicie dziala 1) jako katalizator i 2) jako wskaznik punktu kulminacyjnego reakcji, która wkrótce potem jest juz zasadniczo skonczona. Nastepnie moze byc juz wyko¬ nane rozcienczenie.W postaci odmiany sposobu wedliag po¬ danych powyzej przykladów do reduko¬ wania nadsiarczanów mozna jednoczesnie z rodankami stosowac oprócz wymienionych juz zwiazków tlenowych siarki równiez i in¬ ne zwiazki, np, siarczyny, wodosiarczyny lub zwiazki podobne.Aby oslabic stezenie kwasu w rozczy- nach, mozna stosowac takie srodki dezyn¬ fekcyjne, które sa zwiazane z metalami, za¬ sadami i podobnemi substancjami i zapomo- ca których daja sie wydzielac kwasy, pocho¬ dzace z nadsiarczanów. Takiemizwiazkami sa, naprzyklad, fenolan sodowy, sole aro¬ matycznych kwasów sulfonowych i zwiazki podobne.W celu praktycznego zastosowania tych substamcyj mozna je przechowywac w posta¬ ci suchej sproszkowanej mieszaniny albo w postaci pastylek, wykonanych z lej miesza¬ niny, lub tez, w razie potrzeby, przechowy* wac poszczególne substancje oddzielnie w postaci proszku lub pastylek, przyczem w tym przypadku dawki poszczegól¬ nych subslancyj musza byc ilosciowo dobrane wzajemnie i odmierzone tak, a- by przez zwykle zsypanie ich ze so¬ ba mozna bylo otrzymac w rozczynie pozadany srodek dezynfekcyjny. Przy wy¬ twarzaniu roztworów tych srodków zale¬ ca sie, jak to juz bylo wspomniane na po¬ czatku, aby ze skladników najpierw wytwa- — 5 —rzany byl roztwór stezony, poniewaz w ta¬ kim roztworze pozadana chemiczna prze¬ miana nastepuje predzej, i dopiero po za¬ konczeniu przebiegu tej reakcji otrzymany roztwór byl rozcienczany w stopniu odpo¬ wiednim do dezynfekcji Wzglednie w stopniu pozadanym. Mozna np. postepowac w ten sposób, ze mieszanine soli rozpuszcza sie najpierw vr pieciokrotnej ilosci wagowej wo¬ dy i utworzony w ten sposób roztwór stezo¬ ny pozostawia sie na przeciag 5 — 10 minut, ewentualnie mieszajac go. Natychmiast po dokonaniu zadanego rozcienczenia otrzy¬ muje sie charakterystyczne silne stezenie kwasu. Jezeli natomiast rozpuscic sole odra- zu w duzej ilosci wody, to stezenie kwasu w tym rozczynie jest na poczatku slabe, po uplywie jednak juz krótkiego czasu stezenie to coraz bardziej wzrasta.Przy wyborze poszczególnych substancyj, przeznaczonych do polaczenia, jest rzecza korzystna uzywac takich nadsiarczanów, których skladniki zasadowe nie tworza przy przemianie zadnych osadów nierozpuszczal¬ nych, np. nierozpuszczalnych siarczanów, wskutek czego otrzymuje sie przezroczyste roztwory.To równiez dotyczy, oczywiscie, za¬ stosowanych soli innych rodzajów, w szcze¬ gólnosci np. stosowanych w danym przypad¬ ku rodanków. PL

Claims (1)

Zastrzezenia patentowe. 2. Sposób wytwarzania srodka do de¬ zynfekcji i ochrony roslin wedlug zastrz. \, znamienny tern, ze nadsiarczany laczy sie z solami rodanowemi w roztworze. 3. Sposób wedlug zastrz. 2, znamien¬ ny tern, ze jako substancje redukujace sto¬ suje sie rozpuszczalne w wodzie sole roda- nowe. 4. Sposób wedlug zastrz. 2 i 3, zna¬ mienny tern, ze oprócz rodanków stosuje sie inne substancje redukujace, np. siarczyny lub wodorosiarczyny. 5. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tern, ze dodaje sie substancji, przyspiesza¬ jacej przebieg reakcji. 6. Sposób wedlug zastrz. 2 i 5, zna¬ mienny tem, ze jako substancje, przyspiesza¬ jace przebieg reakcji, stosuje sie kataliza¬ tory i ewentualnie takie substancje, które przy rozpuszczaniu sie w wodzie, przy che¬ micznej przemianie lub w obu przypadkach powoduja wydzielanie sie ciepla. 7. Sposób wedlug zastrz. 2, 3 i 6, zna¬ mienny tem, ze jako katalizatory stosuje sie takie substancje, które, podobnie jak sole ze¬ laza, tworza z rodankami zwiazki zabarwio¬ ne, które moga sluzyc za wskaznik przebiegu reakcji. 8. Sposób wedlug zastrz. 2, znamien¬ ny tem, ze skladniki laczy sie najpierw w roztworze stezonym, a nastepnie otrzymany roztwór rozciencza sie.

1. Srodek do dezynfekcji oraz ochrony roslin, znamienny tem, ze sklada sie z po¬ laczenia nadsiarczanów z solami rodano¬ wemi. Catharina Weidner, u r. R a t j e n. Zastepca: Inz. M. Brokman, rzecznik patentów/. Druk L. Boguslawskiego i Ski, Warszawa. PL