PL213576B1 - Nowe czwartorzędowe sole pirolidyniowe i sposób ich wytwarzania - Google Patents
Nowe czwartorzędowe sole pirolidyniowe i sposób ich wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL213576B1 PL213576B1 PL380472A PL38047206A PL213576B1 PL 213576 B1 PL213576 B1 PL 213576B1 PL 380472 A PL380472 A PL 380472A PL 38047206 A PL38047206 A PL 38047206A PL 213576 B1 PL213576 B1 PL 213576B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- general formula
- pyrrolidinium
- hydroxypropyl
- carbon atoms
- group containing
- Prior art date
Links
- 150000003235 pyrrolidines Chemical class 0.000 title claims description 8
- -1 tetrafluoroborate Chemical compound 0.000 claims description 72
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical group C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 13
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 229910001495 sodium tetrafluoroborate Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 7
- HZNVUJQVZSTENZ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone Chemical compound ClC1=C(Cl)C(=O)C(C#N)=C(C#N)C1=O HZNVUJQVZSTENZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- KIWBPDUYBMNFTB-UHFFFAOYSA-N Ethyl hydrogen sulfate Chemical compound CCOS(O)(=O)=O KIWBPDUYBMNFTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000005451 methyl sulfates Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims description 5
- 238000005956 quaternization reaction Methods 0.000 claims description 5
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- DENRZWYUOJLTMF-UHFFFAOYSA-N diethyl sulfate Chemical compound CCOS(=O)(=O)OCC DENRZWYUOJLTMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229940008406 diethyl sulfate Drugs 0.000 claims description 4
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000005452 ethyl sulfates Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000001347 alkyl bromides Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001348 alkyl chlorides Chemical class 0.000 claims description 3
- JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M methyl sulfate(1-) Chemical compound COS([O-])(=O)=O JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- VFDOIPKMSSDMCV-UHFFFAOYSA-N pyrrolidine;hydrobromide Chemical class Br.C1CCNC1 VFDOIPKMSSDMCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910021135 KPF6 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims 5
- FFEDBYPWGUZMNV-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-1-ium sulfate Chemical class S(=O)(=O)([O-])[O-].[NH2+]1CCCC1.[NH2+]1CCCC1 FFEDBYPWGUZMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 17
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 13
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 12
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 12
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 11
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- GZUXJHMPEANEGY-UHFFFAOYSA-N bromomethane Chemical compound BrC GZUXJHMPEANEGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 4
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001649 bromium compounds Chemical group 0.000 description 3
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229940102396 methyl bromide Drugs 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- KMMVUSKAKLWIGC-UHFFFAOYSA-M (2-dodecoxy-2-oxoethyl)-trimethylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCOC(=O)C[N+](C)(C)C KMMVUSKAKLWIGC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QLAJNZSPVITUCQ-UHFFFAOYSA-N 1,3,2-dioxathietane 2,2-dioxide Chemical compound O=S1(=O)OCO1 QLAJNZSPVITUCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PBLNBZIONSLZBU-UHFFFAOYSA-N 1-bromododecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCBr PBLNBZIONSLZBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HKVKWLILAGJVST-UHFFFAOYSA-N 1-butoxy-3-pyrrolidin-1-ylpropan-2-ol Chemical compound CCCCOCC(O)CN1CCCC1 HKVKWLILAGJVST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSUQLAYJZDEMOT-UHFFFAOYSA-N 2-(butoxymethyl)oxirane Chemical compound CCCCOCC1CO1 YSUQLAYJZDEMOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPKKFQUHBHQTSH-UHFFFAOYSA-N 2-(decoxymethyl)oxirane Chemical compound CCCCCCCCCCOCC1CO1 NPKKFQUHBHQTSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMSIYTPWZLSMOH-UHFFFAOYSA-N 2-(dodecoxymethyl)oxirane Chemical compound CCCCCCCCCCCCOCC1CO1 VMSIYTPWZLSMOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRWYHCYGVIJOEC-UHFFFAOYSA-N 2-(octoxymethyl)oxirane Chemical compound CCCCCCCCOCC1CO1 HRWYHCYGVIJOEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVKSMKFBUGBIGE-UHFFFAOYSA-N 2-(tetradecoxymethyl)oxirane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCOCC1CO1 NVKSMKFBUGBIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000000832 Ayote Nutrition 0.000 description 1
- 235000009854 Cucurbita moschata Nutrition 0.000 description 1
- 240000001980 Cucurbita pepo Species 0.000 description 1
- 235000009804 Cucurbita pepo subsp pepo Nutrition 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FCLZCOCSZQNREK-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine, hydrochloride Chemical compound Cl.C1CCNC1 FCLZCOCSZQNREK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005349 anion exchange Methods 0.000 description 1
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 229960003750 ethyl chloride Drugs 0.000 description 1
- HLJAIBPPEVHZDA-UHFFFAOYSA-N methyl sulfate;pyrrolidin-1-ium Chemical compound C1CC[NH2+]C1.COS([O-])(=O)=O HLJAIBPPEVHZDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 235000015136 pumpkin Nutrition 0.000 description 1
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
Landscapes
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku są nowe czwartorzędowe sole pirolidyniowe, zawierające w cząsteczce ugrupowanie 3-alkoksy-2-hydroksypropylowe oraz sposób ich wytwarzania. Związki te wykazują właściwości antystatyczne i powierzchniowo czynne.
Znane jest z opisów patentowych: Nr FR 1313143, Nr GB 980003, Nr DE 1693145 i Nr US 3290304 otrzymywanie i zastosowanie w preparatach kosmetycznych czwartorzędowych związków amoniowych, a między innymi soli pirolidyniowych z ugrupowaniem 3-alkoksykarbonylo-2-hydroksypropylowym [RCOOCH2-CH(OH)-CH2-], zawierającym w podstawniku alkilowym od 9 do 17 atomów węgla.
Nie są natomiast znane czwartorzędowe bromki, chlorki, etylosiarczany, metylosiarczany, czterofenyloborany i heksafluorofosforany pirolidyniowe z ugrupowaniem 3-alkoksy-2-hydroksypropylowym [ROCH2-CH(OH)-CH2-].
1
Istotą wynalazku są nowe czwartorzędowe sole pirolidyniowe o ogólnym wzorze 1, w którym R1 oznacza prostołańcuchową lub rozgałęzioną grupę alkilową zawierającą od 4 do 18 atomów węgla,
R2 oznacza grupę alkilową zawierającą od 1 do 12 atomów węgla, a A oznacza anion wybrany z grupy obejmującej anion bromkowy (Br^), chlorkowy (Cl'°), etylosiarczanowy (C2H5OSO3^, metylosiarczanowy (CH3OSO3^, tetrafluoroboranowy (BF4^) lub heksafluorofosforanowy (PFe;13), wykazujące właściwości antystatyczne i powierzchniowo czynne.
Sposób wytwarzania nowych czwartorzędowych soli pirolidyniowych o ogólnym wzorze 1, w którym R1 oznacza prostołańcuchową lub rozgałęzioną grupę alkilową zawierającą od 4 do 18 atomów węgla, R2 oznacza grupę alkilową zawierającą od 1 do 12 atomów węgla, a A oznacza anion bromkowy, chlorkowy, etylosiarczanowy, metylosiarczanowy, tetrafluoroboranowy lub heksafluorofosforanowy, polega na tym, że w pierwszym etapie procesu pirolidynę o ogólnym wzorze 2, poddaje się reakcji z eterem alkilowoglicydowym (3-alkoksy-1,2-epoksypropanem) o ogólnym wzorze 3, w którym R1 ma wyżej podane znaczenie, w temperaturze od 30 do 110°C, przy stosunku molowym substratów od 1:1 do 1:1,1, z udziałem rozpuszczalnika organicznego, korzystnie polarnego, a otrzymane N-(3-alkoksy-2-hydroksypropylowe) pochodne pirolidyny poddaje się w drugim etapie procesu reakcji czwartorzędowania za pomocą bromków alkilowych, chlorków alkilowych, siarczanu dietylu lub siarczanu dimetylu, przy czym czwartorzędowanie prowadzi się w temperaturze od 20 do 120°C, przy stosunku molowym substratów od 1:0,9 do 1:1,2 w rozpuszczalniku polarnym, uzyskując odpowiednio czwartorzędowe bromki, chlorki, etylosiarczany lub metylosiarczany pirolidyniowe o ogólnym wzorze 1. Czwartorzędowe bromki, chlorki, etylosiarczany lub metylosiarczany pirolidyniowe, o ogólnym wzorze 1, przeprowadza się w tetrafluoroborany pirolidyniowe w reakcji z tetrafluoroboranem sodu (NaBF4) albo w heksafluorofosforany pirolidyniowe w reakcji z heksafluorofosforanem potasu (KPF6), przy czym reakcje te prowadzi się w temperaturze od 20 do 100°C, przy stosunku molowym substratów od 1:1 do 1:2, w rozpuszczalniku polarnym.
Nowe czwartorzędowe sole pirolidyniowe wykazują właściwości antystatyczne, gdyż eliminują skłonność tworzyw sztucznych i włókien syntetycznych do gromadzenia na swej powierzchni ładunków elektrostatycznych. Sole pirolidyniowe według wynalazku charakteryzują się również właściwościami powierzchniowo czynnymi, ponieważ posiadają zdolność do obniżania napięcia powierzchniowego wodnych roztworów do granicy 35-45 mN/m.
Przedmiot wynalazku jest przedstawiony w przykładach wytwarzania nowych związków.
P r z y k ł a d 1
W celu wytworzenia bromku N-(3-oktadecyloksy-2-hydroksypropylo)-N-metylopirolidyniowego, do 0,20 mola pirolidyny rozpuszczonej w 80 cm3 dioksanu dodaje się 0,22 mola 30%-owego roztworu eteru oktadecyloglicydowego (1-oktadecyloksy-2,3-epoksypropanu) w dioksanie. Mieszaninę reakcyjną ogrzewa się do temperatury 110°C i podczas mieszania utrzymuje się w tej temperaturze przez 2 godz. Do otrzymanego w ten sposób roztworu N-(3-oktadecyloksy-2-hydroksypropylo)pirolidyny, po ochłodzeniu do temperatury pokojowej, dodaje się 0,24 mola 30%-owego roztworu bromku metylu w izopropanolu i miesza się w temperaturze 30°C przez 2 godz. Następnie, po oddestylowaniu pod zmniejszonym ciśnieniem rozpuszczalników, pozostałość poddaje się ekstrakcji heksanem w celu usunięcia nieprzereagowanych substratów. Otrzymuje się z wydajnością 70% bromek N-(3-oktadecyloksy-2-hydroksypropylo)-N-metylopirolidyniowy w postaci mazistej substancji. Zawartość bromku pirolidyniowego w otrzymanym produkcie, oznaczona metodą miareczkowania dwufazowego według PN-87/C-04818, wynosiła 95%.
PL 213 576 B1
Analiza elementarna CHBr: C26H54BrNO2 (492,66); wartość obliczona: C = 63,39%, H = 11,05%, Br = 16,19%; wartość oznaczona: C = 63,5%, H = 11,1, Br = 16,1%.
P r z y k ł a d 2
W celu wytworzenia tetrafluoroboranu N-(3-oktadecyloksy-2-hydroksypropylo)-N-metylopirolidyniowego, do 0,10 mola wodnego roztworu bromku N-(3-oktadecyloksy-2-hydroksypropylo)-N-metylopirolidyniowego, otrzymanego według sposobu opisanego w przykładzie 1, dodaje się 0,20 mola wodnego roztworu tetrafluoroboranu sodu. Reakcję wymiany prowadzi się w temperaturze 50°C przez 1 godz. Produkt z mieszaniny reakcyjnej wydziela się przez ekstrakcję heksanem i po oddestylowaniu rozpuszczalnika pod zmniejszonym ciśnieniem otrzymuje się tetrafluoroboran N-(3-oktadecyloksy-2-hydroksypropylo)-N-metylopirolidyniowy w postaci gęstej cieczy. Zawartość tetrafluoroboranu pirolidyniowego w otrzymanym produkcie, oznaczona metodą miareczkowania dwufazowego według PN-87/C-04818, wynosiła 97%.
P r z y k ł a d 3
W celu wytworzenia chlorku N-(3-izooktyloksy-2-hydroksypropylo)-N-etylopirolidyniowego, do 0,20 mola pirolidyny rozpuszczonej w 50 cm3 bezwodnego toluenu dodaje się 0,20 mola eteru izooktyloglicydowgo (1-izooktyloksy-2,3-epoksypropanu). Mieszaninę reakcyjną ogrzewa się do temperatury 80°C i podczas intensywnego mieszania utrzymuje się w tej temperaturze przez 3 godz. Do otrzymanego w ten sposób roztworu N-(3-izooktyloksy-2-hydroksypropylo)pirolidyny, po ochłodzeniu do temp. 20°C, dodaje się 0,22 mola 30%-owego roztworu chlorku etylu w izopropanolu i miesza się w temperaturze 50°C przez 3 godz. Nastę pnie, oddestylowuje się pod zmniejszonym ciś nieniem rozpuszczalniki, a pozostałość poddaje się ekstrakcji heptanem w celu usunięcia nieprzereagowanych substratów. Otrzymuje się z wydajnością 70% chlorek N-(3-izooktyloksy-2-hydroksypropylo)-N-etylopirolidyniowy w postaci gęstej, oleistej substancji. Zawartość chlorku pirolidyniowego w otrzymanym produkcie, oznaczona metodą miareczkowania dwufazowego według PN-87/C-04818, wynosiła 94%.
Analiza elementarna CHCl: C17H36ClNO2 (321,93); wartość obliczona: C = 63,43%, H = 11,27%, Cl = 11,01%; wartość oznaczona: C = 63,6%, H = 11,4, Cl = 10,9%.
P r z y k ł a d 4
W celu wytworzenia heksafluorofosforanu N-(3-izooktyloksy-2-hydroksypropylo)-N-etylopirolidyniowego, do 0,10 mola wodnego roztworu chlorku N-(3-izooktyloksy-2-hydroksypropylo)-N-etylopirolidyniowego, otrzymanego według sposobu opisanego w przykładzie 3, dodaje się 0,15 mola wodnego roztworu heksafluorofosforanu potasu. Reakcję prowadzi się w temperaturze 80°C przez 1 godz. Produkt z mieszaniny reakcyjnej wydziela się przez ekstrakcję heksanem i po oddestylowaniu rozpuszczalnika pod zmniejszonym ciśnieniem otrzymuje się heksafluorofosforan N-(3-izooktyloksy-2-hydroksypropylo)-N-etylopirolidyniowy w postaci gęstej cieczy. Zawartość heksafluorofosforanu pirolidyniowego w otrzymanym produkcie, oznaczona metodą miareczkowania dwufazowego według PN-87/C-04818, wynosiła 96%.
P r z y k ł a d 5
W celu wytworzenia bromku N-(3-butoksy-2-hydroksypropylo)-N-dodecylopirolidyniowego, do 0,20 mola pirolidyny rozpuszczonej w 50 cm3 dioksanu wkrapla się powoli 0,22 mola eteru butyloglicydowego (1-butoksy-2,3-epoksypropanu). Mieszaninę reakcyjną ogrzewa się do temperatury 30°C i utrzymuje się w tej temperaturze przez 2 godz. Do otrzymanego w ten sposób roztworu N-(3-butoksy-2-hydroksypropylo)pirolidyny, dodaje się 0,24 mola bromku dodecylu i miesza się w temperaturze 120°C przez 3 godz. Następnie, po oddestylowaniu pod zmniejszonym ciśnieniem rozpuszczalnika, pozostałość poddaje się ekstrakcji heptanem w celu usunięcia nieprzereagowanych substratów. Otrzymuje się z wydajnością 75 % bromek N-(3-butoksy-2-hydroksypropylo)-N-dodecylopirolidyniowy w postaci mazistej substancji. Zawartość bromku pirolidyniowego w otrzymanym produkcie, oznaczona metodą miareczkowania dwufazowego według PN-87/C-04818, wynosiła 95%.
Analiza elementarna CHBr: C23H48BrNO2 (450,54); wartość obliczona: C = 61,32%, H = 10,74%, Br = 17,74%; wartość oznaczona: C = 61,5%, H= 10,9, Br = 17,6%.
P r z y k ł a d 6
W celu wytworzenia tetrafluoroboranu N-(3-butoksy-2-hydroksypropylo)-N-dodecylopirolidyniowego, do 0,10 mola wodnego roztworu bromku N-(3-butoksy-2-hydroksypropylo)-N-dodecylopirolidyniowego, otrzymanego według sposobu opisanego w przykładzie 5, dodaje się 0,12 mola wodnego roztworu tetrafluoroboranu sodu. Reakcję prowadzi się w temperaturze 50°C przez 2 godz. Produkt z mieszaniny reakcyjnej wydziela się przez ekstrakcję chloroformem i po oddestylowaniu rozpuszczalnika pod zmniejszonym ciśnieniem otrzymuje się tetrafluoroboran N-(3-butoksy-2-hydroksypropylo)-N-dodecylopiroli4
PL 213 576 B1 dyniowy w postaci gęstej cieczy. Zawartość tetrafluoroboranu pirolidyniowego w otrzymanym produkcie, oznaczona metodą miareczkowania dwufazowego według PN-87/C-04818, wynosiła 97%.
P r z y k ł a d 7
W celu wytworzenia etylosiarczanu N-(3-oktyloksy-2-hydroksypropylo)-N-etylopirolidyniowego, próbkę 0,20 mola pirolidyny rozpuszcza się w 50 cm3 alkoholu izopropylowego, ogrzewa się do temperatury 50°C, a następnie wkrapla się 0,20 mola eteru oktyloglicydowego (1-oktyloksy-2,3-epoksypropanu) i miesza się w tej temperaturze przez 2 godz. Do otrzymanego w ten sposób roztworu N-(3-oktyloksy-2-hydroksypropylo)pirolidyny w alkoholu izopropylowym dodaje się 0,20 mola 50%-owego roztworu siarczanu dietylu w izopropanolu i miesza się w temperaturze 30°C przez 2 godz. Następnie, po oddestylowaniu pod zmniejszonym ciśnieniem rozpuszczalnika, otrzymuje się etylosiarczan N-(3-oktyloksy-2-hydroksypropylo)-N-etylopirolidyniowy w postaci gęstej cieczy. Zawartość etylosiarczanu pirolidyniowego w otrzymanym produkcie, oznaczona metodą miareczkowania dwufazowego według PN-87/C-04818, wynosiła 98%.
Analiza elementarna CHN: C19H41NO6S (411,60); wartość obliczona: C = 55,44%, H = 10,04%, N = 3,40%; warto ść oznaczona: C = 55,5%, H = 10,1, N = 3,4%.
P r z y k ł a d 8
W celu wytworzenia heksafluorofosforanu N-(3-oktyloksy-2-hydroksypropylo)-N-etylopirolidyniowego, do 0,10 mola wodnego roztworu etylosiarczanu N-(3-oktyloksy-2-hydroksypropylo)-N-etyIopirolidyniowego, otrzymanego według sposobu opisanego w przykładzie 7, dodaje się 0,10 mola wodnego roztworu heksafluorofosforanu potasu. Reakcję wymiany anionów prowadzi się w temperaturze 100°C przez 0,5 godz. Produkt z mieszaniny reakcyjnej wydziela się przez ekstrakcję heksanem i po oddestylowaniu rozpuszczalnika pod zmniejszonym ciśnieniem otrzymuje się heksafluorofosforan N-(3-oktyloksy-2-hydroksypropylo)-N-etylopirolidyniowy w postaci woskowatej substancji. Zawartość heksafluorofosforanu pirolidyniowego w otrzymanym produkcie, oznaczona metodą miareczkowania dwufazowego według PN-87/C-04818, wynosiła 95%.
P r z y k ł a d 9
W celu wytworzenia metylosiarczanu N-(3-dodecyloksy-2-hydroksypropylo)-N-metylopirolidyniowego, do 0,20 mola pirolidyny rozpuszczonej w 80 cm3 metanolu dodaje się 0,22 mola 30%-owego roztworu 1-dodecyloksy-2,3-epoksypropanu w alkoholu metylowym. Mieszaninę reakcyjną ogrzewa się do temperatury 60°C i miesza się w tej temperaturze przez 2 godz. Do otrzymanego w ten sposób roztworu N-(3-dodecyloksy-2-hydroksypropylo)pirolidyny, po ochłodzeniu do temperatury pokojowej, dodaje się 0,18 mola 50%-owego roztworu siarczanu dimetylu w metanolu i miesza się w temperaturze 20°C przez 2 godz. Po oddestylowaniu pod zmniejszonym ciśnieniem rozpuszczalnika, otrzymuje się metylosiarczan N-(3-dodecyloksy-2-hydroksypropylo)-N-metylopirolidyniowy. Zawartość metylosiarczanu pirolidyniowego w otrzymanym produkcie, oznaczona metodą miareczkowania dwufazowego według PN-87/C-04818, wynosiła 98%.
Widmo 1H NMR metylosiarczanu N-(3-dodecyloksy-2-hydroksypropylo)-N-metylopirolidyniowego: (300MHz, CDCl3, δ ppm); 0,82 [t, 3H, J=7,0 Hz, CH3-(CH2)9-], 1,20 [m, 18H, CH3-(CH2)9-], 1,48 [m, 2H, CH3-(CH2)9-CH2-], 2,12-2,21 [m, 4H, -CH2-CH2- pirolid.], 3,21 [s, 3H, CH3-N], 3,32-3,49 [m, 2H, -CH2-CH2-O-], 3,66 [s, 3H, CH3OSO3], 3,69-3,79 [m, 7H, -CH2-N=(CH2)2 i -CH(OH)-].
P r z y k ł a d 10
W celu wytworzenia tetrafluoroboranu N-(3-dodecyloksy-2-hydroksypropylo)-N-metylopirolidyniowego, do 0,10 mola wodnego roztworu metylosiarczanu N-(3-dodecyloksy-2-hydroksypropylo)-N-metylopirolidyniowego, otrzymanego według sposobu opisanego w przykładzie 9, dodaje się 0,15 mola wodnego roztworu wodnego roztworu tetrafluoroboranu sodu. Reakcję wymiany prowadzi się w temperaturze 20°C przez 1,0 godz. Produkt z mieszaniny reakcyjnej wydziela się w postaci oddzielnej warstwy, która przemywa się kilkakrotnie wodą destylowaną i po oddestylowaniu rozpuszczalnika pod zmniejszonym ciśnieniem otrzymuje się tetrafluoroboran N-(3-dodecyloksy-2-hydroksypropylo)-N-metylopirolidyniowy w postaci pastowatej substancji. Zawartość tetrafluoroboranu pirolidyniowego w otrzymanym produkcie, oznaczona metodą miareczkowania dwufazowego wedł ug PN-87/C-04818, wynosiła 96 %.
P r z y k ł a d 11
W celu wytworzenia heksafluorofosforanu N-(3-decyloksy-2-hydroksypropylo)-N-metylopirolidyniowego, próbkę 0,20 mola pirolidyny rozpuszcza się w 50 cm3 izopropanolu, ogrzewa do temperatury 60°C, a następnie wkrapla się 0,22 mola 3-decyloksy-1,2-epoksypropanu i miesza się w tej temperaturze przez 2 godz. Do otrzymanego w ten sposób roztworu N-(3-decyloksy-2-hydroksypropyPL 213 576 B1 lo)pirolidyny, po ochłodzeniu do temperatury 20°C, dodaje się 0,18 mola siarczanu dimetylu i pozostawia się na 1 godz. Po oddestylowaniu pod zmniejszonym ciśnieniem rozpuszczalnika, pozostałość poddaje się ekstrakcji acetonem i heksanem w celu usunięcia nieprzereagowanych substratów. Otrzymany metylosiarczan N-(3-decyloksy-2-hydroksypropylo)-N-metylopirolidyniowy, rozpuszcza się w wodzie destylowanej, a następnie dodaje się 0,30 mola wodnego roztworu heksafluorofosforanu potasu. Reakcję prowadzi się w temperaturze 50°C przez 1 godz. Produkt z mieszaniny reakcyjnej wydziela się w postaci oddzielnej warstwy, którą przemywa się kilkakrotnie wodą destylowaną i otrzymuje się heksafluorofosforan N-(3-decyloksy-2-hydroksypropylo)-N-metylopirolidyniowy w postaci gęstej cieczy. Zawartość heksafluorofosforanu pirolidyniowego w otrzymanym produkcie, oznaczona metodą miareczkowania dwufazowego według PN-87/C-04818, wynosiła 96%.
Widmo 1H NMR heksafluorofosforanu N-(3-decyloksy-2-hydroksypropylo)-N-metylopirolidyniowego: (300MHz, CDCl3, δ ppm); 0,82 [t, 3H, J=7,0 Hz, CH3-(CH2)7-], 1,20 [m, 14H, CH3-(CH2)7-], 1,47 [m, 2H, CH3-(CH2)7-CH2-], 2,16-2,24 [m, 4H, -CH2-CH2- pirolid.], 3,34 [s, 3H, CH3-N], 3,39-3,59 [m, 2H, -CH2-CH2-O-], 3,78-3,97 [m, 7H, -CH2-N=(CH2)2 i -CH(OH)-].
P r z y k ł a d 12
W celu wytworzenia tetrafluoroboranu N-(3-tetradecyloksy-2-hydroksypropylo)-N-metylopirolidyniowego, próbkę 0,20 mola pirolidyny rozpuszcza się w 50 cm3 izopropanolu, ogrzewa do temperatury 50°C, a następnie wkrapla się 0,20 mola 50%-owego roztworu 3-tetradecyloksy-1,2-epoksypropanu w izopropanolu i miesza się w tej temperaturze przez 2 godz. Do otrzymanego w ten sposób roztworu N-(3-tetradecyloksy-2-hydroksypropylo)pirolidyny, po ochłodzeniu do temperatury 20°C, dodaje się 0,24 mola bromku metylu i miesza się w temp. 30°C przez 2 godz. Po oddestylowaniu pod zmniejszonym ciśnieniem rozpuszczalnika, pozostałość poddaje się ekstrakcji heptanem w celu usunięcia nieprzereagowanych substratów. Otrzymany bromek N-(3-tetradecyloksy-2-hydroksypropylo)-N-metylopirolidyniowy, rozpuszcza się w wodzie destylowanej, a następnie dodaje się 0,30 mola wodnego roztworu tetrafluoroboranu sodu. Reakcję prowadzi się w temperaturze 20°C przez 2 godz. Produkt z mieszaniny reakcyjnej wydziela się przez ekstrakcję heksanem i po oddestylowaniu rozpuszczalnika pod zmniejszonym ciśnieniem otrzymuje się tetrafluoroboran N-(3-tetradecyloksy-2-hydroksypropylo)-N-metylopirolidyniowy w postaci gęstej pasty. Zawartość tetrafluoroboranu pirolidyniowego w otrzymanym produkcie, oznaczona metodą miareczkowania dwufazowego według PN-87/C-04818, wynosiła 98%.
Widmo 1H NMR tetrafluoroboranu N-(3-tetradecyloksy-2-hydroksypropylo)-N-metylopirolidyniowego: (300MHz, CDCl3, δ ppm); 0,83 [t, 3H, J=7,0 Hz, CH3-(CH2)11-], 1,21 [m, 22H, CH3-(CH2)11-], 1,49 [m, 2H, CH3-(CH2)11-CH2-], 2,20-2,22 [m, 4H, -CH2-CH2- pirolid.], 3,19 [s, 3H, CH3-N], 3,32-3,48 [m, 2H, -CH2-CH2-O-], 3,56-3,85 [m, 7H, -CH2-N=(CH2)2 i -CH(OH)-].
Claims (3)
1. Nowe czwartorzędowe sole pirolidyniowe o ogólnym wzorze 1, w którym R1 oznacza prostołańcuchową lub rozgałęzioną grupę alkilową zawierającą od 4 do 18 atomów węgla, R2 oznacza grupę alkilową zawierającą od 1 do 12 atomów węgla, a A oznacza anion wybrany z grupy obejmującej anion bromkowy (Br^), chlorkowy (Clc)), etylosiarczanowy (C2H5OSO3^, metylosiarczanowy (CH3OSO3^, tetrafluoroboranowy (BF.43) lub heksafluorofosforanowy (PF6^.
2. Sposób wytwarzania nowych czwartorzędowych soli pirolidyniowych o ogólnym wzorze 1, w którym R1 oznacza prostołańcuchową lub rozgałęzioną grupę alkilową zawierającą od 4 do 18 atomów węgla, R2 oznacza grupę alkilową zawierającą od 1 do 12 atomów węgla, znamienny tym, że pirolidynę o ogólnym wzorze 2, w pierwszym etapie syntezy poddaje się reakcji z 3-alkoksy-1,2-epoksypropanem - eterem alkilowoglicydowym o ogólnym wzorze 3, w którym R1 ma wyżej podane znaczenie, w temperaturze od 30 do 110°C, przy stosunku molowym substratów od 1:1 do 1:1,1, z udziałem rozpuszczalnika organicznego, a otrzymane N-(3-alkoksy-2-hydroksypropylo)pirolidyny poddaje się w drugim etapie syntezy reakcji czwartorzędowania za pomocą bromków alkilowych chlorków alkilowych, siarczanu dietylu lub siarczanu dimetylu, przy czym reakcje czwartorzędowania prowadzi się w temperaturze od 20 do 120°C, przy stosunku molowym substratów od 1:0,9 do 1:1,2 w rozpuszczalniku polarnym, uzyskując odpowiednio czwartorzędowe bromki, chlorki, etylosiarczany lub metylosiarczany pirolidyniowe o ogólnym wzorze 1, w którym A oznacza anion bromkowy (Br13), chlorkowy (Clc)), etylosiarczanowy (C2H5OSO3^ lub metylosiarczanowy (CH3OSO;^).
PL 213 576 B1
3. Sposób wytwarzania nowych czwartorzędowych soli pirolidyniowych o ogólnym wzorze 1, w którym R1 oznacza prostołańcuchową lub rozgałęzioną grupę alkilową zawierającą od 4 do 18 atomów węgla, R2 oznacza grupę alkilową zawierającą od 1 do 12 atomów węgla, znamienny tym, że pirolidynę o ogólnym wzorze 2, w pierwszym etapie syntezy poddaje się reakcji z 3-alkoksy-1,2-epoksypropanem - eterem alkilowoglicydowym o ogólnym wzorze 3, w którym R1 ma wyżej podane znaczenie, w temperaturze od 30 do 110°C, przy stosunku molowym substratów od 1:1 do 1:1,1, z udziałem rozpuszczalnika organicznego, a otrzymane N-(3-alkoksy-2-hydroksypropylo)pirolidyny poddaje się w drugim etapie syntezy reakcji czwartorzędowania za pomocą bromków alkilowych, chlorków alkilowych, siarczanu dietylu lub siarczanu dimetylu, przy czym reakcje czwartorzędowania prowadzi się w temperaturze od 20 do 120°C, przy stosunku molowym substratów od 1:0,9 do 1:1,2 w rozpuszczalniku polarnym, uzyskują c odpowiednio czwartorzę dowe bromki, chlorki, etylosiarczany lub metylosiarczany pirolidyniowe, które w trzecim etapie syntezy przeprowadza się w tetrafluoroborany pirolidyniowe w reakcji z tetrafluoroboranem sodu (NaBF4), lub w heksafluorofosforany pirolidyniowe w reakcji z heksafluorofosforanem potasu (KPF6), o ogólnym wzorze 1, w którym A oznacza anion tetrafluoroboranowy (BF4 e) lub heksafluorofosforanowy (PF6 e), przy czym reakcje te prowadzi się w temperaturze od 20 do 100°C, przy stosunku molowym substratów od 1:1 do 1:2, w rozpuszczalniku polarnym.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL380472A PL213576B1 (pl) | 2006-08-21 | 2006-08-21 | Nowe czwartorzędowe sole pirolidyniowe i sposób ich wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL380472A PL213576B1 (pl) | 2006-08-21 | 2006-08-21 | Nowe czwartorzędowe sole pirolidyniowe i sposób ich wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL380472A1 PL380472A1 (pl) | 2008-03-03 |
| PL213576B1 true PL213576B1 (pl) | 2013-03-29 |
Family
ID=43033927
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL380472A PL213576B1 (pl) | 2006-08-21 | 2006-08-21 | Nowe czwartorzędowe sole pirolidyniowe i sposób ich wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL213576B1 (pl) |
-
2006
- 2006-08-21 PL PL380472A patent/PL213576B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL380472A1 (pl) | 2008-03-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2409263T3 (es) | Un procedimiento para la preparación del promotor de la apoptosis ABT-263 | |
| EP0467852A2 (en) | Perfluoroalkylpolyoxyalkylpolysiloxane surfactants | |
| CN103464050A (zh) | 一类头基区含羟基的阳离子Gemini表面活性剂及其制备方法 | |
| PL213576B1 (pl) | Nowe czwartorzędowe sole pirolidyniowe i sposób ich wytwarzania | |
| Busi et al. | Synthesis, characterization and thermal properties of small R2R′ 2N+ X−-type quaternary ammonium halides | |
| US6054615A (en) | Fluorinated quaternary ammonium salts | |
| EP0190992A2 (de) | Perfluoralkylalkylthio-,-sulfinyl- oder -sulfonylalkyl-glycidylether, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
| PL242406B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem dodecylo(karboksymetylo) dimetyloamoniowym, sposób otrzymywania i zastosowanie jako środki myjące | |
| US8729138B2 (en) | Mixture of polyfluoroalkylsulfonamido alkyl amines | |
| PL203042B1 (pl) | Czwartorzędowe sole imidazoliowe i sposób ich wytwarzania | |
| US11591292B2 (en) | Preparation of cationic surfactants | |
| PL202824B1 (pl) | Nowe czwartorzędowe sole morfoliniowe i sposób ich wytwarzania | |
| US8779196B2 (en) | Polyfluoroalkylsulfonamido alkyl halide intermediate | |
| PL214100B1 (pl) | Protonowe imidazoliowe ciecze jonowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| KR101187315B1 (ko) | 제미니-팬던트형 양이온 계면활성제 제조방법 | |
| PL215556B1 (pl) | Symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe o charakterze cieczy jonowych oraz sposób ich wytwarzania | |
| SU1330121A1 (ru) | Способ получени органических бромидов | |
| PL237060B1 (pl) | Octany [(3-alkanoilometylamino)propylo] dimetyloamoniowe i sposób ich wytwarzania | |
| KR101897799B1 (ko) | 엑소-2-o-알킬 이소소르비드-5-o-알킬 술폰산 염 음이온 계면활성제 및 이의 위치선택적 및 효율적 제조방법 | |
| PL215473B1 (pl) | Chiralne czwartorzędowe sole imidazoliowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| Chen et al. | Synthesis and surface tension study of the spacer chain length effect on the adsorption and micellization properties of a new kind of carboxylate gemini surfactant | |
| US20100222580A1 (en) | Process For The Preparation Of Onium Alkylsulfates Having A Low Halide Content | |
| Romanova et al. | Synthesis and cytotoxicity of novel phosphorusless analogues of edelfosine | |
| CA1208233A (en) | Intermediates for the preparation of 4-phenyl-1,3- benzodiazepins and methods for preparing the intermediates | |
| JPH10338691A (ja) | ピリジニウム型イオン性化合物誘導体、その製造方法及び液晶物質 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20090821 |