PL213194B1 - Fotochromowe kopolimery (54) metakrylanu4-[(E)-[4-[(5-metyloizoksazo-3-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylu i sposób ich otrzymywania - Google Patents
Fotochromowe kopolimery (54) metakrylanu4-[(E)-[4-[(5-metyloizoksazo-3-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylu i sposób ich otrzymywaniaInfo
- Publication number
- PL213194B1 PL213194B1 PL392674A PL39267410A PL213194B1 PL 213194 B1 PL213194 B1 PL 213194B1 PL 392674 A PL392674 A PL 392674A PL 39267410 A PL39267410 A PL 39267410A PL 213194 B1 PL213194 B1 PL 213194B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- phenyl
- azo
- acrylate
- methylisoxazo
- sulfamoyl
- Prior art date
Links
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 23
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- UOWYUHVCBHBAQP-QURGRASLSA-N C(C(=C)C)(=O)OC1=CC=C(C=C1)/N=N/C1=CC=C(C=C1)S(NC1=NOC(=C1)C)(=O)=O Chemical compound C(C(=C)C)(=O)OC1=CC=C(C=C1)/N=N/C1=CC=C(C=C1)S(NC1=NOC(=C1)C)(=O)=O UOWYUHVCBHBAQP-QURGRASLSA-N 0.000 title 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 41
- -1 2-ethylhexyl Chemical group 0.000 claims description 20
- 125000004397 aminosulfonyl group Chemical group NS(=O)(=O)* 0.000 claims description 19
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 14
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 10
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 9
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 7
- QIWKUEJZZCOPFV-UHFFFAOYSA-N phenyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1=CC=CC=C1 QIWKUEJZZCOPFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N dimethylformamide Substances CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 claims description 5
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 claims description 5
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 claims description 3
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- KYIKRXIYLAGAKQ-UHFFFAOYSA-N abcn Chemical compound C1CCCCC1(C#N)N=NC1(C#N)CCCCC1 KYIKRXIYLAGAKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 claims description 3
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 claims description 3
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical group CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 claims description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 7
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 6
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000842 isoxazolyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000004203 4-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 3
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- 235000019256 formaldehyde Nutrition 0.000 description 3
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 3
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 2
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 2
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 2
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 125000000246 pyrimidin-2-yl group Chemical group [H]C1=NC(*)=NC([H])=C1[H] 0.000 description 2
- YWTNXICRQLALBV-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[(4-nitrophenyl)diazenyl]phenoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOC1=CC=C(C=C1)N=NC2=CC=C(C=C2)[N+](=O)[O-] YWTNXICRQLALBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl prop-2-enoate Chemical group CC(C)COC(=O)C=C CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZGXXSHRNUJIVRI-UHFFFAOYSA-N 6-[4-[(4-nitrophenyl)diazenyl]phenoxy]hexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C1=CC(OCCCCCCOC(=O)C(=C)C)=CC=C1N=NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 ZGXXSHRNUJIVRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N AIBN Substances N#CC(C)(C)\N=N\C(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- SPIMJXMGRSNQIH-UHFFFAOYSA-N C1=CC(OC(=O)C(=C)C)=CC=C1N=NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 Chemical compound C1=CC(OC(=O)C(=C)C)=CC=C1N=NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 SPIMJXMGRSNQIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMDRLYNHODTBFM-UHFFFAOYSA-N OC(C=C1)=CC=C1/N=N/NS(C1=CC=CC=C1)(=O)=O Chemical compound OC(C=C1)=CC=C1/N=N/NS(C1=CC=CC=C1)(=O)=O SMDRLYNHODTBFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N acrylic acid methyl ester Natural products COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AJXBTRZGLDTSST-UHFFFAOYSA-N amino 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)ON AJXBTRZGLDTSST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMLAVOWQYNRWNQ-UHFFFAOYSA-N azobenzene Chemical class C1=CC=CC=C1N=NC1=CC=CC=C1 DMLAVOWQYNRWNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQCMIGDMIFUIEH-UHFFFAOYSA-N butyl 4-[[4-(2-methylprop-2-enoyloxy)phenyl]diazenyl]benzoate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=C(C=C1)N=NC2=CC=C(C=C2)OC(=O)C(=C)C ZQCMIGDMIFUIEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001093 holography Methods 0.000 description 1
- 230000010365 information processing Effects 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- YZMCKZRAOLZXAZ-UHFFFAOYSA-N sulfisomidine Chemical compound CC1=NC(C)=CC(NS(=O)(=O)C=2C=CC(N)=CC=2)=N1 YZMCKZRAOLZXAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000565 sulfonamide group Chemical group 0.000 description 1
- JLKIGFTWXXRPMT-UHFFFAOYSA-N sulphamethoxazole Chemical compound O1C(C)=CC(NS(=O)(=O)C=2C=CC(N)=CC=2)=N1 JLKIGFTWXXRPMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są fotochromowe kopolimery metakrylanu 4-[(E)-[4-[(5-metyloizoksazo-3-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylu i sposób ich wytwarzania, które znajdują zastosowanie w optycznym zapisie i przetwarzaniu informacji, holografii oraz optyce nieliniowej.
Pochodne N-(5-metyloizoksazol-3-ilo)-4-(fenyloazo)benzenosulfonamidu są znane z literatury naukowej oraz opisów i zgłoszeń patentowych. W polskim opisie patentowym nr 196228 zaprezentowano sposób wytwarzania kopolimerów metakrylowych zawierających boczne ugrupowania chromoforowe otrzymywane na drodze kopolimeryzacji rodnikowej metakrylanu metylu, etylu lub n-butylu z N-podstawionymi heteroaromatycznym ugrupowaniem tiazol-2-ilowym, pirymidyn-2-ylowym, 2,6-dimetylopirymidyn-4-ylowym lub 5-metyloizoksazol-3-ilowym w grupie sulfonamidowej 4-[N-metylo-N-(meta kroiloksy)etylo]amino-4'-sulfoanmidoazobenzenami. Również z polskiego zgłoszenia patentowego R386732 znana jest metoda otrzymywania nowych azobenzenowych pochodnych fenolu zawierających pierścień heterocykliczny, takich jak N-(2,6-di-metylopirynidyn-2-ylo)-4[(E)-(4-hydroksyfenylo)diazenylo]benzenosulfonoamid, 4-[(E)-(4-hydroksyfenylo)diazenylo]-N-pirymidynyl-2-ylobenzenosulfonoamid, 4-[(E)-(4-hydroksyfenylo)-diazenylo]-N-1,3-tiazol-2-ilobenzenosulfonoamid czy 4-[(E)-(4-hydroksyfenylo)diazenylo]-N-(5-metyloizoksazol-3-ilo)benzenosulfon-amid.
Znany jest z polskiego opisu patentowego PL 203037 sposób otrzymywania fotochromowych homopolimerów metakrylowych, polegający na sprzęganiu homopoli[2-metyloakrylanu 2-{alkilo-(fenylo)amino}etylu] z solami diazoniowymi otrzymanymi z 4-nitro- lub 4-[N-(5-metyloizoksazol-3-ylo)]sulfonamido- lub 4-[N-(1,3-tiazol-2-ilo)]sulfonamido- lub 4-[N-(pirymidyn-2-ylo)]sulfonamido- lub 4-[N-(4,6-dimetylopirymidyn-2-ylo)]sulfonamido- lub 4-[N-(2,6-dimetylopirymidyn-4-ylo)]sulfonamidoaniliny.
Z publikacji O. Nadtoka, V. Syromyatnikov, L. Olkhovik, T. Shevchenko, O. Yaroshchuk, T. Bidna Molecular Crystals Liquid Crystals 468 (2007) 63-76 znane są homopolimery azobenzenowych pochodnych fenolu. Polimery te otrzymywano na drodze rodnikowej homopolimeryzacji 4'-metakryloksy-4-nitroazobenzenu, 4'-metakryloksyetyloksy-4-nitroazobenzenu, 4'-metakrylo-ksyheksyloksy-4-nitroazobenzenu, 4'-metakryloksy-4-butoksykarbonyloazo-benzenu oraz 4'-metakryloksy-4-pentoksyazobenzenu prowadzonej w temperaturze 80°C w toluenie w obecności 2,2'-azobis(izobutyronitrylu) jako inicjatora.
Z kolejnej publikacji E. Ortyl, R. Janik, S. Kucharski European Polimer Journal 38 (2002) 1871-1879 są znane homopolimery, które wytwarzano na drodze polimeryzacji rodnikowej z chromoforowych monomerów, otrzymanych poprzez sprzęganie metakrylanu 2-[metylo(fenylo)amino]etylu,
3-[metylo(fenylo)amino]propylu oraz 2-{2-[metylo(fenylo)amino]etoksy}etylu z solami diazoniowymi
4-amino-N-[2,6-dimetylopirymidyn-4-ilo]benzenosulfonamidu oraz 4-amino-N-[5-metyloizoksazol-3-ilo]benzenosulfonamidu. W publikacji opisano również sposób syntezy kopolimerów wspomnianych powyżej azowych monomerów z akrylanem 2-etylheksylu oraz metakrylanem n-butylu.
W literaturze nie są opisane fotochromowe kopolimery metakrylanu 4-[(E)-[4-[(5-metyloizoksazo-3-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylu z akrylanami 1-butylu, 2-etyloheksylu oraz 8-metylononylu.
Wynalazek dotyczy fotochromowych kopolimerów metakrylanu 4-[(E)-[4-[(5-metyloizoksazo-3-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę 1-butylową, 2-etyloheksylową lub 8-metylononylową, x oznacza liczbę merów metakrylanu 4-[(E)-[4-[(5-metyloizoksazo-3-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylu od 1 do 50, y oznacza liczbę merów akrylanu 1-butylu, akrylanu 2-etyloheksylu lub akrylanu 8-metylononylu od 1 do 50. Wynalazek zapewnia również sposób wytwarzania fotochromowych kopolimerów metakrylanu 4-[(E)-[4-[(5-metyloizoksazo-3-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę 1-butylową, 2-etyloheksylową lub 8-metylononylową, x oznacza liczbę merów metakrylanu 4-[(E)-[4-[(5-metyloizoksazo-3-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylu od 1 do 50, y oznacza liczbę merów akrylanu I-butylu, akrylanu 2-etyloheksylu lub akrylanu 8-metylononylu od 1 do 50 polega na tym, że fotochromowy monomer metakrylan 4-[(E)-[4-[(5-metyloizoksazo-3-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo] fenylu miesza się z alifatycznym komonomerem w postaci akrylanu w stosunku molowym od 1:4 do 4:1, w obecności rozpuszczalnika organicznego wybranego z grupy: tetrahydrofuran, mieszanina tetrahydrofuranu i γ-butyrolaktonu o stosunku objętościowym 3:7 oraz Ν,Ν-dimetyloformamid, a następnie poddaje się rodnikowej kopolimeryzacji w obecności inicjatora rodnikowego wybranego z grupy: 2,2'-azobis(izobutyronitryl), nadtlenek benzoiluoraz1,1'-azobis(cykloheksanokarbonitryl) w temperaturze z zakresu od 60 do 110°C oraz w atmosferze gazu inertnego.
Korzystnie reakcję kopolimeryzacji rodnikowej prowadzi się w atmosferze azotu.
Korzystnie reakcję kopolimeryzacji rodnikowej prowadzi się w atmosferze argonu.
PL 213 194 B1
Korzystnie do koagulacji osadu kopolimeru wytrąconego z mieszaniny poreakcyjnej stosuje się nasycony roztwór chlorku sodu.
Korzystnie do koagulacji osadu kopolimeru wytrąconego z mieszaniny poreakcyjnej stosuje się chlorek amonu.
Korzystnie do koagulacji osadu kopolimeru wytrąconego z mieszaniny poreakcyjnej stosuje się siarczan amonu.
Korzystnie otrzymany kopolimer oczyszcza się przez ekstrakcję gorącym alkoholem metylowym. Korzystnie otrzymany kopolimer oczyszcza się przez ekstrakcję gorącym alkoholem etylowym. Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach wykonania fotochromowych kopolimerów.
P r z y k ł a d 1
Sposób wytwarzania polimetakrylanu 4-[(E)-[4-[(5-metyloizoksazo-3-iIo)suIfamoiIo]fenyIo]azo]fenyIu-co-akrylanu 1-butylu).
3
W kolbie okrągłodennej o pojemności 50 cm3 umieszcza się 1,07 g (2,5 mmol) metakrylanu
4-[(E)-[4-[(5-metyloizoksazo-3-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylu, 0,32 g (2,5 mmol) uwolnionego od inhi3 bitora akrylanu 1-butylu oraz 8,3 cm3 tetrahydrofuranu. Po rozpuszczeniu monomerów zawartość kolby przedmuchuje się azotem w celu usunięcia powietrza i dodaje się 0,140 g (10% wagowych w stosunku do masy monomerów) 2,2'-azobis(izobutyronitrylu) (AIBN). Kolbę łączy się z chłodnicą zwrotną i następnie zestaw przedmuchuje się ponownie azotem. Zawartość kolby ogrzewa się w temperaturze 60°C przez 72 godziny. Po tym czasie zawartość kolby chłodzi się do temperatury pokojo3 wej, następnie mieszaninę poreakcyjną wylewa się do zlewki zawierającej mieszaninę 42 cm3 wody i 42 g lodu. Po dokładnym wymieszaniu zawartości zlewkę pozostawia się w lodówce na 48 godzin, aby umożliwić skoagulowanie polimeru. W razie potrzeby koagulację osadu można przyspieszyć do3 dając do mieszaniny 2-3 cm3 nasyconego roztworu chlorku sodu. Barwny osad polimeru odsącza się na lejku ze spiekiem, przemywa się trzykrotnie wodą destylowaną i suszy się w temperaturze 45°C do stałej masy. Wysuszony polimer rozdrabnia się, umieszcza się w celulozowej gilzie ekstrakcyjnej i oczyszcza się poprzez ekstrakcję gorącym metanolem w aparacie Soxhleta. Oczyszczony polimer suszy się ponownie w temperaturze 45°C. Wydajność otrzymanego tym sposobem kopolimeru wynosi 95%.
•1
H NMR (rozpuszczalnik: DMSO-d6, wzorzec: TMS): ~0,95 ppm, CH3 w grupie 1-butylowej; ~1,42 ppm, CH2 w grupie I-butylowej w pozycji C3; ~1,55 ppm, CH2 w grupie 1-butylowej w pozycji C2, ~2,07 ppm, CH3 przy łańcuchu głównym polimeru; ~2,29 ppm, CH3 przy pierścieniu izoksazolowym; ~3,96 ppm, CH2O; 6,15 ppm, proton w pierścieniu izoksazolowym; ~6,96 ppm, protony w pierścieniu benzenowym w pozycji ort o do atomu tlenu; ~7,37 ppm, protony w pierścieniu benzenowym w położeniu meta względem atomu tlenu; ~7,83 ppm, protony w pierścieniu benzenowym w pozycji orto do grupy SO2; ~8,02 ppm, protony w pierścieniu benzenowym w pozycji meta do grupy SO2; na widmie nie są widoczne sygnały charakterystyczne dla protonów nienasyconych grup akrylowej i metakrylowej.
UV-Vis: Xmax = 339 nm.
P r z y k ł a d 2
Sposób wytwarzania polimetakrylanu 4-[(E)-[4-[(5-metyloizoksazo-3-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylu - co - akrylanu 2-etyloheksylu).
3
W kolbie okrągłodennej o pojemności 50 cm3 umieszcza się 0,43 g (1 mmol) metakrylanu 4-[(E)-[4-[(5-metyloizoksazo-3-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylu, 0,74 g (4 mmol) uwolnionego od inhibitora akrylanu 2-etyloheksylu, 4,9 cm tetrahydrofuranu oraz 2,1 cm γ-butyrolaktonu. Po rozpuszczeniu monomerów zawartość kolby przedmuchuje się argonem w celu usunięcia powietrza i dodaje 58 mg (5 % wagowych w stosunku do masy monomerów) nadtlenku benzoilu. Kolbę łączy się z chłodnicą zwrotną i następnie zestaw przedmuchuje się ponownie argonem. Zawartość kolby ogrzewa się do temperatury 90°C i utrzymuje się w tym stanie przez co najmniej 48 godzin. Po tym czasie zawartość kolby chłodzi się do temperatury pokojowej, następnie mieszaninę poreakcyjną wylewa się do zlewki 3 zawierającej mieszaninę 40 cm3 wody i 40 g lodu. Po dokładnym wymieszaniu zawartości zlewkę pozostawia się w lodówce na 48 godzin, aby umożliwić skoagulowanie osadu kopolimeru. W razie potrzeby koagulację osadu można przyspieszyć dodając do mieszaniny 0,5-1 g chlorku amonu. Barwny osad polimeru odsącza się na lejku ze spiekiem, przemywa się trzykrotnie wodą destylowaną i suszy się w temperaturze 45°C do stałej masy. Wysuszony polimer rozdrabnia się, umieszcza się w celulozowej gilzie ekstrakcyjnej i oczyszcza się poprzez ekstrakcję gorącym etanolem w aparacie Soxhleta. Oczyszczony polimer suszy się ponownie w temperaturze 45°C. Wydajność otrzymanego tym sposobem kopolimeru wynosi 90%.
PL 213 194 B1 ή
H NMR: (rozpuszczalnik: DMSO-d6, wzorzec: TMS): ~0,80 ppm, CH3 w grupie 2-heksylowej oraz etylowej; ~1,27 ppm, CH2 w grupie 2-heksylowej w pozycji C3, C4, C5 oraz CH2 w grupie etylowej; ~1,53 ppm, CH w grupie 2-heksylowej; ~2,09 ppm, CH3 przy łańcuchu głównym polimeru; ~3,90 ppm, CH2O; 6,14 ppm, CH w pierścieniu izoksazolowym; ~6,95 ppm, protony w pierścieniu benzenowym w pozycji orto do atomu tlenu; ~7,36 ppm, protony w pierścieniu benzenowym w pozycji meta do atomu tlenu; ~7,83 ppm, protony w pierścieniu benzenowym w pozycji orto do grupy SO2; ~8,02 ppm, protony w pierścieniu benzenowym, w pozycji meta do grupy SO2; na widmie nie są widoczne sygnały charakterystyczne dla protonów nienasyconych grup akrylowej i metakrylowej.
UV-Vis: Xmax = 333 nm.
P r z y k ł a d 3
Sposób wytwarzania polimetakrylanu 4-[(E)-[4-[(5-metyloizoksazo-3-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylu - co - akrylanu 8-metylononylu).
3
W kolbie okrągłodennej o pojemności 50 cm1 2 3 umieszcza się 1,7 g (4 mmol) metakrylanu 4-[(E)-[4-[(5-metyloizoksazo-3-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylu, 0,21 g (1 mmol) uwolnionego od inhibitora akrylanu 8-metylononylu oraz 12 cm N,N-dimetyloformamidu. Po rozpuszczeniu monomerów zawartość kolby przedmuchuje się azotem w celu usunięcia powietrza i dodaje 0,134 g (7% wagowych w stosunku do masy monomerów) 1,1'-azobis- (cykloheksanokarbonitrylu). Kolbę łączy się z chłodnicą zwrotną i następnie zestaw przedmuchuje się ponownie azotem. Zawartość kolby ogrzewa się do temperatury 110°C i utrzymuje się w tym stanie przez co najmniej 48 godzin. Po tym czasie zawartość kolby chłodzi się do temperatury pokojowej, następnie mieszaninę poreakcyjną wylewa się do zlewki 3 zawierającej mieszaninę 60 cm3 wody i 60 g lodu. Po dokładnym wymieszaniu zawartości zlewkę pozostawia się w lodówce na 48 godzin, aby umożliwić skoagulowanie osadu kopolimeru. W razie potrzeby koagulację osadu można przyspieszyć dodając do mieszaniny 1-2 g siarczanu amonu. Barwny osad polimeru odsącza się na lejku ze spiekiem, przemywa się trzykrotnie wodą destylowaną i suszy się w temperaturze 45°C do stałej masy. Wysuszony polimer rozdrabnia się, umieszcza się w celulozowej gilzie ekstrakcyjnej i oczyszcza się poprzez ekstrakcję gorącym metanolem w aparacie Soxhleta. Oczyszczony polimer suszy się ponownie w temperaturze 45°C. Wydajność otrzymanego tym sposobem kopolimeru wynosi 88%.
1 1H NMR: (rozpuszczalnik: DMSO-d6, wzorzec: TMS): ~0,73 ppm, CH3 w ugrupowaniu 8-metylononylowym; ~0,97 ppm, CH2 w ugrupowaniu 8-metylononylowym (pozycja od C3 do C7); ~1,51 ppm, CH2 w grupie 8-metylononylowej w pozycji C2; ~1,78 ppm, CH w grupie 8-metylononylowej (w pozycji C8); ~2,07 ppm, CH3 przy łańcuchu głównym polimeru; ~2,27 ppm, CH3 przy pierścieniu 5-metyloizoksazo-3-ilowym; -3,80 ppm, CH2O w grupie 8-metylononylowej; ~6,14 ppm, CH w pierścieniu izoksazolowym; ~6,95 ppm, protony w pierścieniu benzenowym w pozycji orto do atomu tlenu; ~7,41 ppm, protony w pierścieniu benzenowym w pozycji meta do atomu tlenu; ~7,83 ppm, protony w pierścieniu benzenowym w pozycji orto do grupy SO2; ~8,02 ppm, protony w pierścieniu benzenowym w pozycji meta do grupy SO2. na widmie nie są widoczne sygnały charakterystyczne dla protonów nienasyconych grup akrylowej i metakrylowej.
UV-Vis: Xmax = 341 nm.
Zastrzeżenia patentowe
1. Fotochromowe kopolimery metakrylanu 4-[(E)-[4-[(5-metyloizoksazo-3-ilo)sulfamoilo]fenylo]-
Claims (9)
1. Fotochromowe kopolimery metakrylanu 4-[(E)-[4-[(5-metyloizoksazo-3-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylu o wzorze ogólnym I, w którym R oznacza grupę 1-butylową, 2-etyloheksylową lub 8-metylononylową, x oznacza liczbę merów metakrylanu 4-[(E)-[4-[(5-metyloizoksazo-3-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylu od 1 do 50, y oznacza liczbę merów akrylanu 1-butylu, akrylanu 2-etyloheksylu lub akrylanu 8-metylononylu od 1 do 50.
2. Sposób wytwarzania fotochromowych kopolimerów metakrylanu 4-[(E)-[4-[(5-metyloizoksazo-3-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylu o wzorze ogólnym I, w którym R oznacza grupę 1-butylową, 2-etyloheksylową lub 8-metylononylową, x oznacza liczbę merów metakrylanu 4-[(E)-[4-[(5-metyloizoksazo-3-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo] fenylu od 1 do 50, y oznacza liczbę merów akrylanu I-butylu, akrylanu 2-etyloheksylu lub akrylanu 8-metylononylu od 1 do 50, znamienny tym, że fotochromowy monomer metakrylan 4-[(E)-[4-[(5-metyloizoksazo-3-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylu miesza się z alifatycznym komonomerem w postaci akrylanu w stosunku molowym od 1:4 do 4:1, w obecności rozpuszczalnika organicznego wybranego z grupy: tetrahydrofuran, mieszanina tetrahydrofuranu i γ-butyrolaktonu o stosunku objętościowym
PL 213 194 B1
3:7 oraz Ν,Ν-dimetyloformamid, a następnie poddaje się rodnikowej kopolimeryzacji w obecności inicjatora rodnikowego wybranego z grupy: 2,2'-azobis(izobutyronitryl), nadtlenek benzoilu oraz 1,1'azobis(cykloheksanokarbonitryl) w temperaturze z zakresu od 60 do 110°C oraz w atmosferze gazu inertnego.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcję kopolimeryzacji rodnikowej prowadzi się w atmosferze azotu.
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcję kopolimeryzacji rodnikowej prowadzi się w atmosferze argonu.
5. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że do koagulacji osadu kopolimeru wytrąconego z mieszaniny poreakcyjnej stosuje się nasycony roztwór chlorku sodu.
6. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że do koagulacji osadu kopolimeru wytrąconego z mieszaniny poreakcyjnej stosuje się chlorek amonu.
7. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że do koagulacji osadu kopolimeru wytrąconego z mieszaniny poreakcyjnej stosuje się siarczan amonu.
8. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że otrzymany kopolimer oczyszcza się przez ekstrakcję gorącym alkoholem metylowym.
9. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że otrzymany kopolimer oczyszcza się przez ekstrakcję gorącym alkoholem etylowym.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL392674A PL213194B1 (pl) | 2010-10-18 | 2010-10-18 | Fotochromowe kopolimery (54) metakrylanu4-[(E)-[4-[(5-metyloizoksazo-3-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylu i sposób ich otrzymywania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL392674A PL213194B1 (pl) | 2010-10-18 | 2010-10-18 | Fotochromowe kopolimery (54) metakrylanu4-[(E)-[4-[(5-metyloizoksazo-3-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylu i sposób ich otrzymywania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL392674A1 PL392674A1 (pl) | 2011-10-10 |
| PL213194B1 true PL213194B1 (pl) | 2013-01-31 |
Family
ID=44838499
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL392674A PL213194B1 (pl) | 2010-10-18 | 2010-10-18 | Fotochromowe kopolimery (54) metakrylanu4-[(E)-[4-[(5-metyloizoksazo-3-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylu i sposób ich otrzymywania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL213194B1 (pl) |
-
2010
- 2010-10-18 PL PL392674A patent/PL213194B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL392674A1 (pl) | 2011-10-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101715689B1 (ko) | 안과 렌즈 재료용 가시광선 흡수제 | |
| JP5493088B2 (ja) | ジベンゾチオフェン骨格を有する化合物における屈折率付与効果を増大させる方法 | |
| SK141696A3 (en) | Optical sensor system for determining ph values and ionic strengths, optical sensors and a polymerisable composition | |
| JP2008520352A (ja) | 共重合性メチンおよびアントラキノン化合物およびそれらを含有する物品 | |
| ES2603189T3 (es) | Material de registro termosensible | |
| CN100469772C (zh) | 苯并噻唑偶氮类化合物、其合成方法及用途 | |
| CN103242470B (zh) | 一种侧链含有偶氮苯小环聚合物的制备方法 | |
| AU2013253758A1 (en) | Photochromic curable composition | |
| PL213194B1 (pl) | Fotochromowe kopolimery (54) metakrylanu4-[(E)-[4-[(5-metyloizoksazo-3-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylu i sposób ich otrzymywania | |
| KR20020069306A (ko) | 고굴절 트리아진형 단량체 | |
| CN105601841A (zh) | 一种光响应性无规共聚物及其制备方法 | |
| DE19521503A1 (de) | Polymerisierbare Azofarbstoffe mit Thiophenstruktur | |
| Teng et al. | Property modification of poly (methyl methacrylate) through copolymerization with fluorinated aryl methacrylate monomers | |
| JP6900663B2 (ja) | 共重合体 | |
| JPH05214030A (ja) | 液晶ポリマー | |
| JP5734726B2 (ja) | （メタ）アクリル系樹脂組成物及び光学部品 | |
| Fu et al. | Optically active polymethacrylamides bearing a bulky oxazoline pendant: Synthesis and characterization | |
| PL244627B1 (pl) | Fotochromowy kopolimer poli(2-metyloprop-2-enian 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo)azo]-N-etylo-anilino]etylu-co-metakrylan butylu) i sposób jego otrzymywania | |
| PL213155B1 (pl) | Fotochromowe homopolimery i sposób ich wytwarzania | |
| JP3870715B2 (ja) | 非複屈折性ピックアップレンズ用樹脂組成物及びこれを用いたピックアップレンズ | |
| JP3580909B2 (ja) | 耐熱性樹脂 | |
| PL213188B1 (pl) | Kopolimery fotochromowego metakrylanu4-[(E)-[4-[(5-metyloizoksazo-3-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylu i sposób ich otrzymywania | |
| PL213193B1 (pl) | Fotochromowe kopolimery (54) metakrylanu[4-[(E)-[4-[(3,4-dimetyloizoksazo-5-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylu] i sposób ich otrzymywania | |
| GB2149414A (en) | Moulding compositions for optically readable data carriers | |
| PL224153B1 (pl) | Fotochromowe kopolimery metakrylanu butylu zawierające pochodne 4-amino-N-(4-metylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidu i sposób ich otrzymywania |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20131018 |