PL212692B1 - Nowy związek 2-hydroksy-4-metylo-9-oksabicyklo [4.3.0] nonan-8-on i sposób jego otrzymywania - Google Patents
Nowy związek 2-hydroksy-4-metylo-9-oksabicyklo [4.3.0] nonan-8-on i sposób jego otrzymywaniaInfo
- Publication number
- PL212692B1 PL212692B1 PL387384A PL38738409A PL212692B1 PL 212692 B1 PL212692 B1 PL 212692B1 PL 387384 A PL387384 A PL 387384A PL 38738409 A PL38738409 A PL 38738409A PL 212692 B1 PL212692 B1 PL 212692B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- nonan
- oxabicyclo
- hydroxy
- methyl
- methylo
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- YIMHAZIPPDZGHH-UHFFFAOYSA-N 7-iodo-5-methyl-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-3h-1-benzofuran-2-one Chemical compound IC1CC(C)CC2CC(=O)OC21 YIMHAZIPPDZGHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 241001570673 Absidia cylindrospora Species 0.000 claims description 4
- RFAUXYPXYKZUOB-UHFFFAOYSA-N 7-hydroxy-5-methyl-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-3H-1-benzofuran-2-one Chemical compound OC1CC(C)CC2CC(=O)OC21 RFAUXYPXYKZUOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 claims description 3
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 230000009466 transformation Effects 0.000 claims description 3
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 4
- -1 2-hydroxy-4-methyl-9-oxabicyclo [4.3.0] nonan-8-one compound Chemical class 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- MEBONNVPKOBPEA-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trimethylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1(C)C MEBONNVPKOBPEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001124203 Alphitobius diaperinus Species 0.000 description 2
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 2
- 241000258916 Leptinotarsa decemlineata Species 0.000 description 2
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000005695 dehalogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KJIFKLIQANRMOU-UHFFFAOYSA-N oxidanium;4-methylbenzenesulfonate Chemical compound O.CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 KJIFKLIQANRMOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DMIIMPQQPXUKOO-UHFFFAOYSA-N 5-methylcyclohexane-1,3-dione Chemical compound CC1CC(=O)CC(=O)C1 DMIIMPQQPXUKOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241000721621 Myzus persicae Species 0.000 description 1
- 240000004350 Prunus spinosa Species 0.000 description 1
- 235000010829 Prunus spinosa Nutrition 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000254179 Sitophilus granarius Species 0.000 description 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 1
- 230000001887 anti-feedant effect Effects 0.000 description 1
- 238000007120 biohydroxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 150000001934 cyclohexanes Chemical class 0.000 description 1
- BADXJIPKFRBFOT-UHFFFAOYSA-N dimedone Chemical compound CC1(C)CC(=O)CC(=O)C1 BADXJIPKFRBFOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 230000033444 hydroxylation Effects 0.000 description 1
- 238000005805 hydroxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007273 lactonization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000002207 metabolite Substances 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- VKCYHJWLYTUGCC-UHFFFAOYSA-N nonan-2-one Chemical compound CCCCCCCC(C)=O VKCYHJWLYTUGCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest nowy związek 2-hydroksy-4-metylo-9-oksabicyklo[4.3.0]nonan-8-on, o wzorze 2, przedstawionym na rysunku i sposób jego otrzymywania.
Związek ten ma potencjalną aktywność deterentną wobec owadów będących szkodnikami surowców żywnościowych. Może znaleźć zastosowanie w przemyśle rolno-spożywczym.
Znany jest sposób wytwarzania bicyklicznych δ-hydroksy-Y-laktonów, z izoforonu, dimedonu i 5-metylo-1,3-cykloheksanodionu (C. Wawrzeńczyk, M. Grabarczyk, A. Białońska, Z. Ciunik: Lactones. Part 16: Lactonization of γ,δ-epoxy esters with p-toluenosulfonic acid monohydrate, Tetrahedron, 2003, vol. 59, ss. 6595-6601), wykazujących aktywność deterentów pokarmowych wobec chrząszczy wołka zbożowego, osobników dorosłych pleśniakowca lśniącego oraz mszycy brzoskwiniowo-ziemniaczanej (C. Wawrzeńczyk, M. Grabarczyk, A. Szumny, B. Gabryś, K. Dancewicz, J. Nawrot, A. Prądzyńska, A. Halarewicz-Pacan: Lactones 19. Synthesis and antifeedant activity of lactones with metyl-, dimethyl- and trimethylocyclohexanone system, Chemistry for Agriculture, (ed. By H. Górecki, Z. Dobrzański and P. Kafarski), Czech-Pol Trade, Wrocław, 2003, vol. 4, ss. 117-129); (M. Szczepanik, M. Grabarczyk, A. Szumny, C. Wawrzeńczyk: Feeding deterrent activity of lactones with di- and trimethylcyclohexane system against lesser mealworm, Alphitobius diaperinus Panzer and Colorado potato beetle, Leptinotarsa decemlineata Say, J. Plant Protect. Res., 2003, vol. 43, ss. 87-96).
Bicykliczne hydroksylaktony z układem alkilopodstawionego cykloheksanu można otrzymać na drodze mikrobiologicznej hydroksylacji laktonów nasyconych (W. Gładkowski, M. Grabarczyk, M. Konopka, C. Wawrzeńczyk: Lactones 20: Biohydroxylation of saturated bicyclic γ-lactones with the substituted cycIohexane system, J. Mol. Catal. B: Enzym., 2004, vol. 29, ss. 13-17).
Brak jest doniesień literaturowych o otrzymywaniu takich hydroksylaktonów na drodze mikrobiologicznej dehalogenacji jodolaktonów.
Istotą wynalazku jest nowy związek 2-hydroksy-4-metylo-9-oksabicyklo[4.3.0]nonan-8-on, o wzorze 2.
Sposób według wynalazku polega na tym, że 2-jodo-4-metylo-9-oksabicyklo[4.3.0]nonan-8-on, poddaje się dehalogenacji za pomocą systemu enzymatycznego szczepu grzyba Absidia cylindrospora.
Korzystne jest, gdy proces prowadzi się wodną kulturą szczepu, przy ciągłym mieszaniu reagentów, w temperaturze 291-303 K.
Postępując zgodnie z wynalazkiem, w wyniku działania układu enzymatycznego zawartego w komórkach grzyba Absidia cylindrospora, z 2-jodo-4-metylo-9-oksabicyklo[4.3.0]nonan-8-onu otrzymuje się hydroksylakton o wzorze 2. Uzyskany w ten sposób produkt wydziela się z wodnej kultury mikroorganizmu przez ekstrakcję chlorkiem metylenu.
Zasadniczą zaletą metody wytwarzania wspomnianego hydroksylaktonu jest to, że otrzymuje się go w łagodnych warunkach, jako jedyny produkt mikrobiologicznej dehalogenacji 2-jodo-4-metylo-9-oksabicyklo[4.3.0]nonan-8-onu z 19%-ową wydajnością.
Wynalazek jest bliżej objaśniony w przykładzie wykonania.
P r z y k ł a d
Do 12 kolb Erlenmayera o pojemności 300 cm3, w których znajduje się po 50 cm3 sterylnej pożywki, zawierającej: 3% glukozy i 1% aminobaku wprowadza się szczep Absidia cylindrospora.
Po czterech dniach wzrostu grzyba dodaje się do kolbek 240 mg 2-jodo-4-metylo-9-oksabicyklo3
-[4.3.0]nonan-8-onu, o wzorze 1, rozpuszczonego w 12 cm3 acetonu. Transformację prowadzi się w temperaturze około 295K, przy ciągłym wstrząsaniu, przez 2 dni. Następnie, roztwór potransformacyjny ekstrahuje się trzykrotnie chlorkiem metylenu, ekstrakt suszy bezwodnym siarczanem magnezu i odparowuje rozpuszczalnik. Otrzymany surowy produkt wraz z metabolitami szczepu grzyba, oczyszcza się chromatograficznie na żelu krzemionkowym, używając jako eluentu mieszaniny heksan:aceton:eter dietylowy, w stosunku objętościowym 2:1:1. Na tej drodze otrzymuje się 27 mg (19% wydajności teoretycznej) 2-hydroksy-4-metylo-9-oksabicyklo[4.3.0]nonan-8-onu w postaci oleistej cieczy.
Uzyskany produkt charakteryzuje się następującymi danymi spektroskopowymi:
1H NMR (CDCl3), δ: 0,81 (m, 1Hz jeden z CH2-5), 0,96 (d, J = 6,6 Hz, 3H, CH3-4), 1,16 (m, 1H, jeden z CH2-3), 1,41-1,71 (dwa m, 2H, jeden z CH2-5 i H-4), 1,86 (m, 1H, jeden z CH2-3), 2,26
PL 212 692 B1 (d, J = 16,8 Hz, 1H, jeden z CH2-7), 2,48 (m, 1H, H-6), 2,72 (dd, J = 16,8 i 6,6 Hz, 1H, jeden z CH2-7), 3,74 (dt, J = 11,7 i 4,2 Hz, 1H, H-2), 4,57 (m, 1H, H-1);
13C NMR (CDCl3) δ: 21,60 (C-10), 29,10 (C-4), 29,68 (C-6), 35,38 (C-5), 37,09 (C-3), 38,34 (C-7), 70,00 (C-2), 81,10 (C-1), 176,12 (C-8);
IR (KBr, cm-1): 3407 (s), 2926 (s), 1755 (s), 1171 (m).
Claims (4)
1. Nowy związek 2-hydroksy-4-metylo-9-oksabicyklo[4.3.0]nonan-8-onu, o wzorze 2.
2. Sposób otrzymywania nowego 2-hydroksy-4-metylo-9-oksabicyklo[4.3.0]nonan-8-onu, o wzorze 2, znamienny tym, że 2-jodo-4-metylo-9-oksabicyklo[4.3.0]nonan-8-on, poddaje się dehalogenacji za pomocą systemu enzymatycznego szczepu grzyba Absidia cylindrospora.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że proces transformacji prowadzi się wodną kulturą szczepu przy ciągłym mieszaniu.
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że proces transformacji prowadzi się w temperaturze 291-303 K.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL387384A PL212692B1 (pl) | 2009-03-02 | 2009-03-02 | Nowy związek 2-hydroksy-4-metylo-9-oksabicyklo [4.3.0] nonan-8-on i sposób jego otrzymywania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL387384A PL212692B1 (pl) | 2009-03-02 | 2009-03-02 | Nowy związek 2-hydroksy-4-metylo-9-oksabicyklo [4.3.0] nonan-8-on i sposób jego otrzymywania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL387384A1 PL387384A1 (pl) | 2009-08-31 |
| PL212692B1 true PL212692B1 (pl) | 2012-11-30 |
Family
ID=42987005
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL387384A PL212692B1 (pl) | 2009-03-02 | 2009-03-02 | Nowy związek 2-hydroksy-4-metylo-9-oksabicyklo [4.3.0] nonan-8-on i sposób jego otrzymywania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL212692B1 (pl) |
-
2009
- 2009-03-02 PL PL387384A patent/PL212692B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL387384A1 (pl) | 2009-08-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Gładkowski et al. | Synthesis and anticancer activity of novel halolactones with β-aryl substituents from simple aromatic aldehydes | |
| Phainuphong et al. | γ-Butenolide and furanone derivatives from the soil-derived fungus Aspergillus sclerotiorum PSU-RSPG178 | |
| Bao et al. | Dihydrothiophene-condensed chromones from a marine-derived fungus Penicillium oxalicum and their structure–bioactivity relationship | |
| Huang et al. | Daphnauranins A and B, two new antifeedants Isolated from Daphne aurantiaca roots | |
| Yadav et al. | InCl3-catalyzed stereoselective synthesis of C-glycosyl heteroaromatics | |
| Qin et al. | Synthesis, cytotoxicity and inhibition of NO production of ivangustin enantiomer analogues | |
| PL212692B1 (pl) | Nowy związek 2-hydroksy-4-metylo-9-oksabicyklo [4.3.0] nonan-8-on i sposób jego otrzymywania | |
| Vamshikrishna et al. | Total synthesis of (+)-varitriol and (+)-6′-epi-varitriol | |
| Wang et al. | A novel macrocyclic lactone with insecticidal bioactivity from Streptomyces microflavus neau3 | |
| Tsutsumi et al. | An improved synthesis of (−)-brevisamide, a marine monocyclic ether amide of dinoflagellate origin | |
| PL211934B1 (pl) | Nowy związek 2-hydroksy-9-oksabicyklo[4.3.0]nonan-8-on i sposób jego otrzymywania | |
| Zhang et al. | Chiral synthesis of maconelliol: a novel cyclobutanoid terpene alcohol from pink hibiscus mealybug, Maconellicoccus hirsutus | |
| PL211839B1 (pl) | Nowy cis(-)-2-hydroksy-4,6,6-trimetylo-9-oksabicyklo[4.3.0]nonan-8-on i sposób jego otrzymywania | |
| TWI488969B (zh) | 牛蒡子苷進行生物轉化製備牛蒡子苷元二聚體的方法 | |
| Paterson et al. | Recent advances in the total synthesis of polyketide natural products as promising anticancer agents | |
| PL211933B1 (pl) | Nowy związek 2-hydroksy-5,5-dimetylo-9-oksabicyklo[4.3.0]nonan-8-on i sposób jego otrzymywania | |
| PL211838B1 (pl) | Sposób otrzymywania trans (+)-2-hydroksy-4,6,6-trimetylo-9-oksabicyklo[4.3.0]nonan-8-onu | |
| PL211840B1 (pl) | Nowy cis 2-hydroksy-4,6-dimetylo-9-oksabicyklo[4.3.0]nonan-8-on i sposób jego otrzymywania | |
| Rizzi et al. | A new synthesis of isoaurones: Cytotoxic activity of compounds related to the alleged structure of isoaurostatin | |
| PL219988B1 (pl) | Sposób otrzymywania 2-hydroksy-5,5-dimetylo-9-oksabicyklo[4.3.0]-nonan-8-onu | |
| PL234085B1 (pl) | 4'-O-β-D-glukopiranozylo-4,2'-dihydroksy-3'-[3"-metylobutylo]-6'-metoksy-α,β-dihydrochalkon i sposób otrzymywania 4'-O-β-D-glukopiranozylo-4,2'-dihydroksy-3'-[3"-metylobutylo]-6'-metoksy-α,β-dihydrochalkonu | |
| Sengul et al. | An Unprecedented CoII‐Tetraphenylporphyrin‐Catalyzed Decomposition of Bicyclic Endoperoxides: A New Approach to Substituted Furofuran Systems | |
| Takasu et al. | Auto-tandem catalysis: facile synthesis of substituted alkylidenecyclohexanones by domino (4+ 2) cycloaddition–elimination reaction | |
| Eanti | Synthesis and evaluation of mosquito larvicidal activity of pongamol and lanceolatin B | |
| JP5276301B2 (ja) | 新規（＋）−メントン誘導体およびその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20120302 |