PL211561B1 - Sposób wytwarzania twardych pianek poliuretanowych - Google Patents

Sposób wytwarzania twardych pianek poliuretanowych

Info

Publication number
PL211561B1
PL211561B1 PL349883A PL34988300A PL211561B1 PL 211561 B1 PL211561 B1 PL 211561B1 PL 349883 A PL349883 A PL 349883A PL 34988300 A PL34988300 A PL 34988300A PL 211561 B1 PL211561 B1 PL 211561B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
polyol
weight
foam
foams
parts
Prior art date
Application number
PL349883A
Other languages
English (en)
Other versions
PL349883A1 (en
Inventor
Den Bosch Ronald J.M. Van
Vos Hans A.G. De
Original Assignee
Dow Global Technologies Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=22377865&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL211561(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Dow Global Technologies Inc filed Critical Dow Global Technologies Inc
Publication of PL349883A1 publication Critical patent/PL349883A1/xx
Publication of PL211561B1 publication Critical patent/PL211561B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0066—Use of inorganic compounding ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
    • C08G18/482—Mixtures of polyethers containing at least one polyether containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
    • C08G18/667—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6674—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
    • C08G18/6677—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203 having at least three hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0025—Foam properties rigid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0083—Foam properties prepared using water as the sole blowing agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2205/00—Foams characterised by their properties
    • C08J2205/04—Foams characterised by their properties characterised by the foam pores
    • C08J2205/05—Open cells, i.e. more than 50% of the pores are open
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2205/00—Foams characterised by their properties
    • C08J2205/10—Rigid foams
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Conductive Materials (AREA)

Description

Rzeczypospolitej Polskiej (21) Numer zgłoszenia: 349883 (22) Data zgłoszenia: 02.02.2000 (86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego:
02.02.2000, PCT/US00/002703 (87) Data i numer publikacji zgłoszenia międzynarodowego:
10.08.2000, WO00/46284 (11) 211561 (13) B1 (51) Int.Cl.
C08G 18/08 (2006.01) C08J 9/00 (2006.01) C08K 3/04 (2006.01) (54) Sposób wytwarzania twardych pianek poliuretanowych
(30) Pierwszeństwo: 02.02.1999, US, 60/118,319 (73) Uprawniony z patentu: DOW GLOBAL TECHNOLOGIES INC., Midland, US
(43) Zgłoszenie ogłoszono: 23.09.2002 BUP 20/02 (72) Twórca(y) wynalazku: RONALD J.M. VAN DEN BOSCH, Axel, NL HANS A.G. DE VOS, Terneuzen, NL
(45) O udzieleniu patentu ogłoszono: 31.05.2012 WUP 05/12 (74) Pełnomocnik: rzecz. pat. Janina Kossowska
PL 211 561 B1
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania twardych pianek poliuretanowych o otwartych komórkach, o polepszonej niepalności, zawierających grafit ekspandowany.
W technice znanych jest wiele sposobów zwiększenia niepalności pianek polimerowych. Zwykłym sposobem dla twardych pianek poliuretanowych jest wprowadzenie do kompozycji związków halogenowanych lub zawierających fosfor. Innym sposobem jest zastosowanie melaminy jako środka uniepalniającego, albo samej, albo w kombinacji z innymi środkami uniepalniającymi. Inny sposób obejmuje zmianę budowy cząsteczkowej polimeru, na przykład, tworzenie poliizocyjanuranów lub wprowadzenie wyższej zawartości jednostek aromatycznych. Takie sposoby wymagają zwykle dużych ilości środka uniepalniającego. Na przykład, w opisie patentowym USA nr 4 221 875 ujawniono zastosowanie 20 do 100 części proszku melaminy na 100 części związku polihydroksylowego.
Innym środkiem uniepalniającym, który, jak donoszono, nadaje własności uniepalniające piankom, zwłaszcza w dziedzinie pianek elastycznych, jest ekspandowany grafit; patrz, na przykład, opisy patentowe USA nr 4 698 396 i 5 023 280.
Pomimo dużej ilości ujawnionych sposobów wytwarzania uniepalnionych pianek, ciągle istnieje potrzeba polepszania niepalności pianek. Celem niniejszego wynalazku jest zatem dostarczenie sposobu wytwarzania uniepalnionych twardych pianek o otwartych komórkach, które spełniają wymagania testu palności B2 (według normy niemieckiej DIN-4102, część 1, maj 1998, klasa materiałów budowlanych B2) z zastosowaniem ekspandowanego grafitu jako jedynego środka uniepalniającego. Dalszym celem niniejszego wynalazku jest dostarczenie sposobu wytwarzania uniepalnionych twardych pianek poliuretanowych o otwartych komórkach bez zastosowania chlorofluorowęglowodorów lub lotnych związków organicznych, jako środków porotwórczych. Takie pianki są użyteczne zwłaszcza do zastosowań, gdzie potrzebne są pianki o niskiej gęstości o własnościach termoizolacyjnych i które mogą wykazywać trwałość w konstrukcjach.
Niespodziewanie stwierdzono, że można wytwarzać pianki o otwartych komórkach z ekspandowanym grafitem jako jedynym środkiem uniepalniającym, które wykazują polepszoną niepalność, utrzymując jednak wysoką wytrzymałość na ściskanie i nie wykazując starzenia związanego z przewodnością cieplną w porównaniu ze standardowymi piankami o zamkniętych komórkach. Ten niespodziewany wynik uzyskuje się, gdy mieszanina na piankę zawiera środek powodujący otwieranie komórek tak, że wymiary komórek wynoszą 300 μm lub mniej. Zastosowanie ekspandowanego grafitu jako jedynego środka uniepalniającego także umożliwia wytwarzanie niepalnych pianek nie zawierających lotnych związków lub o zmniejszonej ilości tych związków.
Niniejszy wynalazek stanowi sposób wytwarzania twardych pianek poliuretanowych o otwartych komórkach o wymiarach 300 μ^ι lub mniej przez reakcję organicznego poliizocyjanianu z poliolem w obecności środka porotwórczego, w którym środek porotwórczy składa się zasadniczo z wody, a ilość dodanej wody jest w zakresie od 4 do 10 części wagowych na 100 części wagowych poliolu, reakcję prowadzi się ponadto w obecności 0,2 do 5 części wagowych ciekłego lub stałego surfaktanta krzemoorganicznego na 100 części wagowych poliolu, środka powodującego otwieranie komórek, katalizatora wytwarzania uretanu i skutecznej ilości ekspandowanego grafitu, która stanowi od 2 do 40 procent wagowych pianki.
Korzystnie, ilość ekspandowanego grafitu wynosi od 3 do 20 procent wagowych pianki.
3
Pianka poliuretanowa wytworzona sposobem według wynalazku ma gęstość 10 do 45 kg/m3 i przewodność cieplną 28 do 35 mw/mk.
3
Bardziej korzystnie gęstość pianki wynosi 15 do 35 kg/m3
Pianki wytwarzane sposobem według niniejszego wynalazku mogą spełniać wymagania testu B2 bez konieczności dodawania dodatkowych środków uniepalniających takich, jak związki halogenowane lub estry fosforanowe. Pianki wytwarzane są więc bez konieczności dodawania lotnych środków uniepalniających. Ze względu na drobną strukturę komórkową, pianki wykazują niską przewodność cieplną utrzymując swą wytrzymałość na ściskanie. Pianki o niskiej przewodności cieplnej i wysokiej wytrzymałości na ściskanie idealnie nadają się do zastosowania w konstrukcjach izolacyjnych. Dodatek innych środków uniepalniających do pianek polepsza dodatkowo niepalność pianki.
Poliizocyjaniany nadające się do wytwarzania pianek poliuretanowych sposobem według niniejszego wynalazku obejmują poliizocyjaniany alifatyczne i cykloalifatyczne, a korzystnie poliizocyjaniany aromatyczne, lub ich kombinacje, korzystnie zawierające średnio od 2 do 3,5 a korzystnie od 2 do 3,2 grup izocyjanianowych w cząsteczce. W realizacji niniejszego wynalazku można stosować także surowe poliizocyjaniany, takie jak surowy diizocyjanian toluenu otrzymywany przez reakcję fosgenowania mieszaniny toluenodiaminy lub surowy diizocyjanian difenylometanu otrzymywany przez
PL 211 561 B1 reakcję fosgenowania surowej metylenodifenyloaminy. Korzystne poliizocyjaniany stanowią aromatyczne poliizocyjaniany, takie jak ujawnione w opisie patentowym USA nr 3 215 652.
Szczególnie korzystnymi poliizocyjanianami do stosowania w niniejszym wynalazku są poliizocyjaniany polimetylenopolifenylenu (MDI). Stosowany tu skrót MDI dotyczy poliizocyjanianów wybranych spośród izomerów diizocyjanianów difenylometanu, poliizocyjanianów polimetylenopolifenylenu i ich pochodnych zawierających w cząsteczce przynajmniej dwie grupy izocyjanianowe. Obok grup izocyjanianowych takie związki mogą dodatkowo zawierać grupy karbodiimidowe, uretonoiminowe, izocyjanuranowe, uretanowe, alofanianowe, mocznikowe lub biuretowe. MDI można otrzymać przez kondensację aniliny z formaldehydem z następującym dalej fosgenowaniem. Otrzymany produkt nazywa się surowym MDI. Przez frakcjonowanie surowego MDI można otrzymać polimeryczny MDI i czysty MDI. Surowy, polimeryczny lub czysty MDI można poddawać reakcji z poliolami lub poliaminami otrzymując modyfikowany MDI. MDI zawiera korzystnie średnio od 2 do 3,5, a korzystniej od 2,0 do 3,2 grup izocyjanianowych w cząsteczce. Szczególnie korzystne są poliizocyjaniany polifenylenu mostkowane grupami metylenowymi i ich mieszaniny z surowym diizocyjanianem difenylometanu, ze względu na ich zdolność do sieciowania poliuretanu.
Całkowita ilość poliizocyjanianu stosowanego do wytwarzania pianki poliuretanowej powinna być wystarczająca dla zapewnienia wskaźnika reakcji izocyjanianowej wynoszącego typowo od 60 do 300. Korzystnie wskaźnik ten wynosi więcej niż 70. Bardziej korzystnie wskaźnik ten wynosi więcej niż 80. Korzystnie wskaźnik ten nie jest wyższy niż 250. Bardziej korzystnie wskaźnik ten nie jest wyższy niż 220. Wskaźnik reakcji izocyjanianowej wynoszący 100 odpowiada jednej grupie izocyjanianowej na atom wodoru reaktywny w stosunku do grupy izocyjanianowej, zawarty w wodzie i kompozycji poliolowej.
Poliole nadające się do wytwarzania pianek komórkowych opartych na poliizocyjanianach obejmują substancje, które zawierają dwie lub więcej grup z aktywnym atomem wodoru zdolnych do ulegania reakcji z izocyjanianem. Korzystne wśród takich związków są substancje zawierające w cząsteczce przynajmniej dwie grupy hydroksylowe, pierwszorzędowe lub drugorzędowe aminy, kwasy karboksylowe lub grupy tiolowe. Związki zawierające przynajmniej dwie grupy hydroksylowe w cząsteczce są szczególnie zalecane, ze względu na ich pożądaną reaktywność z poliizocyjanianami.
Na ogół typowo poliole nadające się do wytwarzania poliuretanów obejmują poliole o średnim ciężarze cząsteczkowym 100 do 10000. Takie poliole wykazują także korzystnie funkcyjność przynajmniej 2, korzystnie 3 i do 6, korzystnie do 8 aktywnych atomów wodoru w cząsteczce. Do wytwarzania twardych pianek, korzystnie poliol, lub mieszanina polioli, ma średni ciężar cząsteczkowy 100 do 2000 i średnią funkcyjność 2 lub wyższą, a zwykle w zakresie 2 do 8. Bardziej korzystne są poliole lub mieszanina polioli o średnim ciężarze cząsteczkowym 150 do 1100.
Przykłady polioli obejmują polieteropoliole, poliestropoliole, żywice acetalowe zakończone wieloma grupami hydroksylowymi, aminy i poliaminy zakończone grupami hydroksylowymi. Przykłady takich i innych odpowiednich substancji reaktywnych w stosunku do izocyjanianów opisane są w bardziej wyczerpujący sposób w opisie patentowym USA nr 4 394 491. Korzystne są poliole wytwarzane w reakcji addycji tlenków alkilenowych, takich jak tlenek etylenu, tlenek propylenu, tlenek butylenu lub ich kombinacji z inicjatorem zawierającym od 2 do 6, korzystnie 3 do 4 aktywnych atomów wodoru.
Ze względu na własności uniepalniające związane z poliolami inicjowanymi związkami aromatycznymi, korzystne jest stosowanie polieteropolioli inicjowanych związkami aromatycznymi, jako polioli lub jako części mieszaniny polioli. Dodatkowo obok polioli opisanych wyżej można stosować poliole inicjowane aminami. Korzystnie polieteropoliol inicjowany związkami aromatycznymi stanowi addukt tlenku alkilenowego z żywicą fenolowo-formaldehydową, często nazywany „nowolakowym poliolem, taki jak ujawniony w opisach patentowych USA nr 3 470 118 i 4 046 721, lub addukt tlenku alkilenowego i żywicy fenolowo-formaldehydowo-alkanoloaminowej, często nazywany poliolem „Mannicha, taki jak ujawniony w opisach patentowych USA nr 4 883 182 i 5 120 815.
Materiał uniepalniający stosowany w piankach według niniejszego wynalazku stanowi ekspandowany grafit. Ekspandowany grafit stanowi grafit zawierający jeden lub więcej środków powodujących ekspandowanie, tak, że po wystawieniu na działanie ciepła zachodzi znaczne jego rozszerzenie. Ekspandowany grafit jest wytwarzany sposobem znanym w technice. Zwykle grafit najpierw jest modyfikowany substancjami utleniającymi, takimi jak azotany, chromiany, nadtlenki lub przez elektrolizę, w celu otwarcia warstw krystalicznych, a następnie do grafitu domieszkowane są azotany lub siarczany.
Ilość ekspandowanego grafitu stosowanego w piankach wytwarzanych sposobem według wynalazku, która prowadzi do uzyskania pożądanych własności fizycznych wynosi 40 procent wagowych lub mniej. Bardziej korzystnie ilość grafitu w końcowej piance wynosi 30 procent wagowych lub mniej. Najbardziej korzystne są pianki, które zawierają 20 procent wagowych grafitu lub mniej. Pianki, które spełniają test B2, zwykle za4
PL 211 561 B1 wierają 2 procent wagowych lub więcej grafitu. Bardziej korzystne są pianki zawierające 3 procent wagowych grafitu lub więcej. Najbardziej korzystne są pianki zawierające 3 do 10 procent wagowych grafitu.
W sposobie według niniejszego wynalazku, ścianki poszczególnych komórek w piance ulegają rozerwaniu podczas procesu spieniania. Rozrywanie ścianek komórek uzyskuje się przez wprowadzenie środka powodującego otwieranie komórek w postaci stałej lub ciekłej. Takie środki powodujące otwieranie komórek są znane w technice i stanowią one zwykle substancje powierzchniowo czynne, takie jak surfaktanty, poliole z kwasów tłuszczowych lub oleju rycynowego i ich modyfikacje oraz substancje wykazujące krytyczną swobodną energię powierzchniową mniejszą niż 23 mJ/m2, jak to opisano w opisie patentowym USA nr 5 312 846. Można stosować kombinację takich środków powodujących otwieranie komórek.
Przykłady substancji powierzchniowo czynnych obejmują związki, które wspomagają ujednorodnianie materiałów wyjściowych i ewentualnie nadają się także do regulacji struktury komórkowej. Przykłady obejmują emulgatory, takie jak sole sodowe kwasów tłuszczowych oraz sole kwasów tłuszczowych z aminami, na przykład oleinian dietanoloaminy, stearynian dietanoloaminy, rycynolan dietanoloaminy, sole kwasów sulfonowych, na przykład, sole metali alkalicznych lub sole amonowe kwasu dodecylobenzenosulfonowego lub dinaftylometanodisulfonowego i rycynolowego; stabilizatory piany, takie jak polimery i kopolimery siloksanowo-oksyalkilenowe i inne organopolisiloksany, oksyetylowane alkilofenole, oksyetylowane alkohole tłuszczowe, oleje parafinowe, olej rycynowy i estry kwasu rycynolowego, olej czerwieni tureckiej i olej arachidowy oraz regulatory komórek, takie jak parafiny, alkohole tłuszczowe i dimetylopolisiloksany. Do polepszenia efektu emulgowania, struktury komórek i/lub stabilizacji piany odpowiednie są ponadto także oligomerowe akrylany z bocznymi grupami polioksyalkilenowymi i fluoroalkanowymi. Te substancje powierzchniowo czynne stosowane są zwykle w ilości 0,01 do 6 części wagowych w stosunku do 100 części wagowych poliolu.
Takie materiały są dostępne w handlu, na przykład, w postaci preparatów TEGOSTAB B8466, TEGOSTAB B8919, TEGOSTAB B8450 i ORTEGOL 501 z firmy Th. Goldschmidt AG oraz Surfactant 6164 z firmy OSI Specialities-Witco.
Przykłady materiałów w postaci stałej opisanych w opisie patentowym USA nr 5 312 846 obejmują fluorowane polimery, takie jak poli(heksafluoropropylen), poli(metakrylan 1,1-dihydro-perfluorooktylu) i poli(tetrafluoroetylen). Takie materiały są dostępne z firmy ICI pod nazwą handlową FLUOROGLIDE i obejmują preparaty FL1710 i FL1200 oraz z firmy DuPont pod nazwą Teflon, obejmujące TEFLON MP 1100, TEFLON MP 1200, TEFLON MP 1300 i TEFLON MP 1500. Ujawnione zostały także odpowiednie środki ciekłe, takie jak fluorowane związki organiczne wprowadzone na rynek przez firmę 3M pod nazwą handlową FLUORINERT, obejmujące substancje określone jako FC-104, FC-75, FC-40, FC-43, FC-70, FC-5312 i FC-71 oraz substancje sprzedawane przez firmę Rhone-Poulenc pod nazwą handlową FLUTEC obejmujące substancje oznaczone jako PP3, PP6, PP7, PP10, PP11, PP24 i PP25.
Środek porotwórczy składa się zasadniczo z wody jako jedynego środka porotwórczego. Woda reaguje z izocyjanianem z mieszaniny reakcyjnej tworząc gazowy ditlenek węgla i spieniając w ten sposób preparat pianki. Ilość dodawanej wody jest w zakresie 4 do 10 części wagowych na 100 części wagowych poliolu. Korzystnie wodę dodaje się w ilości 4 do 8 części, a bardziej korzystnie od 5 do 7 części wagowych na 100 części poliolu.
Jeśli jest to konieczne, środek porotwórczy oprócz wody może zawierać dodatkowo węglowodór, halogenowęglowodór lub ich kombinację. Można stosować lotne ciecze, takie jak halogenowęglowodory lub niskowrzące węglowodory (o temperaturze wrzenia -10°C do +70°C pod ciśnieniem normalnym), takie jak pentan i/lub jego izomery.
Dodatkowo obok powyżej podanych składników krytycznych, podczas wytwarzania komórkowych polimerów pożądane jest często stosowanie pewnych innych składników. Wśród tych dodatkowych składników znajdują się katalizatory, środki powierzchniowo czynne, środki konserwujące, środki barwiące, przeciwutleniacze, środki wzmacniające, środki sieciujące, przedłużacze łańcucha, stabilizatory i napełniacze. Podczas wytwarzania pianek poliuretanowych, zwykle bardzo korzystne jest stosowanie niewielkich ilości środków powierzchniowo czynnych, dla stabilizowania reakcji spieniania mieszaniny, zanim się ona nie utwardzi. Takie środki powierzchniowo czynne obejmują ciekłe lub stałe krzemoorganiczne substancje powierzchniowo czynne. Takie środki powierzchniowo czynne stosuje się w ilości wystarczającej do stabilizowania spieniającej się mieszaniny reakcyjnej przeciwko jej opadnięciu i tworzeniu dużych niejednakowych komórek. Typowo w tym celu dodaje się 0,2 do 5 części środka powierzchniowo czynnego na 100 części wagowych poliolu.
Korzystnie stosuje się jeden lub więcej katalizatorów reakcji poliolu (i wody, jeśli znajduje się w mieszaninie) z poliizocyjanianem. Można stosować dowolny odpowiedni katalizator uretanowy, włącznie ze związkami w postaci trzeciorzędowych amin i związkami metaloorganicznymi. Przykłady trzeciorzędoPL 211 561 B1 wych związków aminowych obejmują trietylenodiaminę, N-metylomorfolinę, N,N-dimetylocykloheksyloaminę, pentametylodietylenotriaminę, tetrametyloetylenodiaminę, 1-metylo-4-dimetyloamino-etylopiperazynę, 3-metoksy-N-dimetylopropyloaminę, N-etylomorfolinę, dietyloetanoloaminę, N-kokomorfolinę, N,N-dimetylo-N',N'-dimetyloizopropylopropylenodiaminę, N,N-dietylo-3-dietyloaminopropyloaminę i dimetylobenzyloaminę. Przykłady związków metaloorganicznych obejmują katalizatory rtęcioorganiczne, ołowioorganiczne, żelazoorganiczne i cynoorganiczne, przy czym korzystne są wśród nich związki cynoorganiczne. Odpowiednie katalizatory cynowe obejmują chlorek cyny(II), sole cyny z kwasami karboksylowymi, takie jak di-2-etyloheksanian dibutylocyny oraz inne związki metaloorganiczne, takie jak ujawnione w opisie patentowym USA nr 2 846 408. Stosowany może być także ewentualnie katalizator trimeryzacji poliizocyjanianu prowadzący do poliizocyjanuranu, taki jak alkoholan metalu alkalicznego. Takie katalizatory stosuje się w ilości, która w sposób wymierny zwiększa szybkość tworzenia poliuretanu lub poliizocyjanuranu. Typowe ilości wynoszą 0,001 do 5 części katalizatora na 100 części wagowych poliolu. Korzystne katalizatory stanowią katalizatory zawierające jeden lub więcej reaktywnych atomów wodoru.
Alternatywnie dodatkowo obok grafitu można stosować inne składniki uniepalniające, znane jako takie. Przykłady takich dodatków obejmują związki zawierające fluorowiec i/lub związki zawierające fosfor, tlenki antymonu, związki zawierające bor, lub uwodnione tlenki glinu. Na ogół, gdy stosuje się uzupełniający środek uniepalniający, dodaje się go w ilości od 5 do 20 procent wagowych w stosunku do końcowej pianki. Dodatek uzupełniającego środka uniepalniającego będzie wpływał na ilość grafitu, jaką należy dodać, aby spełnić wymagania testu palności B2.
Pianki wytwarzane sposobem według niniejszego wynalazku na ogół mają gęstość 10 do 45 kg/m3. Korzystnie gęstość pianek wynosi 15 do 35 kg/m3.
Podczas wytwarzania pianek, poliol(e), poliizocyjanian, środek powodujący przerywanie komórek i inne składniki, z ekspandowanym grafitem włącznie, dodaje się razem, dokładnie miesza i pozostawia do spienienia i utwardzenia do polimeru komórkowego. Często dogodnie jest zmieszać wstępnie niektóre z surowców przed reakcją z poliizocyjanianem i składnikami zawierającymi aktywne atomy wodoru, lecz nie jest to konieczne. Na przykład, często miesza się poliol(e), substancje porotwórcze, środki powierzchniowo czynne, katalizatory, środek powodujący przerywanie komórek, ekspandowany grafit i inne składniki z wyjątkiem poliizocyjanianów, a następnie kontaktuje się tę mieszaninę z poliizocyjanianem. W korzystnym wykonaniu, ekspandowany grafit dysperguje się jednorodnie w składniku poliolowym. Alternatywnie, wszystkie składniki mogą być pojedynczo wprowadzane do strefy mieszania, w której kontaktuje się poliizocyjanian i poliol(e). W takim procesie dyspersja ekspandowanego grafitu w poliolu może być dodawana do strefy mieszania w postaci koncentratu w poliolu, przez oddzielną linię. Jest także możliwe poddanie reakcji wstępnej całej ilości lub części poliolu(i) bez dodatku wody z poliizocyjanianem w celu wytworzenia prepolimeru.
Pianki wytwarzane sposobem według niniejszego wynalazku mogą być stosowane tam, gdzie jest potrzebne zastosowanie pianki izolacyjnej. Pianki te nadają się szczególnie jako materiały do izolacji cieplnej.
W celu zilustrowania wynalazku podane zostały następujące dalej przykłady, który nie należy uważać za ograniczające w jakikolwiek sposób. O ile inaczej nie stwierdzono, wszystkie części i procenty oznaczają części i procenty wagowe.
P r z y k ł a d y
Poniżej opisano surowce stosowane w przykładach.
Poliol A
Poliol B
IXOL B251 Saytex RB 79 RA640
RN482
B8466 stanowi mieszaninę 90:10 polieteropoliolu z tlenku propylenu inicjowanego cukrem o ciężarze cząsteczkowym 614 i liczbie hydroksylowej 410 oraz poliolu z tlenku propylenu inicjowanego glikolem monopropylenowym o ciężarze cząsteczkowym 1011, polieteropoliol z tlenku propylenu inicjowanego związkiem aromatycznym o liczbie hydroksylowej 196 i ciężarze cząsteczkowym 945 halogenowany polieteropoliol dostępny z firmy Solvay dieterodiol z bezwodnika tetrabromoftalowego dostępny z firmy Albe Marle, poliol z tlenku propylenu inicjowany etylenodiaminą o ciężarze cząsteczkowym 350 i liczbie hydroksylowej 640, dostępny z firmy The Dow Chemical Company, poliol z tlenku propylenu inicjowany sorbitolem o ciężarze cząsteczkowym 700 i liczbie hydroksylowej 480 dostępny z firmy The Dow Chemical Company, środek powierzchniowo czynny oparty na silikonach dostępny z firmy Th. Goldschmidt Chemical Corporation,
PL 211 561 B1
Teflon
MP 1100
DMMP
TCPP
TEP grafit
Desmorapid DB POLYCAT 5 M229 poli(tetrafluoroetylen) dostępny z firmy E.I.
DuPont DeNemours and Company środek uniepalniający w postaci metylofosfonianu dimetylu dostępny z firmy Albright & Wilson Ltd., dodatek uniepalniający w postaci fosforanu tris(1-chloro-2-propylu) dostępny z firmy Albright & Wilson Ltd., środek uniepalniający w postaci fosforanu trietylu dostępny z firmy Bayer AG, ekspandowany grafit stosowany w przykładach stanowił S15-PU120 uzyskiwany z firmy Ajay Metachem, Indie, katalizator dimetylobenzyloaminowy dostępny z firmy Bayer AG, katalizator pentametylodietylenotriaminowy dostępny z firmy Air Products and Chemicals, Inc., polimeryczny MDI dostępny z firmy The Dow Chemical Company.
Podstawową mieszaninę polioli wytwarzano przez mieszanie następujących składników podanych w częściach wagowych: 13 poliolu A; 24,4 poliolu B; 9,75 RA 649; 4,14 RN 482, 6,5 gliceryny; 1,58 B8466 i 1,86 MP 110C.
Do zlewki dodawano bazowy poliol, a następnie dodatkowy środek uniepalniający. Do powyższej mieszaniny dodawano następnie wodę i katalizator i delikatnie mieszano. Dodawano izocyjanian i mieszano mieszaninę przez 10 sekund przy 3000 obrotów na minutę , a nastę pnie wylewano do formy skrzynkowej o wymiarach 50 x 35 x 15 centymetrów. Własności wytworzonej pianki z różnorodnych składników podane zostały w tabeli 1.
Aby przejść test palności klasy B2, mierzony według niemieckiej normy DIN-4102 część 1, maj 1998, klasa materiałów budowlanych B2, płomień musi być mniejszy niż 15 centymetrów.
T a b e l a 1
kontrola 1 2 3 4 5 6
poliol A 13 13 13 13 13 13 13
Poliol B 24,4 24,4 24,4 24,4 24,4 24,4 24,4
Ixol B 251 6,97
Saytex RB79 11,38
RA 640 9,75 9,75 9,75 9,75 9,75 9,75 9,75
RN 482 4,14 4,14 4,14 4,14 4,14 4,14 4,14
gliceryna 6,5 6,5 6,5 6,5 6,5 6,5 6,5
woda 5,6 5,6 5,6 5,6 5,6 5,6 5,6
B8466 1,58 1,58 1,58 1,58 1,58 1,58 1,58
MP 1100 1,86 1,86 1,86 1,86 1,86 1,86 1,86
DMMP 9,75 9,75
TCPP 4,65 4,65 14,45 14,45 7,2
TEP 14,4
grafit 18,35 18,35 18,35 9 18,4 18,4
Desmorapid DB 0,23 0,23 0,23 0,23 0,23 0,23 0,23
Polycat 5 0,37 0,37 0,37 0,37 0,37 0,37 0,37
wskaźnik 0,9 0,9 0,9 0,9 0,9 0,9 0,9
M229 151,39 140,94 140,94 140,94 140,9 140,9 140,9
B2 13 5 6 7 12 10 12
PL 211 561 B1
Wyniki pokazują (przykład 6), że dodatek grafitu jako jedynego środka uniepalniającego na poziomie 8 procent wagowych pianki był skuteczny do zmniejszenia płomienia powstającego w czasie testu B2, jako pianki odniesienia zawierającej standardowe środki uniepalniające. Zastosowanie grafitu z dodatkowymi środkami uniepalniającymi było także skuteczne do zmniejszenia płomienia mierzonego w tym badaniu.
Fachowiec w tej dziedzinie jest w stanie zrealizować niniejszy wynalazek w wielu zmodyfikowanych postaciach i odmianach w świetle powyższego opisu. Jest więc zrozumiałe, że różne wykonania niniejszego wynalazku opisane w niniejszym zgłoszeniu mogą zostać zmienione bez odejścia od ducha i zakresu wynalazku zdefiniowanego w załączonych zastrzeżeniach.

Claims (9)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Sposób wytwarzania twardych pianek poliuretanowych o otwartych komórkach o wymiarach
    300 μm lub mniej przez poddanie reakcji organicznego poliizocyjanianu z poliolem, w obecności środka porotwórczego, znamienny tym, że środek porotwórczy składa się zasadniczo z wody, a ilość dodanej wody jest w zakresie od 4 do 10 części wagowych na 100 części wagowych poliolu, reakcję prowadzi się ponadto w obecności 0,2 do 5 części wagowych ciekłego lub stałego surfaktanta krzemoorganicznego na 100 części wagowych poliolu, środka powodującego otwieranie komórek, katalizatora wytwarzania uretanu i skutecznej ilości ekspandowanego grafitu, która stanowi od 2 do 40 procent wagowych pianki.
  2. 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że zawartość ekspandowanego grafitu wynosi od 3 do 20 procent wagowych pianki.
  3. 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że pianka wykazuje przewodność cieplną 28 do 35 mw/mk.
  4. 4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że środek porotwórczy stanowi woda, i dodatkowo, węglowodór, halogenowęglowodór lub ich kombinacja.
    3
  5. 5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że gęstość pianki wynosi 10 do 45 kg/m3 3
  6. 6. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że gęstość pianki wynosi 15 do 35 kg/m3.
  7. 7. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że poliol ma średni ciężar cząsteczkowy 100 do
    2000.
  8. 8. Sposób według zastrz. 7, znamienny tym, że poliol ma średni ciężar cząsteczkowy 150 do
    1100.
  9. 9. Sposób według zastrz. 7, znamienny tym, że poliol wykazuje funkcyjność 2 do 8.
PL349883A 1999-02-02 2000-02-02 Sposób wytwarzania twardych pianek poliuretanowych PL211561B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US11831999P 1999-02-02 1999-02-02
PCT/US2000/002703 WO2000046284A1 (en) 1999-02-02 2000-02-02 Open-celled polyurethane foams containing graphite which exhibit low thermal conductivity

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL349883A1 PL349883A1 (en) 2002-09-23
PL211561B1 true PL211561B1 (pl) 2012-05-31

Family

ID=22377865

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL349883A PL211561B1 (pl) 1999-02-02 2000-02-02 Sposób wytwarzania twardych pianek poliuretanowych

Country Status (18)

Country Link
US (1) US6602925B1 (pl)
EP (1) EP1153066B2 (pl)
JP (1) JP2002536481A (pl)
KR (1) KR20020027298A (pl)
CN (1) CN1153801C (pl)
AT (1) ATE236951T1 (pl)
AU (1) AU3587100A (pl)
BR (1) BR0009313A (pl)
CA (1) CA2362213A1 (pl)
CZ (1) CZ20012815A3 (pl)
DE (1) DE60002050T3 (pl)
DK (1) DK1153066T4 (pl)
ES (1) ES2195882T5 (pl)
PL (1) PL211561B1 (pl)
PT (1) PT1153066E (pl)
TR (1) TR200102217T2 (pl)
TW (1) TW444039B (pl)
WO (1) WO2000046284A1 (pl)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040176494A1 (en) * 2003-03-05 2004-09-09 Feske Elbert F. Preparation of flame retarded polyisocyanurate foams
WO2005023927A1 (en) * 2003-08-29 2005-03-17 Albemarle Corporation Flame retardants with high halogen content and low viscosity
WO2006125258A1 (en) * 2005-05-24 2006-11-30 Pacific Brands Household Products Pty Ltd Low resilience flame retardant polyurethane foam
DE102005029997B4 (de) * 2005-06-28 2009-08-13 Hilti Aktiengesellschaft Polyurethan-Graphitoxid-Verbundmaterial, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
JP5049038B2 (ja) * 2007-03-29 2012-10-17 アキレス株式会社 硬質ポリウレタンフォームの製造方法
EP2155811B1 (en) * 2007-05-07 2016-08-31 Polymers CRC Limited Polymer foam and foam articles for fire protection
KR100919611B1 (ko) 2007-12-20 2009-09-29 엔바로테크 주식회사 그라펜을 포함하는 도전성 폴리우레탄 수지
DE102008016610A1 (de) * 2008-04-01 2009-10-08 Metzeler Schaum Gmbh Flammwidriger, elastischer Polyurethan-Weichschaumstoff mit reduziertem Gewicht
US9476539B2 (en) * 2010-01-18 2016-10-25 Basf Se Rigid foam envelopment of the connections of pipes
US20110184079A1 (en) * 2010-01-27 2011-07-28 Intellectual Property Holdings, Llc Fire-retardant polyurethane foam and process for preparing the same
US20140183403A1 (en) 2012-12-27 2014-07-03 Peterson Chemical Technology, Inc. Increasing the Heat Flow of Flexible Cellular Foam Through the Incorporation of Highly Thermally Conductive Solids
CN102719083B (zh) * 2011-03-30 2014-06-11 山东联创节能新材料股份有限公司 超临界二氧化碳纳米微孔聚氨酯泡沫塑料及其制备工艺
WO2013135746A1 (en) * 2012-03-15 2013-09-19 Dow Global Technologies Llc Low density full water blown polyurethane rigid foam
CN102719086A (zh) * 2012-07-02 2012-10-10 江苏科泰绝热新材料有限公司 一种阻燃聚氨酯泡沫及其制备方法
JP6746602B2 (ja) * 2015-03-17 2020-08-26 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 硬質ポリウレタン発泡体のためのイソシアネート反応性配合物
EP3081434A1 (en) 2015-04-15 2016-10-19 Autoneum Management AG Engine cover arrangement
TW201710088A (zh) 2015-04-15 2017-03-16 歐拓管理股份公司 多層表面材料及使用其之引擎室裝飾部件
EP3081435A1 (en) 2015-04-15 2016-10-19 Autoneum Management AG Lightweight engine mounted trim part
CN110540625B (zh) * 2019-08-21 2021-06-29 佳化化学科技发展（上海）有限公司 一种硬泡保温材料及其制备方法
US11814566B2 (en) 2020-07-13 2023-11-14 L&P Property Management Company Thermally conductive nanomaterials in flexible foam
US11597862B2 (en) 2021-03-10 2023-03-07 L&P Property Management Company Thermally conductive nanomaterial coatings on flexible foam or fabrics
JP7759745B2 (ja) * 2021-07-22 2025-10-24 株式会社イノアックコーポレーション ポリウレタンフォーム、ポリオール組成物及びポリウレタンフォームの製造方法

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3574644A (en) * 1965-03-22 1971-04-13 Dow Chemical Co Method of rendering normally flamable materials flame resistant
US3333941A (en) * 1966-09-22 1967-08-01 Dow Chemical Co Acid-wetted expandable phosphorous containing graphite composition and method of preparation
GB1404822A (en) * 1972-05-09 1975-09-03 Ici Ltd Foamed polymers
GB8432153D0 (en) 1984-12-20 1985-01-30 Dunlop Ltd Polyurethane foams
GB8611671D0 (en) 1986-05-13 1986-06-18 Dunlop Ltd Flame-retardent latex foams
DE3812348A1 (de) * 1988-04-14 1989-10-26 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von polyurethanschaumstoffen
DE3819940A1 (de) 1988-06-11 1989-12-14 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von polyurethan-weichblockschaumstoffen
DE3828544A1 (de) 1988-08-23 1990-03-01 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von polyurethanschaumstoffen
US5198483A (en) * 1988-10-06 1993-03-30 Fmc Corporation Flame retardants
GB2226033A (en) 1988-12-16 1990-06-20 T & N Technology Ltd Flame resistant materials
JPH02248461A (ja) 1989-03-22 1990-10-04 M D Kasei Kk 難燃性ポリイソシアヌレートフォームの製法
US5023380A (en) 1989-06-09 1991-06-11 The Dow Chemical Company Perfluorovinyl compounds
US5250579A (en) * 1992-09-28 1993-10-05 The Dow Chemical Company Cellular polymer containing perforated cell windows and a process for the preparation thereof
DE4303809C2 (de) * 1993-02-10 1996-03-14 Goldschmidt Ag Th Verfahren zur Herstellung von weitestgehend offenzelligen Urethan- und/oder Isocyanuratgruppen aufweisenden Hartschaumstoffen
IL116699A (en) * 1996-01-08 2001-09-13 Biosense Ltd Method of building a heart map
CA2132595C (en) * 1993-09-22 1999-03-16 Thomas L. Fishback Polyol composition having good flow and water blown rigid polyurethane foams made thereby having good dimensional stability
US5478494A (en) * 1993-09-22 1995-12-26 Basf Corporation Polyol composition having good flow and formic acid blown rigid polyurethane foams made thereby having good dimensional stability
DE4411864A1 (de) * 1994-04-08 1995-10-12 Basf Schwarzheide Gmbh Verfahren zur Herstellung von harten bis zähharten Polyurethanschaumstoffen mit erhöhtem Anteil an offenen Zellen und vermindertem Schrumpf
DE19510056A1 (de) * 1995-03-20 1996-09-26 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls zelligen Polyurethanen und/oder Polyurethanharnstoffen
US5721281A (en) * 1996-07-01 1998-02-24 Blount; David H. Flame retardant porous plastics
DE19702760A1 (de) * 1997-01-27 1998-07-30 Joachim Gluske Fa Brandhemmender Polyurethanschaum
US5968669A (en) * 1998-06-23 1999-10-19 J. M. Huber Corporation Fire retardant intumescent coating for lignocellulosic materials

Also Published As

Publication number Publication date
CA2362213A1 (en) 2000-08-10
US6602925B1 (en) 2003-08-05
EP1153066B1 (en) 2003-04-09
PL349883A1 (en) 2002-09-23
JP2002536481A (ja) 2002-10-29
DK1153066T4 (da) 2006-12-11
EP1153066A1 (en) 2001-11-14
DE60002050T2 (de) 2003-11-20
DE60002050D1 (de) 2003-05-15
BR0009313A (pt) 2001-11-27
PT1153066E (pt) 2003-06-30
TW444039B (en) 2001-07-01
DK1153066T3 (da) 2003-07-28
WO2000046284A1 (en) 2000-08-10
AU3587100A (en) 2000-08-25
ATE236951T1 (de) 2003-04-15
ES2195882T5 (es) 2007-04-01
KR20020027298A (ko) 2002-04-13
DE60002050T3 (de) 2006-12-14
TR200102217T2 (tr) 2001-12-21
CN1153801C (zh) 2004-06-16
CZ20012815A3 (cs) 2002-01-16
CN1343226A (zh) 2002-04-03
ES2195882T3 (es) 2003-12-16
EP1153066B2 (en) 2006-08-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL211561B1 (pl) Sposób wytwarzania twardych pianek poliuretanowych
CA1263799A (en) Method for the preparation of semi-rigid polyurethane modified polyurea foam compositions
CN103221446B (zh) 抗燃软质聚氨酯泡沫
EP0429103B1 (en) Soft flexible polyurethane foams, a process for preparing the same, and a polyol composition useful in said process
CN1177886C (zh) 具有片状脱落石墨的开孔半硬质泡沫塑料
EP1090056B1 (en) Hydrocarbon blown rigid polyurethane foams having improved flammability performance
KR102195493B1 (ko) 난연성 폴리우레탄 발포체 및 그의 제조 방법
AU642335B2 (en) Method for preparing polymeric foams and chemical compositions used therefor
KR100628669B1 (ko) 층상 박리성 흑연을 함유하는 폴리우레탄계 발포체 및이의 제조방법
CN103717654A (zh) 热稳定性抗燃软质聚氨酯泡沫
CA2116857A1 (en) Fine-celled plastic foam containing fluorochemical blowing agent
ES2135401T5 (es) Espuma de poliuretano rigida, expandida con agua, que absorbe energia.
EP1973965B1 (en) Non-halogen flame retardant additives for use in rigid polyurethane foam
KR20200144561A (ko) 폴리올 블렌드 및 개선된 저온 ｒ－값을 갖는 경질 폼
JP2020536128A (ja) 臭素化難燃剤及びポリウレタンフォームにおけるその用途
JP2019517600A (ja) 難燃性半硬質ポリウレタン発泡体
JP6768631B2 (ja) 難燃性ポリイソシアヌレートフォーム
US20050165124A1 (en) Polyurethane foams containing carbon black
PL210136B1 (pl) Kompozycja izocyjanianowa i jej zastosowanie oraz sposób wytwarzania elastycznego spienionego poliuretanu
CZ20021585A3 (cs) HR za studena formovací pěny odolné proti plameni se sníľenou hustotou a toxicitou spalin
MXPA01007813A (en) Open-celled polyurethane foams containing graphite which exhibit low thermal conductivity