PL211521B1 - Sposób otrzymywania modyfikowanych polisiloksanów - Google Patents
Sposób otrzymywania modyfikowanych polisiloksanówInfo
- Publication number
- PL211521B1 PL211521B1 PL380737A PL38073706A PL211521B1 PL 211521 B1 PL211521 B1 PL 211521B1 PL 380737 A PL380737 A PL 380737A PL 38073706 A PL38073706 A PL 38073706A PL 211521 B1 PL211521 B1 PL 211521B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- general formula
- carbon atoms
- bis
- cyclooctadiene
- poly
- Prior art date
Links
- -1 polysiloxanes Polymers 0.000 claims description 34
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 24
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 17
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 claims description 13
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 12
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 11
- RRKODOZNUZCUBN-CCAGOZQPSA-N (1z,3z)-cycloocta-1,3-diene Chemical compound C1CC\C=C/C=C\C1 RRKODOZNUZCUBN-CCAGOZQPSA-N 0.000 claims description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 7
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 6
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 4
- ZXMGHDIOOHOAAE-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trifluoro-n-(trifluoromethylsulfonyl)methanesulfonamide Chemical compound FC(F)(F)S(=O)(=O)NS(=O)(=O)C(F)(F)F ZXMGHDIOOHOAAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 claims description 3
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-M 1,1-dioxo-1,2-benzothiazol-3-olate Chemical compound C1=CC=C2C([O-])=NS(=O)(=O)C2=C1 CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 claims description 2
- JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M methyl sulfate(1-) Chemical compound COS([O-])(=O)=O JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 17
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Substances [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910002621 H2PtCl6 Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 1-hexadecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC=C GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LLGCDTOPJCBMOG-UHFFFAOYSA-N C(CC)OC[P+](CCCCCC)(CCCCCC)CCCCCC Chemical compound C(CC)OC[P+](CCCCCC)(CCCCCC)CCCCCC LLGCDTOPJCBMOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101100030361 Neurospora crassa (strain ATCC 24698 / 74-OR23-1A / CBS 708.71 / DSM 1257 / FGSC 987) pph-3 gene Proteins 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 2
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 2
- SWGZAKPJNWCPRY-UHFFFAOYSA-N methyl-bis(trimethylsilyloxy)silicon Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)O[Si](C)(C)C SWGZAKPJNWCPRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003057 platinum Chemical class 0.000 description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 2
- STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dinitroanilino)-4-methylpentanoic acid Chemical compound CC(C)CC(C(O)=O)NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoxyprop-1-ene Chemical compound C=CCOCC=C ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 101100412856 Mus musculus Rhod gene Proteins 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 1
- 229910019032 PtCl2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 101100242191 Tetraodon nigroviridis rho gene Proteins 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- DOMOOBQQQGXLGU-UHFFFAOYSA-N cyanoiminomethylideneazanide;trihexyl(tetradecyl)phosphanium Chemical compound [N-]=C=NC#N.CCCCCCCCCCCCCC[P+](CCCCCC)(CCCCCC)CCCCCC DOMOOBQQQGXLGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAFJSPPHVXDRIE-UHFFFAOYSA-N dichloroplatinum;triphenylphosphanium Chemical compound Cl[Pt]Cl.C1=CC=CC=C1[PH+](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1[PH+](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 XAFJSPPHVXDRIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- RZUASTIKPBCXPU-UHFFFAOYSA-N ethene;platinum;triphenylphosphane Chemical compound [Pt].C=C.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RZUASTIKPBCXPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N furosemide Chemical compound C1=C(Cl)C(S(=O)(=O)N)=CC(C(O)=O)=C1NCC1=CC=CO1 ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 230000003020 moisturizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010094 polymer processing Methods 0.000 description 1
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 125000005767 propoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[#8]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- PYVOHVLEZJMINC-UHFFFAOYSA-N trihexyl(tetradecyl)phosphanium Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC[P+](CCCCCC)(CCCCCC)CCCCCC PYVOHVLEZJMINC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Silicon Polymers (AREA)
Description
(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 211521 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 380737 (22) Data zgłoszenia: 10.09.2006
Sposób otrzymywania modyfikowanych polisiloksanów (43) Zgłoszenie ogłoszono:
17.03.2008 BUP 06/08 (45) O udzieleniu patentu ogłoszono:
31.05.2012 WUP 05/12 (51) Int.Cl.
C08F 283/12 (2006.01) C08G 77/08 (2006.01) (73) Uprawniony z patentu:
FUNDACJA UNIWERSYTETU
IM.ADAMA MICKIEWICZA W POZNANIU,
Poznań, PL (72) Twórca(y) wynalazku:
HIERONIM MACIEJEWSKI, Poznań, PL BOGDAN MARCINIEC, Swarzędz, PL KAROL SZUBERT, Kicin, PL
JULIUSZ PERNAK, Poznań, PL (74) Pełnomocnik:
rzecz. pat. Janina Majchrzak
PL 211 521 B1
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania modyfikowanych polisiloksanów o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza grupę glicydylową, alkilową 4 do 60 atomów węgla lub polietoksylową, n przyjmuje wartoś ci od 1 do 25 a m - od 0 do 50, na drodze katalitycznej reakcji hydrosililowania olefin o ogólnym wzorze 2, którym R ma wyżej podane znaczenie, z poli(metylo,wodoro)siloksanami o ogólnym wzorze 3, w którym m i n mają wyżej podane znaczenie.
Proces hydrosililowania jest najczęściej stosowaną metodą syntezy organofunkcyjnych siloksanów i polisiloksanów. Poprzez reakcję poli(wodoro,metylo)silokanów z odpowiednimi olefinami można otrzymać szereg związków o cennych właściwościach. Znane jest otrzymywanie poli(alkilo,metylo)siloksanów w wyniku modyfikacji polisiloksanów na drodze katalitycznej reakcji hydrosililowania alkenów poli(metylo,wodoro)siloksanami w obecności różnych kompleksów metali przejściowych [B. Marciniec (ed) Comprehensive Handbook on Hydrosilylation, Pergamon Press, Oxford, 1992].
Reakcje addycji poliwodorosiloksanów do wiązań wielokrotnych prowadzone są głównie w obecności kompleksów platyny na różnych stopniach utlenienia np. bis(trifenylofosfina)(etylen)platyna(0) [Pt(PPh3)2(CH2=CH2)], dichlorobis(trifenylofosfina)platyni(II) [PtCl2(PPh3)2], kwas heksachloroplatynowy(IV) H2PtCl6 w cykloheksanonie [B. Marciniec, et al., Appl. Organometal. Chem., 11, 843 (1997)].
Modyfikacja siloksanów eterem allilowo-glicydylowym zachodzi zazwyczaj w obecności katalizatorów opartych na kwasie heksachloroplatynowym (IV) lub platynie osadzonej na węglu (Pt/C) [J.G. Matisons, A. Provatas, Macromolecules, 27, 3397, (1994); A. Leblanche-Colbier, C. Loucheux, Europ. Polym. J., 24,1137 (1988)].
Polisiloksany zawierające długołańcuchowe grupy alkilowe stanowią obszerną grupę związków nazywanych potocznie woskami silikonowymi. Związki te ze względu na swoje znakomite właściwości smarne, nawilżające oraz hydrofobizujące znajdują szereg zastosowań w przemyśle kosmetycznym, tekstylnym, motoryzacyjnym oraz jako środki polerujące [US 5 397 566 (1995), US 5 939 056 (1999)]. Najprostszym sposobem otrzymywania tej grupy związków jest hydrosililowanie prowadzone głównie w obecnoś ci homogenicznych katalizatorów platyny [B. Marciniec (ed) Comprehensive Handbook on Hydrosilylation, Pergamon Press, Oxford, 1992] lub rodu [A. Wyszpolska, H. Maciejewski, D. Chadyniak, P. Pawluć, B. Marciniec, Pol. J. Chem. Technol. 5(4) 2003,14].
Ze względu na wysoką użyteczność produktu addycji poli(eterów) allilowych (czy też eterów zawierających grupę epoksydową) do polisiloksanów sposób ich syntezy stanowi przedmiot wielu patentów. Jednak większość z nich oparta jest na reakcji hydrosililowania katalizowanej kompleksami platyny [DE 3,431,075, (H2PtCl6 w izopropanolu); EP 652,247, (H2PtCl6 w n-butanolu); WO 98 49,220 (Pt/C); US 6,015,920; JP 11 199,672 (Pt-Karstedt)]. Reakcję prowadzi się zwykle w zakresie temperatur 353-473 K w czasie 6-24 godzin, stosując około 5-50 ppm katalizatora. Powyższe warunki pozwalają na uzyskanie produktów z bardzo wysokimi wydajnościami rzędu 80-95%.
Istotą wynalazku jest przeprowadzenie procesu modyfikacji poli(metylo,wodoro)siloksanów o wzorze ogólnym 3, w którym n i m mają wyż ej podane znaczenie, olefinami o wzorze ogólnym 2, w którym R ma wyż ej podane znaczenie, stosują c w reakcji hydrosililowania, zgodnie z wynalazkiem, jako katalizator kompleks rodu(I) w postaci bis{(trimetylosiloksy)cyklooktadien}dirodu(I) lub bis{(chloro)cyklooktadien}dirodu(I) lub (tricykloheksylofosfina)cyklooktadien(trimetylosiloksy)rodu(I) immobilizowany w cieczy jonowej, którą jest fosfoniowa sól jonowa o ogólnym wzorze 4, złożona z kationu, w którym R1, R2, R3 oznaczają identyczne lub różne, liniowe lub rozgałęzione grupy alkilowe zawierające od 1 do 20 atomów węgla, korzystnie 6 atomów, R4 oznacza grupę liniową alkilową o zawartości od 1 do 20 atomów węgla, korzystnie 14 atomów węgla, lub grupę eterową o ogólnym wzorze 5, gdzie R5 oznacza liniową grupę alkilową o zawartości od 3 do 20 atomów węgla, połączonego z anionem A-, którym jest grupa tetrafluoroboranowa BF4-, lub dicyjanoamidowa (CN)2N-, lub bis(trifluorometylosulfonylo)imidowa (CF3SO2)2N-, lub acesulfamianowa Ace-, sacharynianowa Sac- lub azotanowa NO3- lub metylosiarczanowa (CH3)SO3-.
Otrzymane sposobem według wynalazku modyfikowane polisiloksany o wzorze ogólnym 1, w którym R, n i m mają wyż ej podane znaczenie, stanowią grupę zwią zków o szczególnie ciekawych właściwościach, wykorzystywanych szeroko w przemyśle kosmetycznym, tekstylnym i przetwórstwie polimerów a także przy produkcji pianek poliuretanowych, głównie jako środki powierzchniowo czynne, emulgatory i czynniki regulujące spienienie. Związki te mogą też ulegać dalszym reakcjom, ze
PL 211 521 B1 względu na reaktywną grupę końcową (epoksy, hydroksy) [R.M. Hill, (ed), Silicone Surfactants, Marcel Dekker, Inc, New York, 1999; H.R. Kircheldorf (ed), Silikon In Polimer Synthesis, Sprinter (1996)].
Zastosowanie w wynalazku heterogenizowanego katalizatora rodowego, (kompleksu immobilizowanego w cieczy jonowej) pozwoliło w znanej reakcji hydrosililowania, na jej prowadzenie z dużą wydajnością i selektywnością (typową dla katalizatorów homogenicznych), a zarazem umożliwiło łatwą izolację produktu od katalizatora. W dotychczasowych rozwiązaniach, zwłaszcza w przypadku stosowania katalizatorów homogenicznych niemożliwe było usunięcie katalizatora z produktu ze względu na jego dużą lepkość, a także wysoką temperaturę wrzenia. Zastosowany w wynalazku układ katalityczny tworzy z surowcami i produktami reakcji układ dwufazowy, dlatego po reakcji możliwa jest łatwa izolacja produktu (poprzez dekantację lub filtrację), a katalizator po oddzieleniu od produktu nie traci aktywności i może być stosowany ponownie, co znacznie obniża koszt wytwarzania.
Wynalazek ilustrują poniższe przykłady.
P r z y k ł a d I.
W kolbie o pojemności 500 cm3 zaopatrzonej w termometr, chłodnicę zwrotną i mieszadło magnetyczne umieszczono 50 cm3 (0,185 mola) 1,1,1,3,5,5,5-heptametylotrisiloksanu, 64 cm3 (0,185 mola) poli(eteru)allilowego oraz 4 g (5x10-6 mola) bis{(trimetylosiloksy)cyklooktadien}dirodu(I) [{Rh^-OsiMe3)(cod)}2] immobilizowanego w 4 g bis(trifluorometylosulfonylo)imidu tetradecylotriheksylofosfoniowego [(C6H13)3P+C14H39](CF3SO2)2N-) jako katalizatora. Reakcję prowadzono przez 5 godzin w temperaturze 373 K. Po tym czasie analiza IR i 1H NMR wykazała 100% konwersję siloksanu i wytworzenie produktu hydrosililowania - poli(etokso)propyloheptametylotrisiloksanu z wydajnością 100%. Produkt zdekantowano znad fazy katalizatora, który został zawrócony do kolejnej reakcji; reakcje powtórzono pięciokrotnie bez widocznego spadku aktywności.
P r z y k ł a d II
W kolbie o pojemności 500 cm3 zaopatrzonej w termometr, chłodnicę zwrotną i mieszadło magnetyczne umieszczono 50 cm3 (0,228 mola Si-H) poli(metylo,wodoro)siloksanu, 80 cm3 (0,228 mola) poli(eteru)allilowego oraz 5,0 g (10-5 mola) bis{(trimetylosiloksy)cyklooktadien}dirodu(I) [{Rh^-OsiMe3)(cod)}2] immobilizowanego w 5 g acesulfamianu (propoksymetylo)triheksylofosfoniowego [(C6H13)3P+CH2OC3H7]Ace--) układu katalitycznego. Reakcję prowadzono przez 5 godzin w temperaturze 363 K. Po tym czasie analiza IR i 1H NMR wykazała 90% konwersję polisiloksanu i selektywne wytworzenie produktu hydrosililowania-kopolimeru polieteru z poli(metylo)siloksanem - poli(etokso)propylopolisiloksanu.
P r z y k ł a d III
W kolbie o pojemności 250 cm3 zaopatrzonej w termometr, chłodnicę zwrotną i mieszadło magnetyczne umieszczono 50 cm3 (0,185 mola) 1,1,1,3,5,5,5-heptametylotrisilokanu, 22 cm3 (0,185 mola) eteru allilowo-glicydylowego oraz 4 g (5x10-6 mola) bis{(trimetylosiloksy)cyklooktadien}dirodu(I) [{Rh^-OSiMe3)(cod)}2] immobilizowanego w 4 g sacharynianu (propoksymetylo)triheksylofosfoniowego [(C6H13)3P+C14H39CH2OC3H7)Sac-). Reakcję prowadzono przez 2 godziny w temperaturze 323 K. Po tym czasie analiza GC wykazała 100% konwersję silkosanu i wytworzenie produktu hydrosiliowania. Produkt 3-glicydoksypropyloheptametylotrisiloksan zdekantowano znad fazy katalizatora i potwierdzono 93% selektywność za pomocą 1H NMR i GC-MS. Pięciokrotne użycie tego samego układu katalitycznego umożliwiło uzyskanie analogicznej wydajności produktu.
P r z y k ł a d IV
Postępowano analogicznie jak w przykładzie IV, przy czym zastosowano układ katalityczny złożony z kompleksu rodu bis{(trimetylosiloksy)cyklooktadien}dirodu(I) [{Rh^-OSiMe3)(cod)}2] immobilizowanego w 4 g metylosiarczanu (oktyloksymetylo)triheksylofosfoniowego [(C6H13)3P+C14H39CH2OC3H7]CH3OSO3-). Po 2 godzinach reakcji w 333 K uzyskano 92% konwersję siloksanu.
P r z y k ł a d V
Postępowano analogicznie jak w przykładzie IV, przy czym zamiast siloksanu zastosowano 50 cm3 (0,228 mola Si-H) poli(metylo, wodoro)siloksanu oraz 5 g (10-5 mola) bis{(trimetylosiloksy)cyklooktadien}dirodu(I) [{Rh^-OSiMe3)(cod)}2] immobilizowanego w 5 g acesulfamianu (propoksymetylo)triheksylofosfoniowego [(C6H13)3P+CH2OC3H7)Aac--) układu katalitycznego. Reakcję prowadzono przez 5 godzin w temperaturze 363 K. Po tym czasie analiza IR oraz 1H NMR wykazała 97% konwersję polisiloksanu i wytworzenie produktu hydrosililowania - poli{(glicydoksypropylometylo)(dimetylo)siloksanu}.
P r z y k ł a d VI
W kolbie o pojemności 250 cm3 zaopatrzonej w termometr, chłodnicę zwrotną i mieszadło magnetyczne umieszczono 50 cm3 (0,185 mola) 1,1,1,3,5,5,5-heptametylotrisiloksanu, 58 cm3 (0,203 mola)
PL 211 521 B1 heksadecenu-1 oraz 4 g (5x10-6 mola) bis{(chloro)cyklooktadien}dirodu(I) [{Rh^-Cl)(cod)}2] immobilizowanego w 4 g dicyjanoamidu tetradecylotriheksylofosfoniowego [(C6H13)3P+C14H39](CN)2N-) układu katalitycznego. Reakcję prowadzono przez 2 godziny w temperaturze 323 K. Po tym czasie analiza IR i 1H NMR wykazała 98% konwersję siloksanu i wytworzenie produktu hydrosililowania - heksadecyloheptametylotrisiloksanu z selektywnością 100%. Produkt zdekantowano znad fazy katalizatora, który został zawrócony do kolejnej reakcji. Reakcje powtórzono pięciokrotnie bez widocznego spadku aktywności.
P r z y k ł a d VII
W kolbie o pojemności 250 cm3 zaopatrzonej w termometr, chłodnicę zwrotną i mieszadło magnetyczne umieszczono 50 cm3 (0,228 mola Si-H) poli(dimetylo,wodorometylo)siloksanu, 72 cm3 (0,251 mola) heksadecenu-1 oraz 5 g (5x10-6 mola) bis{(trimetylosiloksy)cyklooktadien}dirodu(I) [{Rh^-OSiMe3)(cod)}2] immobilizowanego w 5 g azotanu (pentyloksymetylo)triheksylofosfoniowego [(C6H13)3P+CH2OC5H11]NO3- układu katalitycznego. Reakcję prowadzono przez 5 godzin w temperaturze 373 K. Po tym czasie analiza IR i 1H NMR wykazała 90% konwersję siloksanu i wytworzenie produktu hydrosililowania z selektywnością 100%. Produkt zdekantowano znad fazy katalizatora, który został zawrócony do kolejnej reakcji; reakcje powtórzono pięciokrotnie bez widocznego spadku aktywności.
Claims (1)
- Zastrzeżenie patentoweSposób otrzymywania modyfikowanych polisiloksanów o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza grupę glicydyloksylową, alkilową zawierającą od 4 do 60 atomów węgla lub polietoksylową, n przyjmuje wartości od 1 do 25 a m - od 0 do 50, na drodze katalitycznej reakcji hydrosililowania olefin o ogólnym wzorze 2, w którym R ma wyżej podane znaczenie, z poli(metylo,wodoro)siloksanami o ogólnym wzorze 3, w którym m i n mają wyżej podane znaczenie, znamienny tym, że jako katalizator stosuje się kompleks rodu(I) w postaci bis{(trimetylosiloksy)cyklooktadien}dirodu(I) lub bis{(chloro)cyklooktadien}dirodu(I) lub (tricykloheksylofosfina)cyklooktadien(trimetylosiloksy)rodu(I) immobilizowany w cieczy jonowej, którą jest fosfoniowa sól jonowa o ogólnym wzorze 4, złożona z kationu, w którym R1, R2, R3 oznaczają identyczne lub różne, liniowe lub rozgałęzione grupy alkilowe zawierające od 1 do 20 atomów węgla, korzystnie 6 atomów, R4 oznacza grupę liniową alkilową o zawartości od 1 do 20 atomów węgla, korzystnie 14 atomów węgla, lub grupę eterową o ogólnym wzorze 5, gdzie R5 oznacza liniową grupą alkilową o zawartości od 3 do 20 atomów węgla, połączonego z anionem A-, którym jest grupa tetrafluoroboranowa BF4-, lub dicyjanoamidowa (CN)2N-, lub bis(trifluorometylosulfonylo)imidowa (CF3SO2)2N-, lub acesulfamianowa Ace-, sacharynianowa Sac- lub azotanowa NO3 lub metylosiarczanowa (CH3)SO3-, natomiast reakcję prowadzi się w zakresie temperatur od 323 K do 373 K, w czasie od 2 do 5 godzin.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL380737A PL211521B1 (pl) | 2006-09-10 | 2006-09-10 | Sposób otrzymywania modyfikowanych polisiloksanów |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL380737A PL211521B1 (pl) | 2006-09-10 | 2006-09-10 | Sposób otrzymywania modyfikowanych polisiloksanów |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL380737A1 PL380737A1 (pl) | 2008-03-17 |
| PL211521B1 true PL211521B1 (pl) | 2012-05-31 |
Family
ID=43034084
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL380737A PL211521B1 (pl) | 2006-09-10 | 2006-09-10 | Sposób otrzymywania modyfikowanych polisiloksanów |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL211521B1 (pl) |
-
2006
- 2006-09-10 PL PL380737A patent/PL211521B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL380737A1 (pl) | 2008-03-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109081923B (zh) | 制备SiC-键合的聚醚硅氧烷的方法 | |
| EP1439200B1 (de) | Äquilibrierung von Siloxanen | |
| JP5787627B2 (ja) | 有機ケイ素化合物の製造方法 | |
| US10308770B2 (en) | Silicone composition crosslinking catalysts | |
| EP1904557B2 (en) | Aldehyde functional siloxanes | |
| KR100797649B1 (ko) | 트리유기실록시기를 갖는 유기폴리실록산의 제조 방법 | |
| KR20190092580A (ko) | 실리콘 조성물의 하이드로실릴화, 탈수소 실릴화 및 가교를 위한 촉매로서 유용한 코발트 화합물 | |
| US5247044A (en) | Synthetic method for the synthesis of silicon polyether copolymers | |
| CA2900856C (en) | Amine-terminated, substantially linear siloxane compound and epoxy products made with the same | |
| Marciniec et al. | Modification of (poly) siloxanes via hydrosilylation catalyzed by rhodium complex in ionic liquids | |
| KR100782094B1 (ko) | 실란올기를 갖는 유기폴리실록산의 제조 방법 | |
| PL211521B1 (pl) | Sposób otrzymywania modyfikowanych polisiloksanów | |
| EP0568318A1 (en) | Trifunctional siloxane hydride fluids | |
| PL208938B1 (pl) | Sposób otrzymywania modyfikowanych polisiloksanów | |
| EP0412550B1 (en) | Organopolysiloxane and method for its preparation | |
| PL198290B1 (pl) | Sposób otrzymywania modyfikowanych (poli)siloksanów | |
| EP4410869A1 (en) | New functionalized organopolysiloxane compounds, manufacturing method, and uses thereof | |
| PL194672B1 (pl) | Sposób otrzymywania polisiloksanów | |
| EP0570208A2 (en) | Phenol-modified silicones | |
| PL194668B1 (pl) | Sposób otrzymywania poli(metylo,alkilo)siloksanów | |
| EP0028665B1 (en) | Process for the production of diaralkyldichlorosilanes and their use in manufacture of polysiloxane | |
| PL213717B1 (pl) | Sposób modyfikacji polisiloksanów w obecności immobilizowanych kompleksów rodu | |
| PL217838B1 (pl) | Sposób otrzymywania modyfikowanych oligosilseskwioksanów klatkowych | |
| Pusztai et al. | Synthesis and characterization of some bis (hydroxyalkyl)-and bis (hydroxyester)-functionalized disiloxanes | |
| Elsbernd | Synthesis, kinetics and supercritical fluid fractionation studies of functional organosiloxanes and their incorporation into segmented copolymers |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20120910 |