PL211367B1 - Sposób wytwarzania barwnych żywic poliestrowych zawierających ciecz jonowąo kationie amoniowym lub pirydyniowym lub fosfoniowym i anionie fenolosulfoftaleinianowym - Google Patents

Sposób wytwarzania barwnych żywic poliestrowych zawierających ciecz jonowąo kationie amoniowym lub pirydyniowym lub fosfoniowym i anionie fenolosulfoftaleinianowym

Info

Publication number
PL211367B1
PL211367B1 PL385919A PL38591908A PL211367B1 PL 211367 B1 PL211367 B1 PL 211367B1 PL 385919 A PL385919 A PL 385919A PL 38591908 A PL38591908 A PL 38591908A PL 211367 B1 PL211367 B1 PL 211367B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
ionic liquid
resin
colored
pyridinium
anion
Prior art date
Application number
PL385919A
Other languages
English (en)
Other versions
PL385919A1 (pl
Inventor
Juliusz Pernak
Mariusz Kot
Original Assignee
Politechnika Poznanska
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Politechnika Poznanska filed Critical Politechnika Poznanska
Priority to PL385919A priority Critical patent/PL211367B1/pl
Publication of PL385919A1 publication Critical patent/PL385919A1/pl
Publication of PL211367B1 publication Critical patent/PL211367B1/pl

Links

Landscapes

  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 211367 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 385919 (51) Int.Cl.
C08G 63/78 (2006.01) C08G 63/91 (2006.01) C09B 69/10 (2006.01) (22) Data zgłoszenia: 20.08.2008
Sposób wytwarzania barwnych żywic poliestrowych zawierających ciecz jonową (54) o kationie amoniowym lub pirydyniowym lub fosfoniowym i anionie fenolosulfoftaleinianowym
(73) Uprawniony z patentu:
POLITECHNIKA POZNAŃSKA, Poznań, PL
(43) Zgłoszenie ogłoszono:
01.03.2010 BUP 05/10 (72) Twórca(y) wynalazku:
JULIUSZ PERNAK, Poznań, PL MARIUSZ KOT, Wolin, PL
(45) O udzieleniu patentu ogłoszono:
31.05.2012 WUP 05/12 (74) Pełnomocnik:
rzecz. pat. Barbara Urbańska-Łuczak
PL 211 367 B1
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku sposób wytwarzania barwnych żywic poliestrowych zawierających ciecz jonową o kationie amoniowym lub pirydyniowym lub fosfoniowym i anionie fenolosulfoftaleinianowym.
Przykładowe ciecze jonowe opisane wzorami ogólnymi 1-3 przedstawione zostały w tabelach I-III.
Żywice poliestrowe należą do grupy żywic syntetycznych, których głównym składnikiem są poliestry. Najczęściej spotykane są poliestrowe żywice nienasycone, które zawierają w łańcuchu głównym ugrupowanie estrowe -COOR i wiązania podwójne.
Własności fizyczne poliestru, jego roztworu w monomerze i utwardzonej żywicy poliestrowej zależą od wielu parametrów m.in.:
• zawartoś ci nienasyconych wi ą zań w cząsteczce poliestru, • rodzaju uż ytych kwasów modyfikują cych i glikoli, • rodzaju i zawartoś ci monomeru sieciują cego w ż ywicy, • stosunku molowego iloś ci glikoli i rodzaju grup koń cowych poliestru, • konfiguracji wi ą zań nienasyconych, • masy cząsteczkowej.
• rodzaju stabilizatorów, katalizatorów i stopnia utwardzenia kopolimeru.
Dzięki zawartości wiązań podwójnych nienasycone poliestry mogą być poddawane reakcji sieciowania, w wyniku, czego powstają stałe, nietopliwe żywice o właściwościach duroplastów. W celu wywołania polimeryzacji używa się najczęściej nadtlenków organicznych, które pod wpływem ciepła lub przyspieszaczy rozpadają się na rodniki z elektronem niesparowanym i zapoczątkowują reakcję łańcuchową. Dobrymi inicjatorami okazały się również inicjatory ketoenolowe, którymi są pochodne aldehydu fenylooctowego i ketonów alkiIowobenzylowych. Inicjatory ketoenolowe można stosować jednocześnie z nadtlenkami i normalnie używanymi przy utwardzaniu poliestrów inhibitorami fenolowymi. Najpopularniejszymi przyspieszaczami zawierającymi metale są sole kobaltu oraz wanadu. Sole te reagują z inicjatorami już w temperaturze pokojowej i dodawane są do żywicy w ilości 0,1-2%. Czasem przyspieszacze te są wprowadzane do żywicy już przez producenta. Proces sieciowania jest reakcją egzotermiczną, w której wydziela się duża ilość ciepła oraz następuje kontrakcja objętości. Szybkość reakcji zależy w znacznym stopniu od ilości utwardzacza i przyspieszacza.
Barwienie żywic poliestrowych może odbywać się przez dodawanie barwników rozpuszczalnych w żywicy, pigmentów nierozpuszczalnych lub przez barwienie powierzchniowe. Barwienie daje często negatywne wyniki, ponieważ utwardzaczami żywic są nadtlenki, działające chemicznie na niektóre barwniki organiczne. Niektóre barwniki działają chemicznie na nadtlenki i przyspieszacze, zmieniając czas żelowania żywicy lub uniemożliwiając utwardzenie. Barwienie powierzchniowe z roztworu daje w tych przypadkach lepsze wyniki, jednak czasem po utwardzeniu ż ywicy pozostają w niej ś lady nadtlenków wpływające na zmianę barwy. Barwienie tworzyw przeprowadza się różnymi sposobami w zależności od rodzaju żywicy i barwnika np.:
• barwniki rozpuszcza się w monomerze lub, w przypadku ich nierozpuszczalności, w cieczy dobrze mieszającej się z żywicą, jak aceton, chloroform czy alkohol, • pigmenty przeciera się na trójwalcówce lub w młynie kulowym z ftalanem dibutylowym lub niskoreaktywną żywicą stabilizowaną hydrochinonem, • barwienie powierzchniowe stosuje się w przypadku przedmiotów drobnych, jak guziki oraz galanteria.
Istotą wynalazku jest sposób wytwarzania barwnych żywic poliestrowych zawierających ciecz jonową, który polega na tym, że do żywicy poliestrowej dodaje się przyspieszacza kobaltowego w ilości od 0,1 do 2% masowych względem ż ywicy, miesza się, następnie wprowadza się substancję czynną w ilości od 0,001 do 25%, którą stanowi ciecz jonowa o kationie amoniowym o wzorze ogólnym 1, gdzie R1-4 oznacza proton lub podstawnik alkilowy o długości łańcucha od 2 do 20 atomów węgla lub benzyl, przy czym ilość protonów przy atomie azotu nie może być większa niż trzy, lub kationie pirydyniowym o wzorze ogólnym 2, gdzie R5 oznacza proton lub podstawnik alkilowy o długości łańcucha od 2 do 20 atomów węgla, R6, R7, R8 oznacza proton lub chlor lub brom lub jod lub metyl lub etyl, lub kationie fosfoniowym o wzorze ogólnym 3, gdzie R9-12 oznacza podstawnik alkilowy o długości łańcucha od 1 do 20 atomów węgla, po czym intensywnie miesza się do uzyskania jednolitej barwy w czasie 5-15 minut, korzystnie 10 minut, w temperaturze otoczenia, dalej dodaje się od 1 do 33% utwardzacza zawierającego nadtlenki organiczne, korzystnie nadtlenku metyloetyloketonu (MEKP) o średniej reaktywności i pozostawia do zupełnego utwardzenia.
PL 211 367 B1
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty techniczno-ekonomiczne:
• otrzymano barwne ż ywice zawierają ce jako barwnik barwną ciecz jonową , • barwienie ż ywic presensybilizowanych lub sensybilizowanych przed utwardzeniem, • szerokie spektrum barw w zależności od ilości wprowadzonej barwnej cieczy jonowej, • komponowanie barw poś rednich przez stosowanie kilku barwnych cieczy jonowych, • barwne ciecze jonowe nie zawierają substancji niebezpiecznych (metali ciężkich itp.), • barwa polimeru zabarwionego jest odporna na warunki atmosferyczne, • dodatek barwnej cieczy jonowej nie wpływa negatywnie na czas utwardzania żywicy, przy zawartości od 5% czas utwardzania ulega skróceniu, • powierzchnia zabarwionego polimeru nie brudzi, • barwniki żywic nie wchodzą w reakcje z sensybilizatorami ż ywic, • bardzo wysokie nasycenia barwy już od 0,001% barwnej cieczy jonowej w żywicy, • barwniki nie powodują zmętnienia bloków polimerowych, zachowana jest wyjś ciowa przezroczystość.
Ciecz jonowa oraz sposób jej wytwarzania znane są z opisu polskiego zgłoszenia patentowego nr P-382724, pt.: „Nowe barwne pary jonowe z kationem pirydynowym i anionem fenolosulfoftaleinianowym oraz sposób wytwarzania nowych barwnych par jonowych z kationem pirydyniowym i anionem fenolosulfoftaleinianowym, oraz nr P-385143, pt. „Nowe barwne pary jonowe z kationem fosfoniowym i anionem fenolosulfoftaleinianowym oraz sposób wytwarzania nowych barwnych par jonowych z kationem fosfoniowym i anionem fenolosulfoftaleinianowym. Związki chemiczne, których struktury oraz metody syntezy zostały opisane w przytoczonych zgłoszeniach stanowią substancje czynne będące jednym ze składników barwnych żywic fenolowo-formaldehydowych.
Sposoby wytwarzania barwnych żywic poliestrowych, ilustrują poniższe przykłady:
P r z y k ł a d I
Sposób wytwarzania barwnej żywicy poliestrowej za pomocą fenolosulfoftaleinianu butylodiheksyloamoniowego:
Do tygla ze stali nierdzewnej wprowadzono 20 g żywicy poliestrowej oraz 0,4 g przyspieszacza kobaltowego. Po dokładnym wymieszaniu zawartości tygla dodano 0,007 g fenolosulfoftaleinianu butylodiheksyloamoniowego, dalej intensywnie mieszano, aż do rozpuszczenia fenolosulfoftaleinianu w żywicy. Otrzymano żywicę poliestrową o barwie pomarańczowo-miodowej. W celu utwardzenia barwnej żywicy dodano do niej 0,3 g utwardzacza nadtlenku metyloetyloketonu (MEKP) o średniej reaktywności. Całość wymieszano i przeniesiono do formy silikonowej. Po upływie 30 min otrzymano utwardzoną, barwną żywicę poliestrową.
P r z y k ł a d II
Sposób wytwarzania barwnej żywicy poliestrowej za pomocą fenolosulfoftaleinianu 1-propylo-3-bromopirydyniowego:
g fenolosulfoftaleinianu 1-propylo-3-bromopirydyniowego rozpuszczono w 100 g ż ywicy poliestrowej przy intensywnym mieszaniu. Po 15 minutach, po uzyskaniu jednolitej barwy do układu wprowadzono przyspieszacz kobaltowy w ilości 1,5 g. Mieszanie kontynuowano przez 5 minut, po czym do naczynia wprowadzono utwardzacz nadtlenek metyloetyloketonu (MEKP) o średniej reaktywności w ilości 3 g. Całość przeniesiono do formy. Uzyskano barwny odlew o intensywno pomarańczowoczerwonej barwie.
P r z y k ł a d III
Sposób wytwarzania barwnej żywicy poliestrowej za pomocą fenolosulfoftaleinianu butyloheksadecylodipropylofosfoniowego:
W naczyniu ż aroodpornym upł ynniono 3 g barwnej cieczy jonowej - fenolosulfoftaleinianu butyloheksadecylodipropylofosfoniowego. Równocześnie w drugim naczyniu przygotowano roztwór 1 g przyspieszacza kobaltowego w 200 g żywicy poliestrowej. Zawartość naczyń połączono i mieszano intensywnie przez 15 minut. Po uzyskaniu jednolitej, karmazynowej barwy do mieszaniny wprowadzono 4 g utwardzacza nadtlenku metyloetyloketonu (MEKP) o średniej reaktywności. Intensywne mieszanie kontynuowano przez kolejne 15 minut, po czym zawartość naczynia przeniesiono do formy.
Po zastygnięciu otrzymano twardy odlew polimerowy o dużej połyskliwości i barwie karmazynowej.

Claims (1)

  1. Zastrzeżenie patentowe
    Sposób wytwarzania barwnych żywic poliestrowych zawierających ciecz jonową, znamienny tym, że do żywicy poliestrowej dodaje się przyspieszacza kobaltowego w ilości od 0,1 do 2% masowych względem żywicy, miesza się, następnie wprowadza się substancję czynną w ilości od 0,001 do 25%, którą stanowi ciecz jonowa o kationie amoniowym o wzorze ogólnym 1, gdzie R1-4 oznacza proton lub podstawnik alkilowy o długości łańcucha od 2 do 20 atomów węgla lub benzyl, przy czym ilość protonów przy atomie azotu nie może być większa niż trzy, lub kationie pirydyniowym o wzorze ogólnym 2, gdzie R5 oznacza proton lub podstawnik alkilowy o długości łańcucha od 2 do 20 atomów węgla, R6, R7, R8 oznacza proton lub chlor lub brom lub jod lub metyl lub etyl, lub kationie fosfoniowym o wzorze ogólnym 3 gdzie R9-12 oznacza podstawnik alkilowy o długości łańcucha od 1 do 20 atomów węgla, po czym intensywnie miesza się do uzyskania jednolitej barwy w czasie 5-15 minut, korzystnie 10 minut, w temperaturze otoczenia, dalej dodaje się od 1 do 33% utwardzacza zawierającego nadtlenki organiczne, korzystnie nadtlenku metyloetyloketonu (MEKP) o średniej reaktywności i pozostawia do zupełnego utwardzenia.
PL385919A 2008-08-20 2008-08-20 Sposób wytwarzania barwnych żywic poliestrowych zawierających ciecz jonowąo kationie amoniowym lub pirydyniowym lub fosfoniowym i anionie fenolosulfoftaleinianowym PL211367B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL385919A PL211367B1 (pl) 2008-08-20 2008-08-20 Sposób wytwarzania barwnych żywic poliestrowych zawierających ciecz jonowąo kationie amoniowym lub pirydyniowym lub fosfoniowym i anionie fenolosulfoftaleinianowym

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL385919A PL211367B1 (pl) 2008-08-20 2008-08-20 Sposób wytwarzania barwnych żywic poliestrowych zawierających ciecz jonowąo kationie amoniowym lub pirydyniowym lub fosfoniowym i anionie fenolosulfoftaleinianowym

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL385919A1 PL385919A1 (pl) 2010-03-01
PL211367B1 true PL211367B1 (pl) 2012-05-31

Family

ID=43012824

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL385919A PL211367B1 (pl) 2008-08-20 2008-08-20 Sposób wytwarzania barwnych żywic poliestrowych zawierających ciecz jonowąo kationie amoniowym lub pirydyniowym lub fosfoniowym i anionie fenolosulfoftaleinianowym

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL211367B1 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL385919A1 (pl) 2010-03-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3382815T2 (de) Durch Energie polymerisierbare Zusammensetzungen, die metallorganische Initiatoren enthalten
CN101967342B (zh) 一种紫外光固化涂料
EP0058638B1 (de) Härtbare Zusammensetzung auf Basis eines säurehärtbaren Harzes und Verfahren zu dessen Härtung
DE1444621C2 (de) Verfahren zur Herstellung chromogengebundener Polymerisate
CN104559140B (zh) 一种基于3d打印的光固化材料及其制备方法
CN109517111B (zh) 3d打印方法、3d打印光固化变色指示树脂及其制备方法
ITMI990376A1 (it) Composizione fotoinduribil3e pigmentata
WO2022057859A1 (zh) 含红外吸收光敏剂、引发剂及链烯基醚和/或氧杂环丁烷类化合物的光固化性组合物
Hola et al. Visible-light amine thioxanthone derivatives as photoredox catalysts for photopolymerization processes
JP2014508842A (ja) 促進剤溶液を調製するための方法
KR20180105589A (ko) Sla 3d 프린팅용 광경화 수지 조성물
Zhu et al. Dye-free and reprintable multi-color DLP 3D printing using ZnCl2-based polymerizable deep eutectic solvents and type I photoinitiators
Xiao et al. 3D Printing with Light
Ma et al. Charge Transfer Complexes (CTCs) with Pyridinium Salts: Toward Efficient Dual Photochemical/Thermal Initiators and 3D Printing Applications
PL211367B1 (pl) Sposób wytwarzania barwnych żywic poliestrowych zawierających ciecz jonowąo kationie amoniowym lub pirydyniowym lub fosfoniowym i anionie fenolosulfoftaleinianowym
EP2860205B1 (en) Curable sensitizer, photocurable material, cured product, and wiring harness material
GB2575056A (en) Curable compositions comprising filled multistage polymers
ES2249303T3 (es) Composiciones de acabado sin frotamiento.
EP0010897B1 (en) Polymerisable compositions, derived coatings and other polymerised products
JPH10212286A (ja) 光重合開始剤、これを含有するエネルギー線硬化性組成物及びその硬化物
DE69225815T2 (de) Verfahren zur Herstellung von Polymeren und darauf basierende Formmasse
EP1640363B1 (en) Process for production of monosulfonium salts, cationic polymerization initiators, curable compositions, and products of curing
Grover et al. Regulating copolymer architecture using photoiniferter polymerization to direct composite morphology
DE2411000A1 (de) Photopolymerisierbare masse, ihre verwendung und photopolymerisationsverfahren
WO2010028844A1 (de) Lichthärtende zusammensetzungen

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20110820