PL21028B1 - Sposób wytwarzania 3, 4, 5, 6-czte rochlorowco-2-ami no-1-oksy benzenu. - Google Patents

Description

Wedlug Th. Zitneke'go (Berichte der deutsch. chem. Gesellsch. 21, 1888, 2724) ma powstawac czterodhloro- 2 -amino- 1 - oksybenizen w wyniiku chlorowania chloro- wodorku 2-amino-i-oksybenjzenu w lodo¬ watym kwasie octowym. Badania wyka¬ zaly jednak, ze analizowany produkt nie stanowi substancji jednolitej, lecz ze jest to mieszanina chlorowodorków o-aminofe- nolów o rozmaicie wysokim stopniu chlo¬ rowania. Zincke nie otrzymal wiec cztero- chloro-o-aminofenolu. Bures i Havlinova opisuja (C. 1929, II, 1403), ze czterochlo- ro-o-aminofenol otrzymuje sie, jako pro¬ dukt uboczny, przy zmydlaniu czterochlo- ro-acetylo-o-anizydyny zapomoca lugu so¬ dowego. Na podstawie znanej literatury nie mozna bylo opracowac technicznego spo¬ sobu otrzymywania czterochloro-2-amino- 7-olksybenzenu.Obecnie stwierdzono, ze 3, 4, 5, 6-cz.te- rochlorowco-2-amino-/-oksybenizen mozna otrzymac z bardzo dobra wydajnoscia i o doskonalej czystosci sposobem technicz¬ nym, przeprowadzajac latwodostepny 3, 4, 6-trójdhloro- 2 -amino-1 -oksybenzen przez dzialanie fosgenem w odjpowiedni oksaizo- lon, który nastepnie przemienila sie przez chlorowcowanie, np. chlorowanie lub bro¬ mowanie, w dWuwodorek (2, 3^-2-okso-i, 5, 6, 7-czterochlorolbenizoksazolu wiztgle dinie dwuwodorek (2, 3)-2-okso-4, 5, 7-trójchlo-w -6 - bpomfifom^szziolu, i zmydlajac wreszcie pierscien oksazolowy, W ten spo¬ sób otrzymuje sie 3, 4, 5, 6-czt^rccliloiror2- amiino-/-oksybenzen wzigledtlie 3, 4, 6-trój- chloro- 5 -broino- 2 -amicioi-1 -oksybenzen.Otrzymane substancje ^iiza jako produkty posrednie do wytwarzania barwników i preparatów farmaceutycznych.Przeklad I. 42,5 czesci wagowych 3, 4, 6-tirójchloro-2-£tmino-7-oksybenjzen,u roz¬ puszcza sie w roztworze 8 czysci wagowych stalego wiCKlor czesciach wagowych wody, a nastepnie do wytworzonego rpzt^o^u dopcowadpa sie w temperaturze 0° — 5°C fosgen dopó¬ ty, az wzieta próbka nie daje sie juz dwuaizowac, Wydzielony dwuwodorek (2, 3)~2-okso-4, 5, 7-trójchlorobenzoksazolu od¬ sacza sie zapomoca pompy ssacej i prze¬ mywa woda. Otrzymana paste rozpuszcza sie na cieplo w roztworze 18 czesci wago¬ wych weglanu sodowego w 1150 czesciach wagowych wody; nastepnie do otrzymane¬ go roztwwu wprowadza sie yr iea^eratu- rze 20° — 25°C chlor gazowy az do kwa¬ snego odczynu przy próbie na kongo. Pod¬ czas chlorowania wydziela sie produkt reakcji. Po ukonczeniu chlorowania pro¬ dukt reakcii ogrzewa sie w ciagu jednei godziny do 80° — 85°C, poczem dodaje taka ilosc weglanu sodowego, aby papierek tak zw^Jiy .Jb^ylantowy" zostal zabarwiony na kolor mocno czerwony; nastepnie do¬ daje sie 5 czesci wagowych krystalicznego siarczynu sodgwego, miesza w ciagu mniej wiecej. XA godziny, a najconi^ec przesacza, Otrzymany przesacz zakwasza sie na cie¬ plo do slabokw^sjiegg oflezynu przy pró¬ bie na kongo, a wydzielony przytem dwu¬ wodorek (2, 3)~2-okso-4, 5, 6, 7-czterQchlo* robenzoksaizolju odsacza sie zapomoca polipy ssacej, Ptr^yfllany z^iaz^k gotuje sie razem z roft^orem 28 czesci wagpwych stalego yEcfóf$ilexAu sodoTye£o y 750 czesciach wagowych wody w ciagu dwóch godzin god chlodnica zwrotna, Cieaz reakcyjna zakwasza sie kwasem solnym do slabo- kwasnego odczynu przy próbie na kongo, a nastepnie odsacza zapomoca pompy ssacej wydzielcny 3, 4, 5, 6-czterochloro-2- amino-Z-oksybenzen, przemywa go i suszy.Wydajnosc otrzymanego zwiazku wynosi 44 cizesci wagowe = 90% ilosci teoretycz¬ nej w stosunku doi uzytego trójchloro-2- ammo-Z-oksyibenzeny.Przyklad II, Dwuwodorek (2, 3)-2- okso-4, 5, 7-trójchlorobenzoksazolu, otrzy- mafiy wedlug przykladu I z 42,5 czesci wa¬ gowych 3, 4, 6-trójchloro-2-amino-i-oksy- benzenu, rozpusizcza sie na cieplo w roz¬ tworze 18 czesci wagowych weglanu sodo¬ wego w 1150 czesciach wagowych wody.Nastepnie do roztworu dodaje sie kroplami 35 czesci wagowych bromu, po dwóch go<- dzioiach ogrzewa do 85° C i postepuje da¬ lej wedlug przykladu L Otrzymany dwu¬ wodorek (2, 3)-2-okso-4, 5, 7-trójchloro-6- bromjpbenzoksazotu (o punkcie topnienia 266°C) zmydla sie wedlug przykladu I i otrzymuje z dobra wydajnoscia 3, 4, 6- trójohloro - 5 - bromo - 2 - amino- 1 -oksy¬ benzen. PL

Claims (3)

1. Zastrzezenie patentowe.

2. Sposób wytwarzania 3, 4, 5, 6-cztero- chloixwoo- 2 -amino- / -oksybenizenu, zna¬ mienny tern, ze 3, 4, 6-trójchloro-2-amino- /-cksybenzen przeprowadza sie zapomoca fosgenu w1 oksazolon, który przez chlorow¬ cowanie przemienia sie w dwuwodorek (2,

3. )-2-®kso-4, 5, 6, 7-czterochlorowoobenzo- ksazolu, poczem zmydla sie pierscien oksa¬ zolowy. I. G. F ar b enin d us tri e A k t i e n g e s e 11 s c h a f t. Zastepca^ Inz. J. Wyganowski, rzecznik patentowy. Druk L. Boguslawskiego i Ski, Warszawa. PL