PL208335B1 - Sposób powierzchniowegoi/lub wgłębnego zabezpieczania drewna oraz środek do zabezpieczania drewna - Google Patents
Sposób powierzchniowegoi/lub wgłębnego zabezpieczania drewna oraz środek do zabezpieczania drewnaInfo
- Publication number
- PL208335B1 PL208335B1 PL379416A PL37941606A PL208335B1 PL 208335 B1 PL208335 B1 PL 208335B1 PL 379416 A PL379416 A PL 379416A PL 37941606 A PL37941606 A PL 37941606A PL 208335 B1 PL208335 B1 PL 208335B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- wood
- ppm
- nitrate
- mixture
- nitrates
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 63
- 239000002023 wood Substances 0.000 title claims description 63
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 title claims description 28
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 19
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 title claims description 6
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 title claims description 4
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 title claims description 3
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 title claims description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title description 12
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 title 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 title 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 title 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 claims description 12
- 239000003171 wood protecting agent Substances 0.000 claims description 4
- PNPNMXIOVGWFOM-UHFFFAOYSA-O dimethylazanium;nitrate Chemical class C[NH2+]C.[O-][N+]([O-])=O PNPNMXIOVGWFOM-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 44
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 22
- -1 quaternary ammonium halogens Chemical class 0.000 description 22
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 19
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 13
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 13
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 13
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 12
- 241001600095 Coniophora puteana Species 0.000 description 11
- 241000907561 Sydowia polyspora Species 0.000 description 11
- 241000222355 Trametes versicolor Species 0.000 description 11
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- ZSWZXBUTZMFXCB-UHFFFAOYSA-N didecyl(dimethyl)azanium;nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O.CCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCC ZSWZXBUTZMFXCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 10
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 10
- 230000000843 anti-fungal effect Effects 0.000 description 9
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 9
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 9
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 9
- 235000008582 Pinus sylvestris Nutrition 0.000 description 8
- 241000218626 Pinus sylvestris Species 0.000 description 8
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 8
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 8
- 150000002433 hydrophilic molecules Chemical class 0.000 description 8
- 238000005461 lubrication Methods 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- RUPBZQFQVRMKDG-UHFFFAOYSA-M Didecyldimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCC RUPBZQFQVRMKDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 229940078672 didecyldimethylammonium Drugs 0.000 description 7
- 229960004670 didecyldimethylammonium chloride Drugs 0.000 description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 6
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 6
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- UMGXUWVIJIQANV-UHFFFAOYSA-M didecyl(dimethyl)azanium;bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCC UMGXUWVIJIQANV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 229940068918 polyethylene glycol 400 Drugs 0.000 description 5
- 229940057847 polyethylene glycol 600 Drugs 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 4
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 238000011160 research Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 241000223602 Alternaria alternata Species 0.000 description 3
- 241000228245 Aspergillus niger Species 0.000 description 3
- 241001515917 Chaetomium globosum Species 0.000 description 3
- 241001236817 Paecilomyces <Clavicipitaceae> Species 0.000 description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 241001136494 Talaromyces funiculosus Species 0.000 description 3
- 241000223261 Trichoderma viride Species 0.000 description 3
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 3
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 3
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 3
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 2
- 229960001716 benzalkonium Drugs 0.000 description 2
- 229960002233 benzalkonium bromide Drugs 0.000 description 2
- KHSLHYAUZSPBIU-UHFFFAOYSA-M benzododecinium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 KHSLHYAUZSPBIU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011194 food seasoning agent Nutrition 0.000 description 2
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 description 1
- 239000005892 Deltamethrin Substances 0.000 description 1
- JGFDZZLUDWMUQH-UHFFFAOYSA-N Didecyldimethylammonium Chemical compound CCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCC JGFDZZLUDWMUQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical group 0.000 description 1
- 238000003287 bathing Methods 0.000 description 1
- 229960000686 benzalkonium chloride Drugs 0.000 description 1
- CYDRXTMLKJDRQH-UHFFFAOYSA-N benzododecinium Chemical compound CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 CYDRXTMLKJDRQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CADWTSSKOVRVJC-UHFFFAOYSA-N benzyl(dimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[NH+](C)CC1=CC=CC=C1 CADWTSSKOVRVJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229960001591 cyfluthrin Drugs 0.000 description 1
- QQODLKZGRKWIFG-QSFXBCCZSA-N cyfluthrin Chemical compound CC1(C)[C@@H](C=C(Cl)Cl)[C@H]1C(=O)O[C@@H](C#N)C1=CC=C(F)C(OC=2C=CC=CC=2)=C1 QQODLKZGRKWIFG-QSFXBCCZSA-N 0.000 description 1
- 229960002483 decamethrin Drugs 0.000 description 1
- OWZREIFADZCYQD-NSHGMRRFSA-N deltamethrin Chemical compound CC1(C)[C@@H](C=C(Br)Br)[C@H]1C(=O)O[C@H](C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 OWZREIFADZCYQD-NSHGMRRFSA-N 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 230000017066 negative regulation of growth Effects 0.000 description 1
- 229960000490 permethrin Drugs 0.000 description 1
- RLLPVAHGXHCWKJ-UHFFFAOYSA-N permethrin Chemical compound CC1(C)C(C=C(Cl)Cl)C1C(=O)OCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 RLLPVAHGXHCWKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011505 plaster Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 1
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób powierzchniowego i/lub wgłębnego zabezpieczania drewna oraz środek do zabezpieczania drewna, szczególnie przydatny do hydrofobizacji i/lub ochrony drewna przed grzybami, przy czym środek ten jest spreparowany na bazie mieszanin hydrofobowych azotanowych(V) cieczy jonowych z poliglikolami i/lub z czwartorzędowymi halogenami amoniowymi.
Czwartorzędowe halogenki amoniowe stosowane w preparatach zabezpieczających drewno przed grzybami wykazują szerokie spektrum działania zarówno wobec bakterii, jak i grzybów. Są to związki organiczne o budowie jonowej składające się z kationu i anionu. O aktywności biologicznej decyduje kation, który musi mieć wysoką aktywność powierzchniową.
Wskazana jest asymetria kationu oraz obecność podstawników alkilowych o liczbie atomów węgla powyżej ośmiu. Rodzaj halogenu ma jedynie wpływ na rozpuszczalność związku w wodzie. Chlorki są silnie higroskopijne, bromki tracą higroskopijność, a jodki stają się solami o ograniczonej rozpuszczalności w wodzie.
Chlorek lub bromek benzalkoniowy czy chlorek lub bromek didecylodimetyloamoniowy to popularne fungicydy stosowane w preparatach przeznaczonych do ochrony drewna. Popularność ich jest spowodowana niską ceną. Znanych i dobrze opisanych jest wiele innych czwartorzędowych halogenków alkilowych, ale wysoka cena jest istotnym hamulcem do ich powszechnego stosowania. Z praktycznego punktu widzenia najważniejsze są prace z udziałem wymienionych tanich czwartorzędowych halogenków amoniowych, jak i wszelkie modyfikacje z udziałem kationu benzalkoniowego czy didecyodimetyloamoniowego.
Znane są mieszaniny tych soli z innymi biocydami takimi jak: związki boru (kwas borowy), związki miedzi [węglany czy siarczany(VI) miedzi(II)], pochodne związków triazolowych, mieszaniny z biocydami i insektycydami takimi jak permetryna, deltametryna czy cyflutryna. Przez wprowadzenie do czwartorzędowych halogenków amoniowych wymienionych biocydów uzyskuje się poszerzenie działania biobójczego np. wobec grzybów pleśniowych.
Znane są również krajowe rozwiązania, w których stosowane są czwartorzędowe halogenki amoniowe w środkach do zabezpieczania i ochrony drewna.
Preparat do ochrony i zwalczania pleśni na drewnie i tynkach o nazwie Boramon, ujawniony w polskim opisie patentowym nr PL 153 889 oparty jest na mieszaninie bromku lub chlorku dodecylobenzylodimetyloamoniowego, związku boru i azotanie(III) sodu.
Środek grzybobójczy o nazwie Fungosept, ujawniony w opisie patentowym nr PL 166 934, będący mieszaniną halogenków alkilobenzylodimetyloamoniowych z substancjami silnie alkalizującymi środowisko (Na2CO3, K2CO3, NaOH, KHCO3), służy do ochrony drewna iglastego przed grzybami przebarwiającymi, zwłaszcza sinizną.
W środkach tych jednak nie nastąpiło zwiększenie penetracji czwartorzędowych halogenków amoniowych w drewnie. Wymiana halogenu na inny anion najczęściej prowadzi do cieczy jonowych.
Czwartorzędowe halogenki amoniowe często uważane za prekursory cieczy jonowych poddaje się reakcji wymiany. Obecnie za ciecz jonową uważa się związek organiczny o budowie jonowej, który charakteryzuje się temperaturą topnienia poniżej temperatury wrzenia wody. Ze względu na charakter jonowy sole te nie parują i dlatego uważane są za „zielone rozpuszczalniki.
Istota sposobu według wynalazku polega na tym że jako środek zabezpieczania drewna stosuje się: mieszaninę azotanów(V) dialkilodimetyloamoniowych o ogólnym wzorze 1
CH,
I +3
R—N—R
CH3 no3i/lub azotanów(V) alkilobenzylodimetyloamoniowych o ogólnym wzorze 2, ch3
CH,
I +
R—N—CH2
no3PL 208 335 B1 w których R oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą 6 lub 8 lub 10 lub 12 lub 14 lub 16 lub 18 atomów węgla, lub mieszaninę grup alkilowych zawierającą od 8 do 18 atomów węgla, we wzajemnej proporcji między ilościami tych azotanów(V) od 0 do 100% wagowych, zmieszanych z glikolem polietylenowym lub glikolem polipropylenowym w stosunku wagowym azotanów(V) do użytego glikolu od 1:10 do 10:1 oraz korzystnie z substancjami dodatkowymi jak pigmenty, środki zapachowe i wypełniacze, w ilości środka nie niniejszej niż 4 kg na 1 m3 drewna.
Korzystnym jest gdy mieszaninę azotanów(V) dialkilodimetyloamoniowych i/lub alkilobenzylodimetyloamoniowych z glikolem polietylenowym lub glikolem polipropylenowym, w postaci 100% koncentratów lub ich roztworów alkoholowych lub chloroformowych lub estrowych, wprowadza się ciśnieniowo do drewna o wilgotności do punktu nasycenia włókien, korzystnie powietrzno-suchego (13-22%), w ilości nie mniejszej niż 4,0 kg na 1 m3 drewna.
Korzystnym jest także gdy wymienioną mieszaninę azotanów(V) dialkilodimetyloamoniowych i/lub alkilobenzylodimetyloamoniowych z glikolem polietylenowym lub glikolem polipropylenowym, w postaci 100% koncentratów lub ich roztworów alkoholowych lub chloroformowych lub estrowych, nanosi się metodami bezciśnieniowymi na drewno o wilgotności do punktu nasycenia włókien, korzystnie powietrzno-suchego (13-22%) w temperaturze od 0 do 150°C, w ilości nie mniejszej niż 4,0 kg na 1 m3 drewna.
Istota następnego sposobu według wynalazku polega na tym, że jako środek zabezpieczania drewna stosuje się: mieszaninę azotanów(V) dialkilodimetyloamoniowych o ogólnym wzorze 1
CHo I +
R—N—R
CH3 n°3‘ i/lub azotanów(V) alkilobenzylodimetyloamoniowych o ogólnym wzorze 2,
w których R oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą 6 lub 8 lub 10 lub 12 lub 14 lub 16 lub 18 atomów węgla, lub mieszaninę grup alkilowych zawierającą od 8 do 18 atomów węgla, we wzajemnej proporcji między ilościami tych azotanów od 0 do 100% wagowych, zmieszanych ze związkiem o charakterze hydrofilowym: chlorkiem didecylodimetyloamoniowym lub bromkiem didecylodimetyloamoniowym lub chlorkiem alkilobenzylodimetyloamoniowym, z których każdy zawiera grupę alkilową R mającą to samo znaczenie jak w przypadku azotanu(V) o wzorze 1 lub 2, lub z bromkiem alkilobenzylodimetyloamomowym zawierającym grupę alkilową R mającą to samo znaczenie jak w przypadku azotanu(V) o wzorze 1 lub 2, lub z mieszaniną chlorków lub bromków didecylodimetyloamoniowych i alkilobenzylodimetyloamoniowych zawierają cych grupę alkilową R mając ą to samo znaczenie jak w przypadku azotanu(V) o wzorze 1 lub 2, przy stosunku wagowym azotanów(V) do związków hydrofilowych od 2:1 do 10:1, oraz korzystnie zmieszanych także z substancjami dodatkowymi jak pigmenty, środki zapachowe i wypełniacze, przy czym środek stosuje się w ilości nie mniejszej niż 4 kg na 1 m3 drewna.
Korzystnym jest gdy mieszaninę azotanów(V) dialkilodimetyloamoniowych i/lub alkilobenzylodimetyloamoniowych ze związkami hydrofilowymi, w postaci 100% koncentratów lub ich roztworów alkoholowych lub chloroformowych lub estrowych, wprowadza się ciśnieniowo do drewna o wilgotności do punktu nasycenia włókien, korzystnie powietrzno-suchego (13-22%), w ilości nie mniejszej niż 4,0 kg na 1 m3 drewna.
Korzystnym jest także gdy wymienioną mieszaninę azotanów(V) dialkilodimetyloamoniowych i/lub alkilobenzylodimetyloamoniowych ze związkami hydrofilowymi, w postaci 100% koncentratów lub ich roztworów alkoholowych lub chloroformowych lub estrowych, nanosi się metodami bezciśnieniowymi na drewno o wilgotności do punktu nasycenia włókien, korzystnie powietrzno-suchego (13-22%) w temperaturze od 0 do 150°C, w ilości nie mniejszej ni ż 4,0 kg na 1 m3 drewna.
PL 208 335 B1
Istota kolejnego sposobu według wynalazku polega na tym, że jako środek zabezpieczania drewna stosuje się: mieszaninę azotanów(V) dialkilodimetyloamoniowych o ogólnym wzorze 1
CHo I +
R—N—R
CHg N03' i/lub azotanów(V) alkilobenzylodimetyloamoniowych o ogólnym wzorze 2,
w których R oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą 6 lub 8 lub 10 lub 12 lub 14 lub 16 lub 18 atomów węgla, lub mieszaninę grup alkilowych zawierającą od 8 do 18 atomów węgla, zmieszanych we wzajemnej proporcji między ilościami tych azotanów(V) od 0 do 100% wagowych, zmieszanych nadto z glikolem polietylenowym lub glikolem polipropylenowym lub ze związkiem o charakterze hydrofilowym: chlorkiem didecylodimetyloamoniowym lub bromkiem didecylodimetyloamoniowym lub chlorkiem alkilobenzylodimetyloamoniowym, z których każdy zawiera grupę alkilową R mającą to samo znaczenie jak w przypadku azotanu(V) o wzorze 1 lub 2, lub z bromkiem alkilobenzylodimetyloamoniowym zawierającym grupę alkilową R mającą to samo znaczenie jak w przypadku azotanu(V) o wzorze 1 lub 2, lub z mieszaniną chlorków lub bromków didecylodimetyloamoniowych i alkilobenzylodimetyloamoniowych zawierających grupę alkilową R mającą to samo znaczenie jak w przypadku azotanu(V) o wzorze 1 lub 2, przy stosunku wagowym odpowiednio kolejno azotanów(V) do użytych glikoli i do związków hydrofilowych od 8:5:4 do 4:3:2 odpowiednio, oraz korzystnie zmieszanych także z substancjami dodatkowymi jak pigmenty, środki zapachowe i wypełniacze, przy czym środek stosuje się w ilości nie mniejszej niż 4 kg na 1 m3 drewna.
Korzystnym jest gdy wymienioną mieszaninę azotanów(V) dialkilodimetyloamoniowych i alkilobenzylodimetyloamoniowych z glikolem polietylenowym lub glikolem polipropylenowym i/lub z związkami hydrofilowymi, w postaci 100% koncentratów lub ich roztworów alkoholowych lub chloroformowych lub estrowych, wprowadza się ciśnieniowo do drewna o wilgotności do punktu nasycenia włó3 kien, korzystnie powietrzno-suchego (13-22%), w ilości nie mniejszej niż 4,0 kg na 1 m3 drewna.
Korzystnym jest także gdy wymienioną mieszaninę azotanów(V) dialkilodimetyloamoniowych i alkilobenzylodimetyloamoniowych z glikolem polietylenowym lub glikolem polipropylenowym i/lub z zwią zkami hydrofilowymi, w postaci 100% koncentratów lub ich roztworów alkoholowych lub chloroformowych lub estrowych, nanosi się metodami bezciśnieniowymi na drewno o wilgotności do punktu nasycenia włókien, korzystnie powietrzno-suchego (13-22%) w temperaturze od 0 do 150°C, w ilości nie niniejszej niż 4,0 kg na 1 m3 drewna.
Istota środka według wynalazku polega na tym, że zawiera on mieszaninę azotanów(V) dialkilodimetyloamoniowych o ogólnym wzorze 1
CHo I +
R—N—R
CH3 n°3‘ i/lub azotanów(V) alkilobenzylodimetyloamoniowych o ogólnym wzorze 2,
PL 208 335 B1 w których R oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą 6 lub 8 lub 10 lub 12 lub 14 lub 16 lub 18 atomów węgla, lub mieszaninę grup alkilowych zawierającą od 8 do 18 atomów węgla, w proporcji wzajemnej między azotanami(V) od 0 do 100% wagowych, zmieszanych z glikolem polietylenowym lub glikolem polipropylenowym w stosunku wagowym azotanów(V) do użytego glikolu od 1:10 do 10:1 oraz korzystnie z substancjami dodatkowymi jak pigmenty, środki zapachowe i wypełniacze.
Istota następnego środka według wynalazku polega na tym, że zawiera on mieszaninę azotanów(V) dialkilodimetyloamoniowych o ogólnym wzorze 1
CH,
I +
R—N—R
CH3 n°3‘ i/lub azotanów(V) alkilobenzylodimetyloamoniowych o ogólnym wzorze 2,
w których R oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą 6 lub 8 lub 10 lub 12 lub 14 lub 16 lub 18 atomów węgla, lub mieszaninę grup alkilowych zawierającą od 8 do 18 atomów węgla, w proporcji wzajemnej między azotanami(V) od 0 do 100% wagowych, zmieszanych ze związkiem o charakterze hydrofilowym: chlorkiem didecylodimetyloamoniowym lub bromkiem didecylodimetyloamoniowym lub chlorkiem alkilobenzylodimetyloamoniowym, z których każdy zawiera grupę alkilową R mającą to samo znaczenie jak w przypadku azotanu(V) o wzorze 1 lub 2, lub z bromkiem alkilobenzylodimetyloamoniowym zawierającym grupę alkilową R mającą to samo znaczenie jak w przypadku azotanu(V) o wzorze 1 lub 2, lub z mieszaniną chlorków lub bromków didecylodimetyloamoniowych i alkilobenzylodimetyloamoniowych zawierających grupę alkilową R mającą to samo znaczenie jak w przypadku azotanu(V) o wzorze 1 lub 2, przy stosunku wagowym azotanów(V) do związków hydrofilowych od 2:1 do 10:1, oraz korzystnie zmieszanych także z substancjami dodatkowymi jak pigmenty, środki zapachowe i wypełniacze.
Istota kolejnego środka według wynalazku polega na tym, że zawiera on mieszaninę azotanów(V) dialkilodimetyloamoniowych o ogólnym wzorze 1
CH,
I +
R—N—R
CH3 n°3‘ i/lub azotanów(V) alkilobenzylodimelyloamoniowych o ogólnym wzorze 2,
w których R oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą 6 lub 8 lub 10 lub 12 lub 14 lub 16 lub 18 atomów węgla, lub mieszaninę grup alkilowych zawierającą od 8 do 18 atomów węgla, w proporcji wzajemnej między azotanami(V) od 0 do 100% wagowych, zmieszanych nadto z glikolem polietylenowym lub glikolem polipropylenowym lub ze związkiem o charakterze hydrofilowym: chlorkiem didecylodimetyloamoniowym lub bromkiem didecylodimetyloamoniowym lub chlorkiem alkilobenzylodimetyloamoniowym, z których każdy zawiera grupę alkilową R mającą to samo znaczenie jak w przypadku azotanu(V) o wzorze 1 lub 2, lub z bromkiem alkilobenzylodimetyloamoniowym zawierającym grupę alkilową R mającą to samo znaczenie jak w przypadku azotanu(V) o wzorze 1 lub 2, lub z mieszaniną chlorków lub bromków didecylodimetyloamoniowych lub alkilobenzylodimetyloamonio6
PL 208 335 B1 wych zawierających grupę alkilową R mającą to samo znaczenie jak w przypadku soli azotanu(V) o wzorze 1 lub 2, przy stosunku wagowym odpowiednio kolejno azotanów(V) do użytych glikoli i do związków hydrofilowych od 8:5:4 do 4:3:2 odpowiednio, oraz korzystnie zmieszanych także z substancjami dodatkowymi jak pigmenty, środki zapachowe i wypełniacze.
W jednym z kierunków badań nad czwartorzędowymi halogenkami amoniowymi dokonywano wymiany halogenku na inny anion zarówno o charakterze nieorganicznym jak i organicznym, co doprowadziło do otrzymania hydrofobowych czwartorzędowych soli amoniowych.
Tę nową grupę czwartorzędowych soli amoniowych stanowią sole organiczne o temperaturze topnienia poniżej 100°C, składające się z kationu i anionu.
Należące do tej grupy nowe związki w postaci azotanów(V) didecylodimetylolamoniowych i azotanów(V) benzalkoniowych oraz sposób ich otrzymywania został y przedstawione w polskim zgłoszeniu patentowym nr P-377099.
Nieoczekiwanie okazało się, że nowe czwartorzędowe azotany(V) dialkilodimetyloamoniowe i alkilobenzylodimetyloamoniowe s ą prawie nierozpuszczalne w wodzie i wykazują wysoką aktywność wobec bakterii i grzybów w ochronie drewna.
Te korzystne właściwości wykorzystano tworząc między innymi mieszaniny tych opisanych wyżej czwartorzędowych azotanów(V) dialkilodimetyloamoniowych i alkilobenzylodimetyloamoniowych, według wzorów ogólnych 1 i 2, nierozpuszczalnych w wodzie, z glikolami polietylenowymi, polipropylenowymi i z czwartorzędowymi halogenami amoniowymi.
Uzyskane mieszaniny azotanów(V) dialkilodimetyloamoniowych i alkilobenzylodimetyloamoniowych z glikolami polietylenowymi i polipropylenowymi, jak również z czwartorzędowymi halogenkami amoniowymi, tylko nieznacznie rozpuszczają się w wodzie. Zastosowanie w ochronie drewna mieszanin azotanów(V) dialkilodimetyloamoniowych i alkilobenzylodimetyloamoniowych z glikolami polietylenowymi i polipropylenowymi jest nowym rozwiązaniem poprawiającym zdecydowanie efektywność penetracji w drewno oraz wzmacniającym efekt jego hydrofobizacji przez azotany(V) dialkilodimetyloamoniowe i alkilobenzylodimetyloamoniowe.
Tak zaimpregnowane drewno może być z powodzeniem stosowane w kontakcie z ziemią.
Korzystnymi rezultatami zabezpieczania i/lub impregnowania drewna opisanymi mieszaninami jest zwiększenie penetracji czwartorzędowych halogenków amoniowych w drewno, a ponadto zmniejszenie wymywalności z drewna tych hydrofilowych soli przez hydrofobizację drewna azotanami(V) dialkilodimetyloamoniowymi i alkilobenzylodimetyloamoniowymi.
Przedmiot wynalazku został bliżej objaśniony na przykładach realizacji sposobu według wynalazku i przykładach wykonania środka według wynalazku przedstawionych poniżej.
P r z y k ł a d y
P r z y k ł a d 1:
Mieszaninę azotanu(V) didecylodimetyloamoniowego z glikolem polietylenowym 400 w stosunku wagowym równym 3:2, zastosowano do nasycania drewna sosny Pinus sylvestris L., o wilgotności 12±1%, metodą smarowania, w temperaturze 20±1°C, w ilości 200 g mieszaniny na 1 m2 powierzchni drewna. Mieszanina ta wniknęła w drewno na głębokość 4,3 mm (pomiar wykonano zgodnie z PN-75/C-04901).
Mieszanina azotanu(V) didecylodimetyloamoniowego z glikolem polietylenowym 600 w stosunku wagowym równym 3:2, zastosowana do nasycenia drewna sosny w temperaturze 20±1°C, w/w metodą wniknęła na głębokość 4,7 mm (wg PN-75/C-04901).
Mieszanina azotanu(V) didecylodimetyloamoniowego z glikolem polietylenowym 400 w stosunku wagowym równym 3:2 działa przeciwgrzybowo i tak wobec: Sclerophoma pityophila ED50 = 10-25 ppm, ED100 = 1000-2500 ppm i LD = 2500-5000 ppm; Trametes versicolor ED50 = 25-50 ppm, ED100 > 5000 ppm i LD > 5000 ppm; i Coniophora puteana ED50 = 25-50 ppm, ED100 > 5000 ppm i LD > 5000 ppm.
Mieszanina azotanu(V) didecylodimetyloamoniowego z glikolem polietylenowym 600 w stosunku wagowym równym 3:2 także działa przeciwgrzybowo i tak wobec: Sclerophoma pityophila ED50 = 10-25 ppm, ED100 = 1000-2500 ppm i LD > 5000 ppm; Trametes versicolor ED50 = 50-100 ppm, ED100 > 5000 ppm i LD > 5000 ppm; i Coniophora puteana ED50 = 25-50 ppm, ED100 > 5000 ppm i LD > 5000 ppm.
P r z y k ł a d 2:
Mieszaninę azotanu(V) alkilobenzylodimetyloamoniowego z glikolem polietylenowym 400 w stosunku wagowym równym 3:2 naniesiono na drewno sosny Pinus sylvestris L., o wilgotności
PL 208 335 B1
12±1%, w temperaturze 20±1°C, w ilości 200 g mieszaniny na 1 m2 powierzchni drewna, co pozwoliło uzyskać głębokość wnikania 4,1 mm.
Mieszanina azotanu(V) alkilobenzylodimetyloamoniowego z glikolem polietylenowym 600 w stosunku wagowym równym 3:2, wniknęła w drewno sosny w temperaturze 20±1° C, przy tym samym naniesieniu jak wyżej, na głębokość 4,2 mm (wg PN-75/C-04901).
Mieszanina azotanu(V) alkilobenzylodimetyloamoniowego z glikolem polietylenowym 400 w stosunku wagowym równym 3:2 działa przeciwgrzybowo i tak wobec: Sclerophoma pityophila ED50 = 1025 ppm, ED100 = 1000-2500 ppm i LD = 1000-2500 ppm; Trametes versicolor ED50 = 100-250 ppm, ED100 = 2500-5000 ppm i LD > 5000 ppm; i Coniophora puteana ED50 = 250-500 ppm, ED100 = 25005000 ppm i LD > 5000 ppm.
Mieszanina azotanu(V) alkilobenzylodimetyloamoniowego z glikolem polietylenowym 600 w stosunku wagowym równym 3:2 działa także przeciwgrzybowo wobec: Sclerophoma pityophila ED50 = 10-25 ppm, ED100 = 250-500 ppm i LD = 750-1000 ppm; Trametes versicolor ED50 = 100-250 ppm, ED100 = 2500-5000 ppm i LD > 5000 ppm; i Coniophora puteana ED50 = 250-500 ppm, ED100 = 25005000 ppm i LD > 5000 ppm.
P r z y k ł a d 3:
Mieszaninę azotanu(V) didecylodimetyloamoniowego z glikolem polipropylenowym 425 w stosunku wagowym równym 3:2, naniesiono na drewno sosny Pinus sylvestris L., o wilgotności 12±1%, metodą smarowania w temperaturze 20±1°C, w ilości 200 g na 1 m2 powierzchni drewna. Głębokość wnikania wyniosła 6,3 mm (wg PN-75/C-04901).
Azotan(V) didecylodimetyloamoniowy rozpuszczony w glikolu polipropylenowym 425, w stosunku wagowym równym 3:2, wprowadzono ciśnieniowo do drewna sosny w ilości 3,47 kg na 1 m3 drewna, w temperaturze 20±1°C, następnie po 3-tygodniowym sezonowaniu nasycone nim drewno poddano 8-dniowemu cyklowi wytrząsania z wodą dejonizowaną. Stopień wymywania azotanu(V) didecylodimetyloamoniowego z drewna wyniósł 1,1%.
Mieszanina azotanu(V) didecylodimetyloamoniowego z glikolem polipropylenowym 425 w stosunku wagowym równym 3:2 działała przeciwgrzybowo i tak wobec: Sclerophoma pityophila ED50 < 10 ppm, ED100 = 250-500 ppm i LD > 5000 ppm; Trametes versicolor ED50 = 25-50 ppm, ED100 > 5000 ppm i LD > 5000 ppm; i Coniophora puteana ED50 = 50-100 ppm, ED100 > 5000 ppm i LD > 5000 ppm.
P r z y k ł a d 4:
Mieszaninę azotanu(V) alkilobenzylodimetyloamoniowego z glikolem polipropylenowym 425 w stosunku wagowym równym 3:2, zastosowano do nasycania drewna sosny Pinus sylvestris L., o wilgotności 12±1%, metodą smarowania w temperaturze 20±1 °C, w iloś ci 200 g na m2 powierzchni drewna. Głębokość wnikania wynosiła 6,3 mm.
Azotan(V) alkilobenzylodimetyloamoniowy, w mieszaninie z glikolem polipropylenowym 425, w stosunku wagowym równym 3:2, wprowadzono ciśnieniowo do drewna sosny w ilości 3,34 kg na 1 m3 drewna w temperaturze 20±1°C. Po sezonowaniu nasyconego drewna, a następnie 8-dniowym cyklu wytrząsania z wodą dejonizowaną, wymywalność azotanu(V) alkilobenzylodimetyloamoniowego z drewna wynosiła 1,2%.
Mieszanina azotanu(V) alkilobenzylodimetyloamoniowego z glikolem polipropylenowym 425 w stosunku wagowym równym 3:2 dział a silniej przeciwgrzybowo niż z glikolem polietylenowym 400 (w stosunku wagowym równym 3:2) czy też glikolem polietylenowym 600 (w stosunku wagowym równym 3:2) i tak wobec: Sclerophoma pityophila ED50 = 10-25 ppm, ED100 = 250-500 ppm i LD = 7501000 ppm; Trametes versicolor ED50 = 100-250 ppm, ED100 = 750-1000 ppm i LD = 1000-2500 ppm; i Coniophora puteana ED50 = 100-250 ppm, ED100 = 1000-2500 ppm i LD = 2500-5000 ppm.
P r z y k ł a d 5:
Mieszaninę azotanu(V) didecylodimetyloamoniowego z chlorkiem didecylodimetyloamoniowym w stosunku wagowym 1:0,35 wykazują c ą wł a ś ciwoś ci przeciwgrzybowe wobec grzybów: Sclerophoma pityophila ED50 = 10-25 ppm, ED100 100-250 ppm i LD = 100-250 ppm; Trametes versicolor ED50 = 1025 ppm, ED100 = 2500-5000 ppm i LD = 2500-5000 ppm; i Coniophora puteana ED50 = 25-50 ppm, ED100 = 1000-2500 ppm i LD = 2500-5000 ppm, naniesiono na powierzchnię drewna sosny Pinus sylvestris L. o wilgotności 12±1% w temperaturze 20±1°C metodą smarowania w ilości 200 g mieszaniny na 1 m2. Głębokość wnikania, wyznaczona wg PN-75/C-04901 wynosiła 3,4 mm.
P r z y k ł a d 6:
Mieszaninę azotanu(V) alkilobenzylodimetyloamoniowego z bromkiem alkilobenzylodimetyloamoniowym (o tej samej strukturze kationu jak w przypadku azotanu) w stosunku wagowym 1:0,3,
PL 208 335 B1 z substancjami pomocniczymi jak pigmenty, ś rodki zapachowe, wypełniacze, użyto do nasycania sosny Pinus sylvestris L. o wilgotności 12±1% w temperaturze 20±1°C metodą smarowania w ilości 200 g mieszaniny na 1 m2. Głębokość wnikania, wyznaczona wg PN-75/C-04901 wynosiła 3,1 mm. Mieszanina wykazała działanie wobec grzybów: Sclerophoma pityophila ED50 = 25-50 ppm, ED100 = 100-250 ppm i LD = 100-250 ppm; Trametes versicolor ED50 = 100-250 ppm, ED100 = 1000-2500 ppm i LD = 10002500 ppm; i Coniophora puteana ED50 = 100-250 ppm, ED100 = 1000-2500 ppm i LD = 1000-2500 ppm. Naniesienie na drewno mieszaniny azotanu(V) alkilobenzylodimetyloamoniowego z chlorkiem alkilobenzylodimetyloamoniowym w ilości 200 g na 1 m2 powierzchni spowodowało całkowite zahamowanie wzrostu testowych grzybów pleśniowych: Aspergillus niger, Penicillium funiculosum, Trichoderma viride, Alternaria alternata, Paecilomyces varioti i Chaetomium globosum na jego powierzchni (badania wykonano zgodnie z metodą badawczą 5G Akredytowanego Laboratorium Badawczego Instytutu Technologii Drewna).
P r z y k ł a d 7:
Mieszaninę azotanu(V) didecylodimetyloamoniowego z chlorkiem didecylodimetyloamoniowym i chlorkiem alkilobenzylodimetyloamoniowym w stosunku wagowym 1:0,15:0,15, wykazując ą właściwości przeciwgrzybowe wobec grzybów: Sclerophoma pityophila ED50 = 10-25 ppm, ED100 = 100-250 ppm i LD = 100-250 ppm; Trametes versicolor ED50 = 10-25 ppm, ED100 = 1000-2500 ppm i LD = 2500-5000 ppm; i Coniophora puteana ED50 = 25-50 ppm, ED100 = 1000-2500 ppm i LD = 2500-5000 ppm, naniesiono na powierzchnię drewna sosny Pinus sylvestris L. o wilgotności 12±1% w temperaturze 20±1°C metodą smarowania w ilości 200 g mieszaniny na 1 m2. Głębokość wnikania, wyznaczona wg PN-75/C-04901 wynosiła 3,2 mm.
P r z y k ł a d 8:
Drewno sosny nasycone mieszaniną azotanu(V) alkilobenzylodimetyloamoniowego z bromkiem didecylodimetyloamoniowym i bromkiem alkilobenzylodimetyloamoniowym w stosunku 1:0,1:0,15 metodą smarowania w ilości 200 g na 1 m2 powierzchni okazało się odporne na działanie testowych grzybów pleśniowych: Aspergillus niger, Penicillium funiculosum, Trichoderma viride, Alternaria alternata, Paecilomyces varioti, Chaetomium globosum (badania wykonano zgodnie z metodą badawczą 5G Akredytowanego Laboratorium Badawczego Instytutu Technologii Drewna), a w/w mieszanina wykazywała właściwości przeciwgrzybowe wobec grzybów: Sclerophoma pityophila ED50 = 10-25 ppm, ED100 = 100-250 ppm i LD = 100-250 ppm; Trametes versicolor ED50 = 25 50 ppm, ED100 = 2500-5000 ppm i LD = 2500-5000 ppm; i Coniophora puteana ED50 = 25-50 ppm, ED100 = 1000-2500 ppm i LD = 2500-5000 ppm.
P r z y k ł a d 9:
Mieszaninę azotanów(V) didecylodimetyloamoniowego (60%) i alkilobenzylodimetyloamoniowego (40%) z glikolem polipropylenowym 425 i z bromkiem alkilobenzylodimetyloamoniowym (o tej samej strukturze kationu jak w przypadku azotanu) w stosunku wagowym 6:4:3, z substancjami pomocniczymi jak pigmenty, środki zapachowe, wypełniacze, wykazującą aktywność biologiczną, to jest wartości ED50, ED100 i LD wobec grzybów Sclerophoma pityophila, Trametes versicolor i Coniophora puteana mieszczące się pomiędzy granicami aktywności biologicznej osobno tych azotanów i bromku benzalkoniowego, użyto do nasycania sosny Pinus sylvestris L. o wilgotności 12±1% w temperaturze 20±1°C metodą smarowania w ilości 200 g mieszaniny na 1 m2. Głębokość wnikania, wyznaczona wg PN-75/C-04901 wynosiła 5,0 mm. Naniesienie na drewno tej mieszaniny azotanów(V) didecylodimetyloamoniowego (60%) i alkilobenzylodimetyloamoniowego (40%) z glikolem polipropylenowym 425 i z bromkiem alkilobenzylodimetyloamoniowym (o tej samej strukturze kationu jak w przypadku azotanu) w stosunku wagowym 6:4:3, z substancjami pomocniczymi jak pigmenty, środki zapachowe, wypełniacze, w ilości 200 g na 1 m2 powierzchni spowodowało całkowite zahamowanie wzrostu testowych grzybów pleśniowych: Aspergillus niger, Penicillium funiculosum, Trichoderma viride, Alternaria alternata, Paecilomyces varioti i Chaetomium globosum na jego powierzchni (badania wykonano zgodnie z metodą badawczą 5G Akredytowanego Laboratorium Badawczego Instytutu Technologii Drewna).
Oprócz wskazanego sposobu wprowadzania środka według wynalazku metodą ciśnieniową i metodami bezciśnieniowymi moż liwe jest stosowanie również metody próż niowo-ciś nieniowej, a także metody kąpieli.
Claims (1)
1. Sposób powierzchniowego i/lub wgłębnego zabezpieczania drewna mieszaninami hydrofobowych azotanowych(V) cieczy jonowych z poliglikolami, w szczególności dla ochrony drewna przed grzybami, znamienny tym, że jako środek zabezpieczania drewna stosuje się: mieszaninę azotanów(V) dialkilodimetyloamoniowych o ogólnym wzorze 1
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL379416A PL208335B1 (pl) | 2006-04-07 | 2006-04-07 | Sposób powierzchniowegoi/lub wgłębnego zabezpieczania drewna oraz środek do zabezpieczania drewna |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL379416A PL208335B1 (pl) | 2006-04-07 | 2006-04-07 | Sposób powierzchniowegoi/lub wgłębnego zabezpieczania drewna oraz środek do zabezpieczania drewna |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL379416A1 PL379416A1 (pl) | 2007-10-15 |
| PL208335B1 true PL208335B1 (pl) | 2011-04-29 |
Family
ID=43016738
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL379416A PL208335B1 (pl) | 2006-04-07 | 2006-04-07 | Sposób powierzchniowegoi/lub wgłębnego zabezpieczania drewna oraz środek do zabezpieczania drewna |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL208335B1 (pl) |
-
2006
- 2006-04-07 PL PL379416A patent/PL208335B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL379416A1 (pl) | 2007-10-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU779099B2 (en) | Azole/amine oxide wood preservatives | |
| AU2011268757C1 (en) | Wood preservative compositions useful for treating copper-tolerant fungi | |
| EP0148526B1 (en) | Water-dilutable wood-preserving liquids | |
| JP6514269B2 (ja) | 木材保護において用いられるための添加剤 | |
| CS316591A3 (en) | Wood-impregnating agents containing polymeric nitrogen-containing compounds and metal-fixing acids | |
| PT93789B (pt) | Processo para a preparacao de composicoes sinergicas contendo propiconazol e tebuconazol | |
| EP2557928A1 (en) | Wood preservative formulations comprising isothiazolones which provide protectin against surface staining | |
| WO2022198054A1 (en) | Zinc and boron containing enhanced wood preservative | |
| NZ243460A (en) | Synergistic fungicides containing a biocidal metal compound and a triazole derivative; preservatives for wood and other cellulosic materials | |
| PL208335B1 (pl) | Sposób powierzchniowegoi/lub wgłębnego zabezpieczania drewna oraz środek do zabezpieczania drewna | |
| AU656836B2 (en) | Synergistic combinations of cyproconazole | |
| PL393431A1 (pl) | Sposób ochrony drewna przed grzybami z wykorzystaniem amoniowych cieczy jonowych z kationem pochodzenia naturalnego i anionem azotanowym (V) oraz środki do ochrony drewna przed grzybami z wykorzystaniem amoniowych cieczy jonowych z kationem pochodzenia naturalnego i anionem azotanowym (V) | |
| EP2700310B1 (en) | Preservatives for protection against fungi and algae and methods of wood protection against fungi and algae using those preservatives | |
| PL208336B1 (pl) | Sposób powierzchniowego i/lub wgłębnego zabezpieczania drewna, w szczególności dla ochrony przed grzybami, z wykorzystaniem hydrofobowych azotanowych (V) cieczy jonowych | |
| PL395817A1 (pl) | Sposób ochrony drewna przed grzybami z wykorzystaniem amoniowych cieczy jonowych z anionem azotanowym (III) oraz srodki ochrony drewna przed grzybami z wykorzystaniem amoniowych cieczy jonowych z anionem azotanowym (III) | |
| PL214490B1 (pl) | Środek do zabezpieczania drewna oraz sposób powierzchniowego i wgłębnego zabezpieczania drewna z jego użyciem | |
| PL187568B1 (pl) | Środek do kompleksowej ochrony drewna | |
| PL153106B1 (pl) | Środek grzybobójczy do ochrony drewna, materiałów DREWNOPOCHODNYCH I LIGNOCELULOZOWYCH |