PL205180B1 - Zastosowanie cegieł z tlenku magnezu-tlenku cyrkonu - Google Patents

Zastosowanie cegieł z tlenku magnezu-tlenku cyrkonu

Info

Publication number
PL205180B1
PL205180B1 PL371794A PL37179403A PL205180B1 PL 205180 B1 PL205180 B1 PL 205180B1 PL 371794 A PL371794 A PL 371794A PL 37179403 A PL37179403 A PL 37179403A PL 205180 B1 PL205180 B1 PL 205180B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
brick
uses according
bricks
products
firing
Prior art date
Application number
PL371794A
Other languages
English (en)
Other versions
PL371794A1 (pl
Inventor
Thomas Weichert
Bernhard Schmalenbach
Martin Geith
Christian Majcenovic
Original Assignee
Refractory Intellectual Prop
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Refractory Intellectual Prop filed Critical Refractory Intellectual Prop
Publication of PL371794A1 publication Critical patent/PL371794A1/pl
Publication of PL205180B1 publication Critical patent/PL205180B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B5/00—Melting in furnaces; Furnaces so far as specially adapted for glass manufacture
    • C03B5/16—Special features of the melting process; Auxiliary means specially adapted for glass-melting furnaces
    • C03B5/235—Heating the glass
    • C03B5/237—Regenerators or recuperators specially adapted for glass-melting furnaces
    • C03B5/2375—Regenerator brick design ; Use of materials therefor; Brick stacking arrangements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
    • C04B35/03—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on magnesium oxide, calcium oxide or oxide mixtures derived from dolomite
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B5/00—Melting in furnaces; Furnaces so far as specially adapted for glass manufacture
    • C03B5/16—Special features of the melting process; Auxiliary means specially adapted for glass-melting furnaces
    • C03B5/235—Heating the glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
    • C04B35/03—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on magnesium oxide, calcium oxide or oxide mixtures derived from dolomite
    • C04B35/04—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on magnesium oxide, calcium oxide or oxide mixtures derived from dolomite based on magnesium oxide
    • C04B35/043—Refractories from grain sized mixtures
    • C04B35/0435—Refractories from grain sized mixtures containing refractory metal compounds other than chromium oxide or chrome ore
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3205—Alkaline earth oxides or oxide forming salts thereof, e.g. beryllium oxide
    • C04B2235/3208—Calcium oxide or oxide-forming salts thereof, e.g. lime
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3231—Refractory metal oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
    • C04B2235/3244—Zirconium oxides, zirconates, hafnium oxides, hafnates, or oxide-forming salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3231—Refractory metal oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
    • C04B2235/3244—Zirconium oxides, zirconates, hafnium oxides, hafnates, or oxide-forming salts thereof
    • C04B2235/3246—Stabilised zirconias, e.g. YSZ or cerium stabilised zirconia
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/34—Non-metal oxides, non-metal mixed oxides, or salts thereof that form the non-metal oxides upon heating, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3418—Silicon oxide, silicic acids or oxide forming salts thereof, e.g. silica sol, fused silica, silica fume, cristobalite, quartz or flint
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/50—Constituents or additives of the starting mixture chosen for their shape or used because of their shape or their physical appearance
    • C04B2235/54—Particle size related information
    • C04B2235/5418—Particle size related information expressed by the size of the particles or aggregates thereof
    • C04B2235/5427—Particle size related information expressed by the size of the particles or aggregates thereof millimeter or submillimeter sized, i.e. larger than 0,1 mm
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/50—Constituents or additives of the starting mixture chosen for their shape or used because of their shape or their physical appearance
    • C04B2235/54—Particle size related information
    • C04B2235/5463—Particle size distributions
    • C04B2235/5472—Bimodal, multi-modal or multi-fraction
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/60—Aspects relating to the preparation, properties or mechanical treatment of green bodies or pre-forms
    • C04B2235/608—Green bodies or pre-forms with well-defined density
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70—Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/72—Products characterised by the absence or the low content of specific components, e.g. alkali metal free alumina ceramics
    • C04B2235/725—Metal content
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70—Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/72—Products characterised by the absence or the low content of specific components, e.g. alkali metal free alumina ceramics
    • C04B2235/728—Silicon content
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70—Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/74—Physical characteristics
    • C04B2235/77—Density
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70—Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/96—Properties of ceramic products, e.g. mechanical properties such as strength, toughness, wear resistance
    • C04B2235/9607—Thermal properties, e.g. thermal expansion coefficient
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70—Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/96—Properties of ceramic products, e.g. mechanical properties such as strength, toughness, wear resistance
    • C04B2235/9669—Resistance against chemicals, e.g. against molten glass or molten salts
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P40/00—Technologies relating to the processing of minerals
    • Y02P40/50—Glass production, e.g. reusing waste heat during processing or shaping

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
  • Furnace Housings, Linings, Walls, And Ceilings (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Sampling And Sample Adjustment (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)

Description

Opis wynalazku
Ognioodporne materiały i wyroby można z grubsza podzielić na wyroby zasadowe oraz niezasadowe.
Do grupy wyrobów zasadowych (wypalanych) zalicza się wyroby z tlenków magnezu i tlenku cyrkonu (nazywane dalej MZA) oraz wyroby oparte na tlenku magnezu i cyrkonie (nazywane dalej MZ).
Wyroby MZA są na ogół wytwarzane na bazie spiekanego i/lub stapianego tlenku magnezu i ditlenku cyrkonu (ZrO2). Z punktu widzenia mineralogii zawierają one peryklaz (MgO) i stabilizowany lub niestabilizowany ditlenek cyrkonu, jak również często, czasem w małych ilościach, cyrkonian wapnia oraz niewielkie ilości faz krzemianowych.
Jeżeli ditlenek cyrkonu jest częściowo lub całkowicie stabilizowany, wtedy na drodze dyfuzji powstaje bezpośrednie wiązanie MgO-ZrO2. W ten sposób ulepszeniu ulegają mechaniczne właściwości na gorąco.
Cegły MZA mają wysoką odporność na kruszenie się oraz wysoką ognioodporność. Dlatego stosuje się je przede wszystkim w rurowych, obrotowych piecach do wypalania oraz w piecach szybowych, w których wapno, dolomit, magnezyt lub cement są wypalane.
Typowy wsad dla wyrobów MZ zawiera spiekany i/lub stopiony tlenek magnezu i krzemian cyrkonu (ZrO2 x SiO2). Krzemian cyrkonu reaguje z MgO tworząc forsteryt i stabilizowany ditlenek cyrkonu. Na ogół składnik MgO nie w całości przechodź i w forsteryt. Z tego powodu, mineralogicznie, peryklaz pozostaje w cegle. Ze względu na ich wysoką oporność chemiczną, przede wszystkim na alkalia, sole alkaliczne i/lub SO2/SO3 wyroby MZ są wykorzystywane w komorach regeneracyjnych pieców do wytopu szkła.
Związana z tym tematem wiedza oraz przykładowe receptury wyrobów MZA/MZ znaleźć można w „Taschenbuch feuerfeste Werkstoffe [Handbook of Fireproof Materials]”, Gerald Routschka: (ISBN 3-8027-3146-8).
Wynalazek dotyczy wyrobów z tlenku magnezu i tlenku cyrkonu, znanych per se, do stosowania w komorach regeneracyjnych pieców hutniczych do wytopu szkł a, które pracują , co najmniej tymczasowo lub okresowo w atmosferze redukującej.
Jak wspomniano we wstępie i przytoczono u Routschka, do tej pory wyroby z tlenku magnezucyrkonu były stosowane jako kratownice w wannach do wytopu szkła, zwłaszcza w obszarze kondensacji siarczanów metali alkalicznych takich kratownic. Temperatura w tym obszarze wynosi 800-1100°C.
Zasugerowano, że w celu zmniejszenia zawartości NOx w gazach odlotowych rynny do topienia szkła powinny pracować w atmosferze redukującej. Zawartość NOx w gazach odlotowych można zmniejszyć w tym przypadku 3-6 razy.
Niekorzystnym jest fakt, że redukujące „motki” powstają w komorach regeneracyjnych po stronie wylotu, co ma negatywny wpływ na czas życia cegieł z tlenku magnezu-cyrkonu. Następuje, co najmniej częściowy rozpad forsterytu (Mg2SiO4) w materiale do krzemianów sodu/magnezu. Również zawierające CaO krzemianowe fazy ulegają przemianie. W rezultacie kratownica nie ma dłużej wymaganej twardości.
Nieoczekiwanie stwierdzono, iż problemów tego typu łatwo można uniknąć, jeżeli zastosuje się wyroby oparte na tlenku magnezu-tlenku cyrkonu (MZA) zamiast znanych wyrobów MZ, zalecanych do komór regeneracyjnych wanien do szkła.
Przewiduje się, że decydującą zaletą tych wyrobów jest fakt, iż mają one znacząco niższy udział krzemianów niż wyroby MZ, tak, że zjawisko rozpadu mikrostruktur, opisane powyżej, nie zachodzi, lub pojawia się w znacznie zmniejszonym stopniu.
ZrO2 jest wyjątkowo odporny na korozję w stosunku do korozyjnych materiałów w obszarze kondensacji alkaliów, nawet w przypadku, gdy zbiornik do topienia szkła pracuje w atmosferze redukującej, również, gdy w jej zasięgu znajdują się komory regeneracyjne. Podobnie jest również, gdy zbiornik do wytopu szkła pracuje jedynie okresowo w atmosferze redukującej.
W odniesieniu do zastrzeganego zastosowania istotnym parametrem cegieł (cegieł wypełnienia) jest współczynnik przewodzenia ciepła (WLF), jak również pojemność cieplna właściwa lub pojemność cieplna liczona na jednostkę objętości (iloczyn pojemności cieplnej właściwej C i gęstości pozornej R). Dodatkowo istotna jest wartość stosunku współczynnika przewodzenia ciepła do pojemności cieplnej właściwej lub pojemności cieplnej liczonej na jednostkę objętości.
Dla wspomnianego korzystania z wyrobów MZA osiągane są dobre wartości dla wszystkich tych parametrów, tzn.:
PL 205 180 B1
- wysoka wartość współ czynnika przewodzenia ciepł a zapewnia wymagane szybkie przewodzenie ciepła przez cegłę,
- pojemność cieplna właściwa, która jest około o 50% wyż sze niż dla np. cegieł z tlenku cyrkonu, pozwala magazynować większą ilość ciepła,
- umoż liwione jest korzystniejsze/ szybsze wyrównywanie temperatury ze wzgl ę du na wyż szą wartość współczynnika wyrównywania temperatury (powyżej 1 m2/s)
Wyroby MZA mają również znaczące zalety w porównaniu z cegłami tlenku magnezu ze związanym C2S. Peryklaz oraz CaO w fazie ortokrzemianu diwapniowego wyrobów z C2S ulegają przemianie w obecności SO3 z gazów odlotowych do, odpowiednio, siarczanów lub siarczków. Również ten proces prowadzi do rozpadu mikrostruktury cegły.
Im niższa jest zawartość SiO2 (fazy krzemowej), tym lepsze są właściwości cegły dla przytaczanych zastosowań. Zawartość SiO2 powinna, zatem być niższa niż 1,0% wag., według drugiej - niższa niż 0,5% wag. (w odniesieniu do całego wsadu i/lub w stosunku do całej uformowanej części).
Zawartość CaO (CaO, które może być dostarczone jako np. cyrkonian wapnia) jest niższa niż 2% wag. według jednej postaci.
Skład mineralogiczny wyrobów MZA może zmieniać się w znanych przedziałach (Routschka, op. cit.).
Wyrób zawiera 5-35% wag. ZrO2, 65-95% wag. MgO i co najwyżej 5% wag. innych składników.
Według innej postaci, wyrób zawiera, co najwyżej 2% innych składników.
Udział porów otwartych, określony zgodnie z DIN EN 993-Część 1, wynosi 11 - 15% lub 12-14% zgodnie z inną postacią.
Po wypaleniu w temperaturze powyżej 1700°C według jednej postaci można osiągnąć wartości gęstości pozornej 3,20-3,55 g/cm3, lub 3,25-3,40 g/cm3. W tym przypadku gęstość pozornej określono zgodnie z DIN EN 993-Część 1.
Wytrzymałość na ściskanie w normalnej temperaturze, określona zgodnie z DIN EN 993-Część 5, dla wypalonego wyrobu wynosi 50-150 N/mm2 lub 70-85 N/mm2 według jednej postaci.
Współczynnik przewodzenia ciepła (określony według „klasy” spośród innych parametrów, w Ber. Dtsch. Keram. Ges. [Report of the German Ceramic Society] 34 (1957), 183-189) wynosi 3-4 W/Km (w 1000°C).
Rozmiar ziarna materiału wsadu nie podlega zasadniczo żadnym ograniczeniom. Udział ditlenku cyrkonu, który może zostać wprowadzony jako baddeleit, jako produkowany w skali przemysłowej ditlenek cyrkonu (niestabilizowany, częściowo stabilizowany lub całkowicie stabilizowany) o rozmiarze ziarna < 0,5 mm, np. podzielony w (w przybliżeniu) połowie pomiędzy < 0,1 mm oraz 0,1-0,5 mm, według jednej postaci.
Składnik spieku tlenku magnezu lub jego stopu stosuje się w postaci ziaren o rozmiarze do 6 mm, według jednej postaci. W tym przypadku składnik > 1 mm może stanowić od połowy do dwóch trzecich całego wsadu tlenku magnezu. W dalszej części zostaną podane dwie receptury/wsady, łącznie z wł a ściwoś ciami osią gnię tymi po wypaleniu.
Cegły wyprodukowane tym sposobem zostały z powodzeniem zbadane w doświadczeniach inżynierskich, w których symulowano warunki, jakie występują w czasie pracy kratownicy (w wannach do wytopu szkła). Cegły w szczególności badano w atmosferze redukującej i okazały się być znacznie lepsze od zwykłych cegieł z tlenku magnezu-cyrkonu.
Próbka 1 Próbka 2
Tlenek magnezu (MgO) < 1 mm 30% 20%
Tlenek magnezu (MgO) 1-6 mm 50% 50%
ZrO2 0,1 do 0,5 mm 0 15
ZrO2 < 0,1 mm 20 15
Gęstość pozorna w stanie surowym [g/cm3] 3,32 3,46
Temperatura wypalania [°C] 1750 1750
Gęstość pozorna po wypaleniu [g/cm3] 3,35 3,50
Udział porów otwartych [%] 12,5 14
Wytrzymałość na ściskanie w normalnej temperaturze [N/mm2] 55 80

Claims (7)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Zastosowanie cegieł z tlenku magnezu-tlenku cyrkonu, które zawierają 5-35% wag. Zr02 oraz 65-95% wag. MgO, oraz co najwyżej 5% wag. innych składników, w komorach regeneracyjnych pieców do wytopu szkła, które co najmniej częściowo pracują w atmosferze redukującej.
  2. 2. Zastosowania według zastrz. 1, w którym cegły zawierają < 1,0% wag. SiO2.
  3. 3. Zastosowania według zastrz. 1, w którym cegły zawierają < 2,0% wag. CaO.
  4. 4. Zastosowania według zastrz. 1, w którym cegła zawiera co najwyżej 2% innych składników.
  5. 5. Zastosowania według zastrz. 1, w którym udział porów otwartych w cegle wynosi 11 - 15% obj.
  6. 6. Zastosowania według zastrz. 1, w którym gęstość pozorna cegły po wypaleniu wynosi
    3,20-3,60 g/cm3.
  7. 7. Zastosowania według zastrz. 1, w którym wytrzymałość cegły na ściskanie w normalnej temperaturze po wypaleniu wynosi 50-150 N/mm2.
PL371794A 2002-04-17 2003-03-06 Zastosowanie cegieł z tlenku magnezu-tlenku cyrkonu PL205180B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10216879A DE10216879B4 (de) 2002-04-17 2002-04-17 Verwendung eines Magnesiazirkoniasteins

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL371794A1 PL371794A1 (pl) 2005-06-27
PL205180B1 true PL205180B1 (pl) 2010-03-31

Family

ID=29224507

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL371794A PL205180B1 (pl) 2002-04-17 2003-03-06 Zastosowanie cegieł z tlenku magnezu-tlenku cyrkonu

Country Status (15)

Country Link
US (1) US7144832B2 (pl)
EP (1) EP1494979B1 (pl)
JP (1) JP2005529302A (pl)
KR (1) KR100769090B1 (pl)
CN (1) CN1319905C (pl)
AT (1) ATE301108T1 (pl)
AU (1) AU2003214097A1 (pl)
BR (1) BR0309310A (pl)
DE (2) DE10216879B4 (pl)
ES (1) ES2244926T3 (pl)
MX (1) MXPA04010110A (pl)
PL (1) PL205180B1 (pl)
RU (1) RU2291133C2 (pl)
WO (1) WO2003087011A1 (pl)
ZA (1) ZA200408435B (pl)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070213199A1 (en) * 2006-03-08 2007-09-13 Harbison-Walker Refractories Company Refractory composition
US20070213198A1 (en) * 2006-03-08 2007-09-13 Harbison-Walker Refractories Company Refractory composition
KR20100100750A (ko) * 2007-09-03 2010-09-15 비트로 글로발, 에스. 에이. 유리 용융 방법
US20090272150A1 (en) * 2007-11-02 2009-11-05 Lawrence Henry Kotacska Corrosion-resistant cradle and castable materials for glass production
FR2977661B1 (fr) * 2011-07-07 2015-05-08 Saint Gobain Ct Recherches Installation thermique a regenerateur et son procede de fabrication
CN107266085B (zh) * 2017-06-09 2020-04-17 西安建筑科技大学 一种锆酸铁钡蓄热材料、制备方法及其应用

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT225364B (de) 1960-07-14 1963-01-10 Oesterr Amerikan Magnesit Zustellung von Regeneratoren von Industrieöfen
US3192059A (en) * 1963-06-28 1965-06-29 Harbison Walker Refractories Volume stable refractory and method of making same
US3416938A (en) * 1967-09-05 1968-12-17 Corhart Refractories Co Mgo-zr-o2 fused cast refractory
US3528830A (en) * 1968-03-05 1970-09-15 Dresser Ind Refractory composition
JPS5920632B2 (ja) 1980-09-03 1984-05-14 日本碍子株式会社 低熱膨脹セラミツク製品およびその製造法
US4452516A (en) * 1981-01-23 1984-06-05 Salia Munoz Miguel Optical grid
US4847222A (en) * 1987-05-04 1989-07-11 Dresser Industries, Inc. Basic refractory shapes
DE3739900A1 (de) * 1987-11-25 1989-06-08 Didier Werke Ag Geformte oder ungeformte feuerfestzusammensetzungen auf magnesitbasis und ihre verwendung zum ausmauern von oefen
BR9103769A (pt) 1991-08-30 1993-03-30 Magnesita S A Composicoes refratarias
DE4301823C1 (de) * 1993-01-23 1994-05-05 Veitsch Radex Ag Feuerfester Stein
DE4337916A1 (de) * 1993-11-06 1995-05-11 Aken Magnesitwerk Gmbh Geformte und ungeformte Feuerfestzusammensetzungen auf Magnesiabasis
JPH11310469A (ja) 1998-04-27 1999-11-09 Toshiba Ceramics Co Ltd ガラス窯蓄熱室用耐火物
FR2810315B1 (fr) 2000-06-20 2002-08-16 Produits Refractaires Produits azs fondus et coules de cout reduit et leurs utilisations

Also Published As

Publication number Publication date
EP1494979A1 (de) 2005-01-12
US20050164866A1 (en) 2005-07-28
US7144832B2 (en) 2006-12-05
EP1494979B1 (de) 2005-08-03
JP2005529302A (ja) 2005-09-29
ZA200408435B (en) 2006-07-26
RU2004133664A (ru) 2006-02-27
RU2291133C2 (ru) 2007-01-10
MXPA04010110A (es) 2004-12-13
CN1646447A (zh) 2005-07-27
ES2244926T3 (es) 2005-12-16
AU2003214097A1 (en) 2003-10-27
BR0309310A (pt) 2005-02-15
KR20040111505A (ko) 2004-12-31
DE10216879A1 (de) 2003-11-13
PL371794A1 (pl) 2005-06-27
KR100769090B1 (ko) 2007-10-23
DE10216879B4 (de) 2004-05-06
CN1319905C (zh) 2007-06-06
DE50300919D1 (de) 2005-09-08
ATE301108T1 (de) 2005-08-15
WO2003087011A1 (de) 2003-10-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2664723C2 (ru) Геополимерная вяжущая система для жаростойких бетонов, сухая жаростойкая бетонная смесь, содержащая вяжущую систему, а также применение смеси
Kusiorowski et al. Influence of zirconia addition on the properties of magnesia refractories
AU2006293837A1 (en) Sintered refractory product exhibiting enhanced thermal shock resistance
US2912341A (en) Castable refractory
BRPI0413087B1 (pt) produto refratário sinterizado, utilização e processo de fabricação do mesmo
JP4310277B2 (ja) 重セラミック成形品、その製造方法および使用
PL205180B1 (pl) Zastosowanie cegieł z tlenku magnezu-tlenku cyrkonu
US5733830A (en) Beta-alumina electrocast refractories
BR0201088B1 (pt) processo para preparaÇço de um produto resistente Às chamas contendo um material elÁstico.
AU2008333636B2 (en) Fireproof ceramic mix, fireproof ceramic molded body formed of said mix, and the use thereof
JPH07187756A (ja) ＭｇＯ−スピネル耐火混合物及びその成形体
US3184322A (en) Refractory
CA2141918C (en) Refractory ceramic mass and its use
US3523804A (en) Method of producing heat-fused cast refractory product having cao and mgo as its principal constituents
EP3421571B1 (en) Precast refractory block for coke oven
JP2000044329A (ja) 塩基性耐火物の製造方法
CN120247535B (zh) 刚玉-氧化锡复合耐火材料及其制备方法和应用
JP7211878B2 (ja) リン酸カルシウム焼成炉用不定形耐火物及びリン酸カルシウム焼成炉の内張り構造
JPH11310469A (ja) ガラス窯蓄熱室用耐火物
Szczerba Changes in basic bricks from preheater cement kilns using secondary fuels
Nadachowski et al. Some reactions occurring in lime refractories containing calcium chloride
GB2152024A (en) Basic refractory compositions
JPH0873226A (ja) ガラス窯蓄熱室用スピネル質不焼成耐火物
JPH0647493B2 (ja) マグネシア・アルミナ系スピネル質原料
JPH1053456A (ja) セメント焼成キルン用塩基性煉瓦

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20110306