PL204257B1 - Sposób otrzymywania S-(-)-1-(3-metoksyfenylo)etanolu drogą biotransformacji - Google Patents
Sposób otrzymywania S-(-)-1-(3-metoksyfenylo)etanolu drogą biotransformacjiInfo
- Publication number
- PL204257B1 PL204257B1 PL368397A PL36839704A PL204257B1 PL 204257 B1 PL204257 B1 PL 204257B1 PL 368397 A PL368397 A PL 368397A PL 36839704 A PL36839704 A PL 36839704A PL 204257 B1 PL204257 B1 PL 204257B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- biotransformation
- substrate
- ethanol
- obtaining
- metoxyphenyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania S-(-)-1-(3-metoksyfenylo)etanolu drogą biotransformacji.
Związek ten może znaleźć zastosowanie w prowadzeniu stereospecyficznych syntez związków organicznych.
Powszechnie znanych jest wiele metod redukcji ketonów do drugorzędowych alkoholi na drodze chemicznej (Vinod K. Singh, „Practical and useful methods for the enantioselective reduction of unsymmetrical ketones, Synthesis, ss. 605-617, 1992).
Znane są też metody redukcji aromatycznych na drodze biotransformacji. W przypadku użycia kultury grzyba Rhizopus arrhizus do redukcji m. in. 3-metoksyacetofenonu (Neeta A. Salvi, Prashant N. Patii, Sanninje R. Udupa, Asoke Banerji, biotransformation with Rhizopus arrhizus: Preparation of the enantiomers of 1-phenylethanol and 1-(o-, m-, p-methoxyphenyl)ethanols, Tetrahedron: Asymmetry 6, 9, ss. 2287-2290, 1995) 87% stopień przereagowania substatu osiągnięto po siedmiu dobach prowadzenia transformacji (ee=78% S(-)).
Do biotransformacji 3-metoksyacetofenonu zastosowano także proszki acetonowe Geotrichum candidum IFO 4597 (Kaoru Nakamura, Tomoko Matsuda, „Asymmetric reduction of ketones by the acetone powder of Geotrichum candidum, Journal of Organic Chemistry, 63, ss. 8957-8964, 1998). Wysoką wydajność transformacji (90%) uzyskano dopiero po zastosowaniu drogiego kofaktora (NADH) oraz 1,3 mmolowego 2-propanolu w buforze MES.
Znane są także sposoby prowadzenia biotransformacji, w których wykorzystuje się jako biokatalizator układy enzymatyczne znajdujące się w jabłkach (opisy patentowe PL 179 959, PL 180 763, PL 183 290), i w bulwach topinamburu (opis patentowy PL 179 778) i ziemniaka (opis patentowy PL 183 456), oraz korzeniach marchwi (opis patentowy P-347 748).
W wyżej wymienionych sposobach jako substratów używa się np. związków izo-prenoidowych lub aromatycznych, które podlegają transformacji, np. hydrolizie, utlenieniu lub redukcji.
Istota wynalazku polega na tym, że substrat, którym jest 3-metoksyacetofenon redukuje się korzeniem selera (Apium graveolens).
Korzystnie jest, gdy substrat dodaje się do masy roślinnej, która jest zawiesiną w roztworze buforu fosforanowego o pH 5,3 - 6,8.
Korzystnie też jest, gdy do 50 ml buforu fosforanowego zawierającego 0,5 - 2,0 g masy roślinnej, w przeliczeniu na suchą masę , dodaje się 10 - 40 mg substratu rozpuszczonego w 0,5 ml acetonu.
Nieoczekiwanie okazało się, że pod wpływem enzymów zawartych w masie uzyskanej z korzeni selera, substrat całkowicie redukuje się enancjospecyficznie prawie wyłącznie do jednego S-(-)-enancjomeru.
Zaletą wynalazku jest to, że w procesie redukcji otrzymuje się związek o bardzo wysokiej czystości optycznej.
Przedmiot wynalazku jest bliżej objaśniony w przykładzie wykonania.
P r z y k ł a d. Ze zdrowych i nieuszkodzonych korzeni selera wymywa się dokładnie wszelkie zanieczyszczenia, po czym seler rozdrabnia się np. przy pomocy elektrycznego miksera „Malakser, przez okres około 2 minut. Tak otrzymaną masę roślinną, w ilości 0,5 g - w przeliczeniu na suchą masę - umieszcza się w kolbie stożkowej, w której znajduje się 50 ml roztworu buforu fosforanowego o pH 6,5. Po dokładnym wymieszaniu, do tak przygotowanej zawiesiny dodaje się 20 mg 3-metoksyacetofenonu, rozpuszczonego w 0,5 ml acetonu i wytrząsa przez 48 godzin. W wyniku działania układu enzymatycznego zawartego w korzeniach selera następuje redukcja całego substratu do obu enancjomerów alkoholu, wśród których S-(-)-1-(3-metoksyfenylo)etanolu jest 99% a R-(+)-1-(3-metoksyfenylo)etanolu - 1%. Produkty reakcji ekstrahuje się chloroformem i identyfikuje przez porównanie z wzorcem, stosując chromatografię cienkowarstwową i gazową, analizę spektralną IR i 1HNMR oraz polarymetrię. Chromatografię gazową (GC Hewlett Packard 5890; FID, gaz nośny wodór) wykonuje się na chiralnej kolumnie Chiralsil-Dex CB; 25m.
Dane fizyczne uzyskanego związku są następujące:
1H NMR (CDCl3): 1,45 - (d, 3JHH = 6,5 Hz, 3H, -CHCH3),
2,4 - (d, 3JHH = 2,4 Hz, 1H, -OH),
3,78 - (s, 3H, -OMe), 4,8 - (q, 3JHH = 6,4 Hz, 1H, -CHCH3),
6,78 - (ddd, 3JHH = 1,0 Hz, 3JHH = 2,5 Hz, 3JHH = 8,2 Hz, 1H),
6,9 - (m, 2H, Ar), 7,23 - (t, 3JHH = 8,1 Hz, 1H, Ar)
PL 204 257 B1
IR ν (cm-1): 3431, 2975, 1602, 1487, 1157, 1045.
Skręcalność właściwa, mierzona w chloroformie dla S-(-)-1-(3-metoksyfenylo)etanolu, jest ujemna, a Rt w chromatografii gazowej - dłuższy.
Claims (3)
1. Sposób otrzymywania S-(-)-1-(3-metoksyfenylo)etanolu drogą biotransformacji, w którym do redukcji substratu używa się rozdrobnionej tkanki roślinnej, znamienny tym, że substrat, którym jest 3-metoksyacetofenon, redukuje się korzeniem selera (Apium graveolens).
2. Sposób według zastrzeżenia 1, znamienny tym, że substrat dodaje się do masy roślinnej, która jest zawiesiną w buforze fosforanowym o pH 5,3 - 6,8.
3. Sposób według zastrzeżenia 2, znamienny tym, że do 50 ml buforu fosforanowego, zawierającego 0,5 - 2,0 g masy roślinnej, w przeliczeniu na suchą masę, dodaje się 10 - 40 mg substratu rozpuszczonego w 0,5 ml acetonu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL368397A PL204257B1 (pl) | 2004-06-04 | 2004-06-04 | Sposób otrzymywania S-(-)-1-(3-metoksyfenylo)etanolu drogą biotransformacji |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL368397A PL204257B1 (pl) | 2004-06-04 | 2004-06-04 | Sposób otrzymywania S-(-)-1-(3-metoksyfenylo)etanolu drogą biotransformacji |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL368397A1 PL368397A1 (pl) | 2004-11-29 |
| PL204257B1 true PL204257B1 (pl) | 2009-12-31 |
Family
ID=34271278
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL368397A PL204257B1 (pl) | 2004-06-04 | 2004-06-04 | Sposób otrzymywania S-(-)-1-(3-metoksyfenylo)etanolu drogą biotransformacji |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL204257B1 (pl) |
-
2004
- 2004-06-04 PL PL368397A patent/PL204257B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL368397A1 (pl) | 2004-11-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Drueckhammer et al. | Chemoenzymic synthesis of chiral furan derivatives: useful building blocks for optically active structures | |
| TW200936764A (en) | Processes for preparing an intermediate of sitagliptin via enzymatic reduction | |
| AU2005240857B2 (en) | 2-butanol production method | |
| PL208379B1 (pl) | Sposób stereoselektywnego wytwarzania acetonianów | |
| Mączka et al. | Enantioselective hydrolysis of 1-aryl ethyl acetates and reduction of aryl methyl ketones using carrot, celeriac and horseradish enzyme systems | |
| Prado et al. | One-step enantioselective synthesis of (4S)-isosclerone through biotranformation of juglone by an endophytic fungus | |
| JP3891522B2 (ja) | 光学活性３−キヌクリジノールの製法 | |
| Xie et al. | Adzuki bean: a new resource of biocatalyst for asymmetric reduction of aromatic ketones with high stereoselectivity and substrate tolerance | |
| Magallanes-Noguera et al. | Deracemization of secondary alcohols by chemo-enzymatic sequence with plant cells | |
| JP2011182787A (ja) | （ｓ）−１，１，１−トリフルオロ−２−プロパノールの工業的な製造方法 | |
| González‐Granda et al. | Gold and Biocatalysis for the Stereodivergent Synthesis of Nor (pseudo) ephedrine Derivatives: Cascade Design Toward Amino Alcohols, Diols, and Diamines | |
| Villa et al. | Stereoselective reduction of ketones by plant cell cultures | |
| Sethi et al. | Chemo-enzymatic synthesis of optically pure rivastigmine intermediate using alcohol dehydrogenase from baker's yeast | |
| PL204257B1 (pl) | Sposób otrzymywania S-(-)-1-(3-metoksyfenylo)etanolu drogą biotransformacji | |
| Comasseto et al. | Biotransformations of ortho-, meta-and para-aromatic nitrocompounds by strains of Aspergillus terreus: Reduction of ketones and deracemization of alcohols | |
| Borowiecki et al. | Chemoenzymatic synthesis of enantiomerically enriched diprophylline and xanthinol nicotinate | |
| Green et al. | Stereoselective Reduction of α‐Fluoro‐β‐keto Esters by NADH and NADPH‐Dependent Ketoreductases | |
| CN101693914A (zh) | 一种脂肪酶拆分制备(r)-2-甲基丁酸及(r)-2-甲基丁酸乙酯的方法 | |
| JP5631641B2 (ja) | （ｒ）−１，１，１−トリフルオロ−２−プロパノールの工業的な製造方法 | |
| Serafin-Lewańczuk et al. | Fungal synthesis of chiral phosphonic synthetic platform–Scope and limitations of the method | |
| PL204686B1 (pl) | Sposób otrzymywania S-(-)-1-(3-metoksyfenylo)etanolu drogą biotransformacji | |
| KR100644165B1 (ko) | 아미노시클로펜타디에닐 루테늄 촉매를 이용한 키랄화합물 분할 방법 | |
| PL204256B1 (pl) | Sposób otrzymywania S-(-)-1-(2-bromofenylo)etanolu drogą biotransformacji | |
| JP6457841B2 (ja) | キラル−１，１−ジフルオロ−２−プロパノールの工業的な製造方法 | |
| Petursson et al. | Mono-etherification of racemic propane-1, 2-diol by a tin (II) bromide catalyzed reaction with diazofluorene and a study of the Pseudomonas cepacia lipase catalyzed acetylation of the mono-ethers |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20070604 |