PL204686B1 - Sposób otrzymywania S-(-)-1-(3-metoksyfenylo)etanolu drogą biotransformacji - Google Patents
Sposób otrzymywania S-(-)-1-(3-metoksyfenylo)etanolu drogą biotransformacjiInfo
- Publication number
- PL204686B1 PL204686B1 PL368396A PL36839604A PL204686B1 PL 204686 B1 PL204686 B1 PL 204686B1 PL 368396 A PL368396 A PL 368396A PL 36839604 A PL36839604 A PL 36839604A PL 204686 B1 PL204686 B1 PL 204686B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- ethanol
- biotransformation
- substrate
- obtaining
- phosphate buffer
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- 230000036983 biotransformation Effects 0.000 title claims description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 3
- 244000000626 Daucus carota Species 0.000 claims description 11
- 235000002767 Daucus carota Nutrition 0.000 claims description 11
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 10
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 8
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims description 7
- BAYUSCHCCGXLAY-UHFFFAOYSA-N 1-(3-methoxyphenyl)ethanone Chemical compound COC1=CC=CC(C(C)=O)=C1 BAYUSCHCCGXLAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000008363 phosphate buffer Substances 0.000 claims description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 3
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 8
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 5
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 4
- 239000008055 phosphate buffer solution Substances 0.000 description 4
- 244000141359 Malus pumila Species 0.000 description 3
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 3
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 235000010591 Appio Nutrition 0.000 description 2
- 240000003291 Armoracia rusticana Species 0.000 description 2
- 235000011330 Armoracia rusticana Nutrition 0.000 description 2
- 244000168141 Geotrichum candidum Species 0.000 description 2
- 235000017388 Geotrichum candidum Nutrition 0.000 description 2
- 240000008892 Helianthus tuberosus Species 0.000 description 2
- 235000011430 Malus pumila Nutrition 0.000 description 2
- 235000015103 Malus silvestris Nutrition 0.000 description 2
- 240000005384 Rhizopus oryzae Species 0.000 description 2
- 235000013752 Rhizopus oryzae Nutrition 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- WAPNOHKVXSQRPX-UHFFFAOYSA-N 1-phenylethanol Chemical compound CC(O)C1=CC=CC=C1 WAPNOHKVXSQRPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 8-[3-(1-cyclopropylpyrazol-4-yl)-1H-pyrazolo[4,3-d]pyrimidin-5-yl]-3-methyl-3,8-diazabicyclo[3.2.1]octan-2-one Chemical class C1(CC1)N1N=CC(=C1)C1=NNC2=C1N=C(N=C2)N1C2C(N(CC1CC2)C)=O HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000001674 Agaricus brunnescens Nutrition 0.000 description 1
- 240000007087 Apium graveolens Species 0.000 description 1
- 235000015849 Apium graveolens Dulce Group Nutrition 0.000 description 1
- 244000153885 Appio Species 0.000 description 1
- 235000003230 Helianthus tuberosus Nutrition 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- XPNGNIFUDRPBFJ-UHFFFAOYSA-N alpha-methylbenzylalcohol Natural products CC1=CC=CC=C1CO XPNGNIFUDRPBFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021016 apples Nutrition 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000008365 aromatic ketones Chemical class 0.000 description 1
- 125000005002 aryl methyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011942 biocatalyst Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 235000019439 ethyl acetate Nutrition 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000000711 polarimetry Methods 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000010183 spectrum analysis Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 230000000707 stereoselective effect Effects 0.000 description 1
- 150000003429 steroid acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania S-(-)-1-(3-metoksyfenylo)etanolu drogą biotransformacji.
Związek ten może znaleźć zastosowanie w prowadzeniu stereospecyficznych syntez związków organicznych.
Powszechnie znanych jest wiele metod redukcji ketonów do drugorzędowych alkoholi na drodze chemicznej (Vinod K. Singh, „Practical and useful methods for the enantioselective reduction of unsymmetrical ketones, Synthesis, ss. 605-617, 1992).
Znane są też metody redukcji aromatycznych ketonów na drodze biotransformacji na przykład przy użyciu kultury grzyba Rhizopus arrhizus (Neeta A. Salvi, Prashant N. Patii, Sanninje R. Udupa, Asoke Banerji, „Biotransformation with Rhizopus arrhizus: Preparation of the enantiomers of 1-phenylethanol and 1-(o-, m- p-methoxyphenyl)-ethanols, Tetrahedron: Asymmetry 6, 9, ss. 2287-2290, 1995) lub proszków acetonowych Geotrichum candidum IFO 4597 (Kaoru Nakamura, Tomoko Matsuda, „Asymmetric reduction of ketones by the acetone powder of Geotrichum candidum, Journal of Organic Chemistry, 63, ss. 8957-8964, 1998).
Znane są także sposoby prowadzenia biotransformacji, w których wykorzystuje się układy enzymatyczne znajdujące się w jabłkach (opisy patentowe: PL 179 959, PL 180 763, PL 183 290 oraz publikacja: A. Mironowicz, K. Kromer, „Apple-tree shoots and transformed carrot and apple roots used as biocatalysts in enantioselective acetate hydrolysis, alcohol oxidation and ketone reduction, Collect. Czech. Chem. Commun. Vol. 63, ss. 1655 - 1662, 1998), w bulwach topinamburu (opisy patentowe:
PL 179778 i PL 179812) i ziemniaka (opis patentowy PL 183 456 oraz publikacje: Nguyen Gia Chan,
Ź. Prochazka, “Saponification of esters of steroid acids and some other esters by potato tuber slices and some other plant tissues, Coll. Czech. Commun., vol. 38, ss. 227 - 234, 1973; Agnieszka Mironowicz Biotransformations of racemic acetates by potato and topinambur tubers, Phytochemistry vol. 47, ss. 1531 - 1534, 1998), korzeniach selera, chrzanu i marchwi (zgłoszenie patentowe P-347748 oraz publikacja: Wanda K. Mączka, Agnieszka Mironowicz, „Enantioselective hydrolysis of 1-aryl ethyl acetates and reduction of aryl methyl ketones using carrot, celeriac and horseradish enzyme systems, Tetrahedron: Asymmetry, 13, ss. 2299-2302, 2002).
W wyżej wymienionych sposobach jako substratów używa się między innymi związków izoprenoidowych lub aromatycznych, które podlegają transformacji, np. hydrolizie, utlenieniu lub redukcji.
Istota wynalazku polega na tym, że substrat, którym jest 3-metoksyacetofenon redukuje się korzeniem marchwi (Daucus carota).
Korzystnie jest, gdy substrat dodaje się do masy roślinnej, która jest zawiesiną w roztworze buforu fosforanowego o pH 5,3 - 6,8.
Korzystnie też jest, gdy do 50 ml buforu fosforanowego zawierającego 0,5 - 2,0 g masy roślinnej, w przeliczeniu na suchą masę, dodaje się 10 - 45 mg substratu rozpuszczonego w 0,5 ml acetonu.
Nieoczekiwanie okazało się, że pod wpływem enzymów zawartych w masie uzyskanej z korzeni marchwi 3-metoksyacetofenon całkowicie redukuje się do jednego tylko S-(-)-enancjomeru.
Zaletą wynalazku jest to, że w procesie biotransformacji otrzymuje się związki o bardzo wysokiej czystości optycznej.
Przedmiot wynalazku jest bliżej objaśniony w przykładach wykonania.
P r z y k ł a d 1. Ze zdrowych i nieuszkodzonych korzeni marchwi wymywa się dokładnie wszelkie zanieczyszczenia, po czym marchew rozdrabnia się np. przy pomocy elektrycznego miksera „Malakser, przez okres około 2 minut. Tak otrzymaną masę roślinną, w ilości 0,5 g - w przeliczeniu na suchą masę - umieszcza się w kolbie stożkowej, w której znajduje się 50 ml roztworu buforu fosforanowego o pH 6,5. Po dokładnym wymieszaniu, do tak przygotowanej zawiesiny dodaje się 20 mg 3-metoksyacetofenonu, rozpuszczonego w 0,5 ml acetonu i wytrząsa przez 48 godzin. W wyniku działania układu enzymatycznego zawartego w korzeniach marchwi następuje redukcja całego substratu do wyłącznie jednego tylko S-(-)-1-(3-metoksyfenylo)etanolu. Związek ten ekstrahuje się chloroformem i identyfikuje przez porównanie z wzorcami, stosując chromatografię cienkowarstwową i gazową, analizę spektralną IR i 1H NMR oraz polarymetrię. Chromatografię gazową (GC Hewlett Packard 5890; FID, gaz nośny wodór) wykonuje się na chiralnej kolumnie Chiralsil-Dex CB; 25m. Dane fizyczne uzyskanego związku są następujące:
1H NMR (CDCl3): 1,45 - (d, 3JHH = 6,5 Hz, 3H, -CHCH3),
2,4-(d, 3JHH =2,4 Hz, 1H, -OH),
PL 204 686 B1
3,78- (s, 3H,-OMe), 4,8-(q, 3JHH = 6,4 Hz, 1H, -CHCH3),
6,78 - (ddd, 3JHH = 1,0 Hz, 3JHH = 2,5 Hz, 3JHH = 8,2 Hz, 1H),
6,9 - (m, 2H, Ar), 7,23 - (t, 3JHH = 8,1 Hz, 1H, Ar)
IR ν (cm-1): 3431, 2975, 1602, 1487, 1157, 1045.
Skręcalność właściwa, mierzona w chloroformie dla S-(-)-1-(3-metoksyfenylo)etanolu, jest ujemna, a Rt w chromatografii gazowej - dłuższy.
P r z y k ł a d 2. Postępuje się tak jak w przykładzie 1, z tym że do biotransformacji używa się roztworu buforu fosforanowego o pH 5,3. Redukcja substratu, 3-metoksyacetofenonu, zachodzi całkowicie, a uzyskany produkt jest czystym S-(-)-1-(3-metoksyfenylo)etanolem.
P r z y k ł a d 3. Postępuje się tak jak w przykładzie 1, z tym że do biotransformacji używa się roztworu buforu fosforanowego o pH 6,8. Redukcja substratu, 3-metoksyacetofenonu, również zachodzi całkowicie, a uzyskany produkt jest czystym S-(-)-1-(3-metoksyfenylo)etanolem.
Claims (3)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób otrzymywania S-(-)-1-(3-metoksyfenylo)etanolu drogą biotransformacji, w którym do redukcji substratu używa się rozdrobnionej tkanki roślinnej, znamienny tym, że substrat, którym jest 3-metoksyacetofenon, całkowicie redukuje się korzeniem marchwi (Daucus carota).
- 2. Sposób według zastrzeżenia 1, znamienny tym, że substrat dodaje się do masy roślinnej, która jest zawiesiną w buforze fosforanowym o pH 5,3 - 6,8.
- 3. Sposób według zastrzeżenia 2, znamienny tym, że do 50 ml buforu fosforanowego, zawierającego 0,5 - 2,0 g masy roślinnej, w przeliczeniu na suchą masę, dodaje się 10 - 45 mg substratu rozpuszczonego w 0,5 ml acetonu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL368396A PL204686B1 (pl) | 2004-06-04 | 2004-06-04 | Sposób otrzymywania S-(-)-1-(3-metoksyfenylo)etanolu drogą biotransformacji |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL368396A PL204686B1 (pl) | 2004-06-04 | 2004-06-04 | Sposób otrzymywania S-(-)-1-(3-metoksyfenylo)etanolu drogą biotransformacji |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL368396A1 PL368396A1 (pl) | 2004-11-29 |
| PL204686B1 true PL204686B1 (pl) | 2010-02-26 |
Family
ID=34271277
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL368396A PL204686B1 (pl) | 2004-06-04 | 2004-06-04 | Sposób otrzymywania S-(-)-1-(3-metoksyfenylo)etanolu drogą biotransformacji |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL204686B1 (pl) |
-
2004
- 2004-06-04 PL PL368396A patent/PL204686B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL368396A1 (pl) | 2004-11-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Vick et al. | Biosynthesis of jasmonic acid by several plant species | |
| CA1308375C (en) | Flavor composition and method | |
| US20100152291A1 (en) | Production method of capsinoid by dehydrating condensation, stabilizing method of capsinoid, and capsinoid composition | |
| TW200418750A (en) | Method for the separation of intermediates which may be used for the preparation of escitalopram | |
| BE898396A (fr) | Procédé de préparation de L-carnitine et produits intermédiaires utilisés à cet effet. | |
| Bordón et al. | Weeds as biocatalysts in the stereoselective synthesis of chiral phenylethanols used as key intermediates for pharmaceuticals | |
| CRAMER et al. | Biosynthesis of Cyclopentenyl Fatty Acids: Cyclopentenylglycine, a Non‐Proteinogenic Amino Acid as Precursor of Cyclic Fatty Acids in Flacourtiaceae | |
| PL204686B1 (pl) | Sposób otrzymywania S-(-)-1-(3-metoksyfenylo)etanolu drogą biotransformacji | |
| JPH09187288A (ja) | チオールの製造方法 | |
| Boyd et al. | Stereospecific benzylic hydroxylation of bicyclic alkenes by Pseudomonas putida: isolation of (+)-R-1-hydroxy-1, 2-dihydronaphthalene, an arene hydrate of naphthalene from metabolism of 1, 2-dihydronaphthalene | |
| PL204256B1 (pl) | Sposób otrzymywania S-(-)-1-(2-bromofenylo)etanolu drogą biotransformacji | |
| TWI321153B (en) | Asymmetric reduction of 1,1,1-trifluoroacetone | |
| CN115500168B (zh) | 一种采用茉莉酸甲酯调节油茶基因的方法 | |
| PL204257B1 (pl) | Sposób otrzymywania S-(-)-1-(3-metoksyfenylo)etanolu drogą biotransformacji | |
| PL203020B1 (pl) | Sposób otrzymywania octanu S-(-)-1-(3-metoksyfenylo)etylu i octanu S-(-)-1-(3-bromofenylo)etylu drogą biotransformacji | |
| Li et al. | Effects of ethephon and 1-methylcyclopropene on fruit ripening and the biosynthesis of volatiles in oriental sweet melon (Cucumis melo var. makuwa Makino) | |
| Kindl et al. | Metabolism of aromatic amino acids in glyoxysomes | |
| PL213273B1 (pl) | Sposób otrzymywania 3,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-olu, drogą biotransformacji | |
| Kajiwara et al. | Stereoselective Synthesis of Ectocarpene and Its Antipode via Microbiological Asymmetric Hydrolysis | |
| PL213274B1 (pl) | Sposób otrzymywania R-(+)-octanu 3,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylu drogą biotransformacji | |
| PL194398B1 (pl) | Sposób otrzymywania S-(-)-1-(2-naftylo)etanolu drogą biotransformacji | |
| JP6457841B2 (ja) | キラル−１，１−ジフルオロ−２−プロパノールの工業的な製造方法 | |
| PL194403B1 (pl) | Sposób otrzymywania R-(+)-1-fenyloetanolu drogą biotransformacji | |
| PL194402B1 (pl) | Sposób otrzymywania S-(-)-1-fenyloetanolu drogą biotransformacji | |
| da Silva et al. | Bioreduction of α, β-unsaturated carbonyl compounds by Lasiodiplodia pseudotheobromae, endophytic fungus from Morinda citrifolia (RUBIACEAE) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20070604 |