PL201263B1 - Nowe związki aminofosforowe pochodne tiazolu i sposób ich wytwarzania - Google Patents
Nowe związki aminofosforowe pochodne tiazolu i sposób ich wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL201263B1 PL201263B1 PL375637A PL37563705A PL201263B1 PL 201263 B1 PL201263 B1 PL 201263B1 PL 375637 A PL375637 A PL 375637A PL 37563705 A PL37563705 A PL 37563705A PL 201263 B1 PL201263 B1 PL 201263B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- group
- alkyl
- thiazole
- aryl group
- represent
- Prior art date
Links
Abstract
1. Nowe związki aminofosforowe pochodne tiazolu o wzorze ogólnym, przedstawionym na rysunku, w którym R1 oznacza grupę alkilową lub aryIową, a R2 i R3 są takie same lub różne i oznaczają grupę OH lub grupę alkilową, lub grupę arylową. 2. Sposób wytwarzania nowych związków aminofosforowych, pochodnych tiazolu o wzorze ogólnym, przedstawionym na rysunku, w którym R1 oznacza grupę alkilową lub arylową, a R2 i R3 są takie same lub różne i oznaczają grupę OH lub grupę alkilową, lub grupę arylową, znamienny tym, że w pierwszym etapie bromotrimetylosilan poddaje się reakcji z fosforynem trimetylowym przy stosunku molowym bromotrimetylosilanu do fosforynu trimetylowego równym 4 do 1, a wytworzone silylowane estry kwasu fosforowego (III) poddaje się w drugim etapie, reakcji addycji z iminami tiazolowymi, w temperaturze pokojowej, w roztworze aprotonowego rozpuszczalnika wybranego z grupy obejmującej CH2Cl2 i CHCl3, a następnie, odparowuje się rozpuszczalnik i rozpuszcza się pozostałość w alkoholu metylowym, z którego wydziela się odpowiednio kwasy aminofosfonowe pochodne tiazolu o wzorze ogólnym, przedstawionym na rysunku, w którym R1 oznacza grupę alkilową lub arylową, a R2 = R3 i oznaczają grupę OH.
Description
(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 201263 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 37557 * * * * * 637 51) Int.Cl.
C07F 9/6539 (2006.01) (22) Data zgłoszenia: 08.06.2005 (54) Nowezwiązk iaminofosforowe pochodnetiazolu i sposóbich wytwarzania
| (73) Uprawniony z patentu: PzliyecCaiZz WazcłzwsZz,Wazcłzw,PL | |
| (43) Zgłoszenie ogłoszono: 11.12.2006 BUP 25/06 | (72) Twórca(y) wynalazku: Tzmzsa KaaysayzO OlsaewsZi,Łzmbiazwice,PL Bzgdza BzdusaeZ,Wazcłzw,PL |
| (45) O udzieleniu patentu ogłoszono: 31.03.2009 WUP 03/09 | (74) Pełnomocnik: J. Hzliaz WiazCazdaiZ, PzliyecCaiZz WazcłzwsZz |
(57) 1. Nowe związki aminofosforowe pochodne tiazolu o wzorze ogólnym, przedstawionym na rysunku, w którym R1 oznacza grupę alkilową lub arylową, a R2 i R3 są takie same lub różne i oznaczają grupę OH lub grupę alkilową, lub grupę arylową.
2. Sposób wytwarzania nowych związków aminofosforowych, pochodnych tiazolu o wzorze ogólnym, przedstawionym na rysunku, w którym R1 oznacza grupę alkilową lub arylową, a R2 i r3 są takie same lub różne i oznaczają grupę OH lub grupę alkilową, lub grupę arylową, aazmieaay yym, że w pierwszym etapie bromotrimetylosilan poddaje się reakcji z fosforynem trimetylowym przy stosunku molowym bromotrimetylosilanu do fosforynu trimetylowego równym 4 do 1, a wytworzone silylowane estry kwasu fosforowego (lll) poddaje się w drugim etapie, reakcji addycji z iminami tiazolowymi, w temperaturze pokojowej, w roztworze aprotonowego rozpuszczalnika wybranego z grupy obejmującej CH2Cl2 i CHCL, a następnie, odparowuje się rozpuszczalnik i rozpuszcza się pozostałość w alkoholu metylowym, z którego wydziela się odpowiednio kwasy aminofosfonowe pochodne tiazolu o wzorze ogólnym, przedstawionym na rysunku, w którym R1 oznacza grupę alkilową lub arylową, a R2 = R3 i oznaczają grupę OH.
PL 201 263 B1
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są nowe związki aminofosforowe pochodne tiazolu, które mają zdolność do kompleksowania jonów metali przejściowych, takich jak Cu (II), Ni (II) oraz wykazują się aktywnością biologiczną jako inhibitory enzymów.
Sposób wytwarzania znanych kwasów aminofosfonowych i aminofosfinowych polega na addycji odpowiednich nukleofili fosforowych o charakterze estrów kwasu fosforowego (III), do podwójnego wiązania C=N w iminach w celu otrzymania odpowiednich estrów fosfonowych oraz fosfinowych, a następnie hydroliza tych ostatnich do żądanych kwasów fosfonowych i fosfinowych. Proces ten jest czasochłonny a ponadto reakcję addycji do podwójnego wiązania C=N z reguły przeprowadza się w wysokiej temperaturze, co może prowadzić do rozkładu bardziej wrażliwych na wyższą temperaturę związków, głównie pochodnych heterocyklicznych.
Wynalazek dotyczy nowych związków aminofosforowych pochodnych tiazolu o wzorze ogólnym, przedstawionym na rysunku, w którym R1 oznacza grupę alkilową lub aryIową, a R2 i R3 są takie same lub różne i oznaczają grupę OH lub grupę alkilową lub grupę arylową.
Jedną grupę związków o wzorze ogólnym, przedstawionym na rysunku, stanowią kwasy aminofosfonowe pochodne tiazolu, w których R1 oznacza grupę alkilową lub arylową, a r2 = r3 i oznaczają grupę OH.
Drugą grupę związków o wzorze ogólnym, przedstawionym na rysunku, stanowią kwasy aminofosfinowe pochodne tiazolu, w których R1 i R2 są takie same lub różne i oznaczają grupę alkilową lub arytową a r3 oznacza grupę OH.
Inną grupę związków o wzorze ogólnym, przedstawionym na rysunku, stanowią aminofosfinotlenki pochodne tiazolu, w których R1, R2 i r3 są takie same lub różne i oznaczają grupę alkilową lub arylową.
Wynalazek dotyczy również sposobu wytwarzania nowych związków o wzorze ogólnym przedstawionym na rysunku, w którym R1 oznacza grupę alkilową lub arylową, a r2 i r3 są takie same lub różne i oznaczają grupę OH lub grupę alkilową lub grupę arylową.
Według wynalazku sposób wytwarzania związków aminofosforowych pochodnych tiazolu o wzorze ogólnym, przedstawionym na rysunku, z grupy kwasów fosfonowych i kwasów fosfinowych, polega na tym, że w pierwszym etapie bromotrimetylosilan (BrTMS) poddaje się reakcji z fosforynem trimetylowym lub fenylofosfinianem etylowym, lub fenylofosfinianem metylowym. Stosunek molowy bromotrimetylosilanu do fosforynu trimetylowego jest równy 4 do 1, a stosunek molowy bromotrimetylosilanu do fenylofosfinianu etylowego, lub metylowego jest równy 3 do 1. Wytworzone silylowane estry kwasu fosforowego (III) poddaje się w drugim etapie, reakcji addycji z iminami tiazolowymi w temperaturze pokojowej, w roztworze aprotonowego rozpuszczalnika wybranego z grupy obejmującej CH2Cl2 i CHCl3. Następnie, odparowuje się rozpuszczalnik i rozpuszcza się pozostałość w alkoholu metylowym, z którego wydziela się odpowiednio kwasy aminofosfonowe lub aminofosfinowe w postaci krystalicznej.
Według wynalazku sposób wytwarzania związków aminofosforowych pochodnych tiazolu o wzorze ogólnym, przedstawionym na rysunku, w których R1, R2 i r3 są takie same lub różne i oznaczają grupę alkilową lub arylową, z grupy aminofosfinotlenków, polega na tym, że arylowe lub alkilowe fosfinotlenki poddaje się reakcji addycji z iminami tiazolowymi. Reakcję prowadzi się w temperaturze wrzenia toluenu, który jest rozpuszczalnikiem, a otrzymane aminofosfinotlenki izoluje się i oczyszcza jako sole z kwasem szczawiowym, korzystnie przy stosunku molowym kwasu szczawiowego do surowego aminofosfinotlenku w granicach od 2 do 1.
Sposób wytwarzania kwasów fosfonowych i kwasów fosfinowych pochodnych tiazolu według wynalazku skraca czas otrzymywania tych kwasów do dwóch etapów, oraz umożliwia przeprowadzenie syntezy w temperaturze pokojowej, co jest niewątpliwą zaletą i umożliwia zastosowanie tej metody dla związków wrażliwych na wysoką temperaturę, jakimi są pochodne układów heterocyklicznych.
Przedmiot wynalazku jest objaśniony w przykładach wytwarzania kwasu 2-tiazolometylo(amino)fosfonowego o wzorze ogólnym, przedstawionym na rysunku, w którym R1 oznacza grupę benzylową (CH2Ph); kwasu 2-tiazolometylo(amino)fosfinowego o wzorze ogólnym, przedstawionym na rysunku, w którym R1 oznacz grupę benzylową (CH2Ph), a r2 oznacza grupę fenylową (Ph) oraz 2-tiazolometylo(amino)fosfinotlenku o wzorze ogólnym, przedstawionym na rysunku, w którym R oznaczają grupę benzylową (CH2Ph), R2 oznacza grupę fenylową (Ph), i R3 oznacza grupę n-butylową (n-Bu).
PL 201 263 B1
P r z y k ł a d I
0.47 g (2.5 mmol) aldehydu 2-tiazolowego rozpuszcza się w 25 ml suchego chlorku metylenu. Następnie dodaje się benzyloaminę 0.25 g (2.5 mmol) i całość pozostawia na 24 godziny w temperaturze pokojowej. Po tym czasie mieszaninę osusza się bezwodnym siarczanem sodu (5.0 g) i po odsączeniu środka suszącego odparowuje się rozpuszczalnik uzyskując surową iminę w postaci oleju. którą wykorzystuje się w następnym etapie.
Do roztworu iminy (2.5 mmol) w suchym chlorku metylenu (25 mL) dodaje się 0.32 g (2.5 mmol) fosforynu trimetylowego a następnie 1.6 g (10.0 mmol) bromotrimetylosilanu. Taką mieszaninę pozostawia się w temperaturze pokojowej na 24 godziny, a następnie odparowuje na wyparce próżniowej rozpuszczalnik a oleistą pozostałość zadaje 10 ml alkoholu metylowego i umieszcza w lodówce. Po kilku dniach wykrystalizowany kwas aminofosfonowy odsącza się i suszy na powietrzu otrzymując 0.50 g krystalicznego produktu o wzorze 2 (R1 = C^Ph), o tempiera^rze tawerna WS-WTO, Wydajność produktu 70%.
P r z y k ł a d II
Pierwszy etap syntezy dotyczący uzyskania iminy prowadzi się analogicznie jak w przykładzie I. Do otrzymanej iminy (2.5 mmol) w roztworze chlorku metylenu (25 mL), dodaje się fenylofosfinian etylowy 0.43 g (2.5 mmol), a potem 1.2 g (7.5 mmol) bromotrimetylosilanu. Otrzymaną mieszaninę pozostawia się w temperaturze pokojowej na okres 24 godzin, następnie odparowuje się rozpuszczalnik i oleistą pozostałość zadaje 10 ml alkoholu metylowego i umieszcza w lodówce. Po kilku dniach powstały kwas aminofosfinowy odsącza się i suszy na powietrzu uzyskując 0.53 g krystalicznego produkty o wzorze 3 (R1 = CH2Ph r2 = Ph) o tempiera^rze topiNerna 217-220°C z wydajnością 63%.
P r z y k ł a d III
Pierwszy etap syntezy dotyczący uzyskania iminy prowadzi się analogicznie jak w przykładzie I. Do roztworu iminy (2.5 mmol) w suchym toluenie (25 mL), dodaje się fosfinotlenek butylowofenylowy 0.5 g (2.5 mmol). Mieszaninę taką ogrzewa się w temperaturze wrzenia toluenu przez 3 godziny. Następnie odparowuje się rozpuszczalnik i pozostałość przeprowadza się w sól z kwasem szczawiowym według następującej procedury: Surowy aminofosfinotlenek (R1 = CH2Ph, R2 = Ph, R3 = n-Bu) (2.5 mmol) rozpuszcza się w 10 mL acetonu i zadaje acetonowym roztworem kwasu szczawiowego (COOH)2 2H2O, 5.0 mmol, w 10 mL acetonu) i umieszcza w lodówce. Po kilku dniach krystaliczny osad szczawianu aminofosfinotlenku odsącza się i suszy na powietrzu uzyskując 0.73 g krystalicznego produktu, z wydajnością 58%, o temperaturze topnienia 120-122°C.
Claims (5)
- Zastrzeżenia patentowe1. Nowe związki aminofosforowe pochodne tiazolu o wzorze ogólnym, przedstawionym na rysunku, w którym R1 oznacza grupę alkilową lub aryIową, a r2 i R3 są takie same lub różne i oznaczają grupę OH lub grupę alkilową, lub grupę arylową.
- 2. Sposób wytwarzania nowych związków aminofosforowych, pochodnych tiazolu o wzorze ogólnym, przedstawionym na rysunku, w którym R1 oznacza grupę alkilową lub arylową, a r2 i r3 są takie same lub różne i oznaczają grupę OH lub grupę alkilową, lub grupę arylową, znamienny tym, że w pierwszym etapie bromotrimetylosilan poddaje się reakcji z fosforynem trimetylowym przy stosunku molowym bromotrimetylosilanu do fosforynu trimetylowego równym 4 do 1, a wytworzone silylowane estry kwasu fosforowego (III) poddaje się w drugim etapie, reakcji addycji z iminami tiazolowymi, w temperaturze pokojowej, w roztworze aprotonowego rozpuszczalnika wybranego z grupy obejmującej CH2Cl2 i CHCl3, a następnie, odparowuje się rozpuszczalnik i rozpuszcza się pozostałość w alkoholu metylowym, z którego wydziela się odpowiednio kwasy aminofosfonowe pochodne tiazolu o wzorze ogólnym, przedstawionym na rysunku, w którym R1 oznacza grupę alkilową lub arylową, a R2 = r3 i oznaczają grupę OH.
- 3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że w pierwszym etapie bromotrimetylosiian poddaje się reakcji z fenylofosfinianem etylowym lub metylowym przy stosunku molowym bromotrimetylosilanu do fenylofosfinianu równym 3 do 1 i uzyskuje się kwasy aminofosfinowe pochodne tiazolu, w których R1 i R, są takie same lub różne i oznaczają grupę alkilową lub arylową, a r3 oznacza grupę OH.
- 4. Sposób wytwarzania nowych związków aminofosforowych, pochodnych tiazolu o wzorze ogólnym, przedstawionym na rysunku, w którym R1 oznacza grupę alkilową lub aryIową, a R, i r3 są takie same lub różne i oznaczają grupę alkilową lub grupę arylową, będących aminofosfinotlenkami,PL 201 263 B1 znamienny tym, że arylowe lub alkilowe fosfinotlenki poddaje się reakcji addycji z iminami tiazolowymi, reakcję prowadzi się w temperaturze wrzenia toluenu, a otrzymane aminofosfinotlenki pochodne tiazolu, o wzorze ogólnym, przedstawionym na rysunku, w którym R1, R2 i R3 są takie same lub różne i oznaczają grupę alkilową lub arylową, izoluje się i oczyszcza jako sole z kwasem szczawiowym.
- 5. Sppsóó weeług zzstrz. 4, zznmieenn tym, że aminofosfinotlenki tiaazlowe ooczszzcz się przez reakcję z kwasem szczawiowym, przy stosunku molowym kwasu szczawiowego do surowego aminofosfinotlenku w granicach od 2 do 1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL375637A PL201263B1 (pl) | 2005-06-08 | 2005-06-08 | Nowe związki aminofosforowe pochodne tiazolu i sposób ich wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL375637A PL201263B1 (pl) | 2005-06-08 | 2005-06-08 | Nowe związki aminofosforowe pochodne tiazolu i sposób ich wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL375637A1 PL375637A1 (pl) | 2006-12-11 |
| PL201263B1 true PL201263B1 (pl) | 2009-03-31 |
Family
ID=40561456
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL375637A PL201263B1 (pl) | 2005-06-08 | 2005-06-08 | Nowe związki aminofosforowe pochodne tiazolu i sposób ich wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL201263B1 (pl) |
-
2005
- 2005-06-08 PL PL375637A patent/PL201263B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL375637A1 (pl) | 2006-12-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1753762B1 (en) | Lewis acid mediated synthesis of cyclic esters | |
| CN101443341A (zh) | 制造二膦酸的方法 | |
| Boduszek et al. | Preparation of new imidazol-2-yl-(amino) methylphosphonates, phosphinates and phosphine oxides and their unexpected cleavage under acidic conditions | |
| CZ290556B6 (cs) | Způsob čiątění kyseliny ethylendiamintetra(methylenfosfonové) nebo kyseliny 1,4,7,10-tetraazacyklododekan-1,4,7,10-tetra(methylenfosfonové) | |
| Zarudnitskii et al. | Phosphorylation of imidazo [2, 1‐b] thiazoles with phosphorus (III) halides in the presence of bases | |
| DE69414382T2 (de) | Verfahren zur herstellung von makrocyclischen azaaminophosphonatesterderivaten | |
| CN101220054B (zh) | 康普瑞汀a-4磷酸酯二钠盐的制备方法 | |
| JPH1036381A (ja) | アルミニウムホスフィナートの製造方法 | |
| PL201263B1 (pl) | Nowe związki aminofosforowe pochodne tiazolu i sposób ich wytwarzania | |
| CS239903B2 (en) | Processing of aminomethyl phosphoric acid derivatives | |
| JP2008523120A (ja) | 低いハロゲン化物含量を有するジアルキルリン酸、ジアルキルホスフィン酸または（ｏ−アルキル）アルキルもしくはアルキルホスホン酸アニオンを有するオニウム塩類の調製方法 | |
| Green et al. | The preparation and characterization of some fluorinated α-aminoarylmethanephosphonic acids | |
| Kuźnik et al. | A method for the synthesis of unsymmetric bisphosphoric analogs of α-amino acids | |
| IE882051L (en) | Making amino-methylene phosphonoalkylphosphinates compounds | |
| PL202185B1 (pl) | Nowe związki aminofosforowe pochodne imidazolu i sposób ich wytwarzania | |
| Boduszek et al. | Synthesis of new imidazole aminophosphonic and aminophosphinic acids | |
| Boduszek et al. | Synthesis of novel pyrone, chromone and coumarin derivatives of aminomethanephosphonic acid | |
| IE912920A1 (en) | Process for the preparation of aminomethylphosphonic acid¹and aminomethylphosphinic acids | |
| PT103600B (pt) | Processo para a preparação de ácidos biosfónicos e seus sais farmaceuticamente aceitáveis | |
| Boduszek et al. | Novel heterocyclic aminophosphonic acids derived from furan and thiophene | |
| JP2546067B2 (ja) | メタンジホスホン酸化合物の製造方法 | |
| JPH0555515B2 (pl) | ||
| PL223370B1 (pl) | Kwasy α-hydroksymetylofosfonowe - pochodne 2-azanorbornanu i sposób ich wytwarzania | |
| Kuznik et al. | A method for the synthesis of unsymmetric bisphosphoric analogs of a-amino acids | |
| PL216272B1 (pl) | Pirydylowe pochodne kwasów iminobismetylofosfonowych i sposób ich wytwarzania |