PL200136B1 - Sposób i urządzenie do ciągłego wytwarzania dwutlenku chloru - Google Patents

Sposób i urządzenie do ciągłego wytwarzania dwutlenku chloru

Info

Publication number
PL200136B1
PL200136B1 PL364357A PL36435702A PL200136B1 PL 200136 B1 PL200136 B1 PL 200136B1 PL 364357 A PL364357 A PL 364357A PL 36435702 A PL36435702 A PL 36435702A PL 200136 B1 PL200136 B1 PL 200136B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
reactor
chlorine dioxide
jet pump
steam jet
flow
Prior art date
Application number
PL364357A
Other languages
English (en)
Other versions
PL364357A1 (pl
Inventor
Gary Charles
Michael Burke
Original Assignee
Akzo Nobel Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US09/887,264 external-priority patent/US6790427B2/en
Application filed by Akzo Nobel Nv filed Critical Akzo Nobel Nv
Publication of PL364357A1 publication Critical patent/PL364357A1/pl
Publication of PL200136B1 publication Critical patent/PL200136B1/pl

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01FMIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
    • B01F23/00Mixing according to the phases to be mixed, e.g. dispersing or emulsifying
    • B01F23/20Mixing gases with liquids
    • B01F23/23Mixing gases with liquids by introducing gases into liquid media, e.g. for producing aerated liquids
    • B01F23/237Mixing gases with liquids by introducing gases into liquid media, e.g. for producing aerated liquids characterised by the physical or chemical properties of gases or vapours introduced in the liquid media
    • B01F23/2376Mixing gases with liquids by introducing gases into liquid media, e.g. for producing aerated liquids characterised by the physical or chemical properties of gases or vapours introduced in the liquid media characterised by the gas being introduced
    • B01F23/23763Chlorine or chlorine containing gases
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B11/00Oxides or oxyacids of halogens; Salts thereof
    • C01B11/02Oxides of chlorine
    • C01B11/022Chlorine dioxide (ClO2)
    • C01B11/023Preparation from chlorites or chlorates
    • C01B11/026Preparation from chlorites or chlorates from chlorate ions in the presence of a peroxidic compound, e.g. hydrogen peroxide, ozone, peroxysulfates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B11/00Oxides or oxyacids of halogens; Salts thereof
    • C01B11/02Oxides of chlorine
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01FMIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
    • B01F23/00Mixing according to the phases to be mixed, e.g. dispersing or emulsifying
    • B01F23/20Mixing gases with liquids
    • B01F23/23Mixing gases with liquids by introducing gases into liquid media, e.g. for producing aerated liquids
    • B01F23/237Mixing gases with liquids by introducing gases into liquid media, e.g. for producing aerated liquids characterised by the physical or chemical properties of gases or vapours introduced in the liquid media
    • B01F23/2376Mixing gases with liquids by introducing gases into liquid media, e.g. for producing aerated liquids characterised by the physical or chemical properties of gases or vapours introduced in the liquid media characterised by the gas being introduced
    • B01F23/23761Aerating, i.e. introducing oxygen containing gas in liquids
    • B01F23/237612Oxygen
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01FMIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
    • B01F25/00Flow mixers; Mixers for falling materials, e.g. solid particles
    • B01F25/30Injector mixers
    • B01F25/31Injector mixers in conduits or tubes through which the main component flows
    • B01F25/312Injector mixers in conduits or tubes through which the main component flows with Venturi elements; Details thereof
    • B01F25/3121Injector mixers in conduits or tubes through which the main component flows with Venturi elements; Details thereof with additional mixing means other than injector mixers, e.g. screens, baffles or rotating elements
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01FMIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
    • B01F25/00Flow mixers; Mixers for falling materials, e.g. solid particles
    • B01F25/30Injector mixers
    • B01F25/31Injector mixers in conduits or tubes through which the main component flows
    • B01F25/312Injector mixers in conduits or tubes through which the main component flows with Venturi elements; Details thereof
    • B01F25/3124Injector mixers in conduits or tubes through which the main component flows with Venturi elements; Details thereof characterised by the place of introduction of the main flow
    • B01F25/31243Eductor or eductor-type venturi, i.e. the main flow being injected through the venturi with high speed in the form of a jet
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01FMIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
    • B01F25/00Flow mixers; Mixers for falling materials, e.g. solid particles
    • B01F25/70Spray-mixers, e.g. for mixing intersecting sheets of material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/26Nozzle-type reactors, i.e. the distribution of the initial reactants within the reactor is effected by their introduction or injection through nozzles
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01FMIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
    • B01F23/00Mixing according to the phases to be mixed, e.g. dispersing or emulsifying
    • B01F23/20Mixing gases with liquids
    • B01F23/23Mixing gases with liquids by introducing gases into liquid media, e.g. for producing aerated liquids
    • B01F23/237Mixing gases with liquids by introducing gases into liquid media, e.g. for producing aerated liquids characterised by the physical or chemical properties of gases or vapours introduced in the liquid media
    • B01F23/2376Mixing gases with liquids by introducing gases into liquid media, e.g. for producing aerated liquids characterised by the physical or chemical properties of gases or vapours introduced in the liquid media characterised by the gas being introduced
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00162Controlling or regulating processes controlling the pressure
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00164Controlling or regulating processes controlling the flow

Abstract

Przedmiotem wynalazku jest sposób i urz adzenie do ci ag lego wytwarzania dwutlenku chloru. Sposób ci ag lego wytwarzania dwutlenku chloru polegaj acy na dostarczeniu do reaktora jonów chlora- nowych, kwasu i nadtlenku wodoru jako roztworów wodnych, zredukowaniu jonów chloranowych w reaktorze do dwutlenku chloru, z utworzeniem w reaktorze strumienia produktu zawieraj acego dwu- tlenek chloru, dostarczeniu wody przemys lowej do pompy strumieniowej parowej zawieraj acej dysz e, doprowadzeniu do przep lywu wody przemys lowej przez dysz e i spowodowaniu ponadto jej przep lywu przez pomp e strumieniow a parow a, przeniesieniu strumienia produktu z reaktora do pompy strumie- niowej parowej i zmieszaniu go z wod a przemys low a z wytworzeniem rozcie nczonego roztworu wod- nego zawieraj acego dwutlenek chloru, i usuni eciu rozcie nczonego roztworu wodnego zawieraj acego dwutlenek chloru z pompy strumieniowej parowej, odznacza si e tym, ze powoduje si e przep lyw wody przemys lowej przez dysz e dla dalszego przep lywu przez pomp e strumieniow a parow a w sposób za- sadniczo spiralny lub srubowy. PL PL PL PL PL

Description

Opis wynalazku
Niniejszy wynalazek dotyczy sposobu i urządzenia do ciągłego wytwarzania dwutlenku chloru.
Chodzi tu o sposób i urządzenie do wytwarzania dwutlenku chloru z jonów chloranowych, kwasu i nadtlenku wodoru.
Dwutlenek chloru wykorzystuje się w różnych zastosowaniach, takich jak bielenie pulpy, bielenie tłuszczu, oczyszczanie wody i usuwanie materiałów organicznych z odpadów przemysłowych. Ponieważ dwutlenek chloru nie jest trwały podczas magazynowania, musi on być wytwarzany na miejscu.
Dwutlenek chloru wytwarza się zwykle przez reakcję chloranu metalu alkalicznego lub kwasu chlorowego ze środkiem redukującym w wodnym środowisku reakcyjnym. Dwutlenek chloru można usunąć ze środowiska reakcyjnego jako gaz, jak opisano w opisach patentowych Stanów Zjedn. Ameryki 5091166, 5091167 i europejskim opisie patentowym EP 612686. Zwykle gazowy dwutlenek chloru jest następnie absorbowany w wodzie z utworzeniem jego roztworu wodnego.
Przy wytwarzaniu dwutlenku chloru w jednostkach małej skali, takich jak urządzenia stosowane przy oczyszczaniu wody lub małe instalacje bielarskie, korzystne jest niewydzielanie gazowego dwutlenku chloru ze środowiska reakcyjnego, lecz uzyskiwanie roztworu zawierającego dwutlenek chloru bezpośrednio z reaktora, ewentualnie po rozcieńczeniu wodą. Takie sposoby są opisane w opisach patentowych Stanów Zjedn. Ameryki 2833624, 4534952, 5895638 i w publikacji WO 00/76916, a w ostatnich latach zaczęto je stosować. Jednakże nadal istnieje potrzeba dalszych udoskonaleń. Szczególnie stwierdzono, że trudno jest otrzymać roztwory o dostatecznie dużym stężeniu dwutlenku chloru wymaganym w pewnych zastosowaniach, jak obiegowe bielenie papieru, bielenie bagassy lub bielenie pulpy w małej skali. Wysokie stężenie dwutlenku chloru może być również użyteczne w każdym zastosowaniu, w którym ważne jest zmniejszenie przepływu wody.
Celem wynalazku jest opracowanie sposobu umożliwiającego bezpośrednie wytwarzanie dwutlenku chloru w roztworze wodnym o wysokich stężeniach.
Innym celem wynalazku jest zapewnienie sposobu bezpośredniego wytwarzania dwutlenku chloru w roztworze wodnym o dużej zdolności produkcyjnej.
Jeszcze innym celem wynalazku jest zapewnienie urządzenia do realizacji tego sposobu.
Sposób ciągłego wytwarzania dwutlenku chloru polegający na dostarczeniu do reaktora jonów chloranowych, kwasu i nadtlenku wodoru jako roztworów wodnych, zredukowaniu jonów chloranowych w reaktorze do dwutlenku chloru, z utworzeniem w reaktorze strumienia produktu zawierającego dwutlenek chloru, dostarczeniu wody przemysłowej do pompy strumieniowej parowej zawierającej dyszę, doprowadzeniu do przepływu wody przemysłowej przez dyszę i spowodowaniu ponadto jej przepływu przez pompę strumieniową parową, przeniesieniu strumienia produktu z reaktora do pompy strumieniowej parowej i zmieszaniu go z wodą przemysłową z wytworzeniem rozcieńczonego roztworu wodnego zawierającego dwutlenek chloru, i usunięciu rozcieńczonego roztworu wodnego zawierającego dwutlenek chloru z pompy strumieniowej parowej, odznacza się według wynalazku tym, że powoduje się przepływ wody przemysłowej przez dyszę dla dalszego przepływu przez pompę strumieniową parową w sposób zasadniczo spiralny lub śrubowy.
Korzystnie powoduje się ponadto przepływ wody przemysłowej przez pompę strumieniową parową w sposób zasadniczo spiralny lub śrubowy.
Korzystnie doprowadza się do przepływu wody przemysłowej w przynajmniej częściowo spiralny lub śrubowy sposób za pomocą skręconych łopatek umieszczonych wewnątrz lub przed dyszą w pompie strumieniowej parowej.
Korzystnie doprowadza się do przepływu wody przemysłowej w przynajmniej częściowo spiralny lub śrubowy sposób za pomocą wewnętrznego gwintowania wewnątrz lub przed dyszą w pompie strumieniowej parowej.
Korzystnie pompa strumieniowa parowa zawiera ponadto, w kierunku przepływu z dyszy, komorę ssącą, do której przenosi się z reaktora strumień produktu, i element zwężkowy, przez który usuwa się rozcieńczony roztwór wodny zawierający dwutlenek chloru.
Korzystnie jony chloranowe dostarcza się do reaktora jako roztwór wodny zawierający chloran metalu, a kwas dostarcza się do reaktora jako kwas nieorganiczny.
Korzystnie kwasem nieorganicznym jest kwas siarkowy.
Korzystnie chloran metalu alkalicznego i nadtlenek wodoru dostarcza się do reaktora w postaci wstępnie zmieszanego roztworu wodnego.
PL 200 136 B1
Korzystnie wstępnie zmieszany roztwór wodny zawiera od około 1 do około 6,5 moli/dm3 chloranu metalu alkalicznego, od około l do około 7 moli/dmr3 nadtlenku wodoru, co najmniej jeden spośród koloidu ochronnego, zmiatacza rodnikowego i środka kompleksującego na bazie kwasu fosfonowego oraz ma pH od około 0,5 do około 4.
Korzystnie ilość jonów chlorkowych dostarczana do reaktora wynosi poniżej około jednego % molowego Cl z ClO3_.
Korzystnie strumień produktu w reaktorze zawierający dwutlenek chloru jest cieczą i pianą.
Korzystnie temperaturę w reaktorze utrzymuje się od około 30 do około 60°C.
Korzystnie w reaktorze utrzymuje się ciśnienie absolutne od około 30 do około 100 kPa.
Korzystnie jako reaktor stosuje się zasadniczo przelotowy rurowy zbiornik lub przewód rurowy.
Korzystnie reaktor umieszcza się zasadniczo pionowo.
Korzystnie reaktor zawiera tarczę lub podobny element zaopatrzoną w otwory i umieszczoną wewnątrz reaktora, a chloran metalu i nadtlenek wodoru dostarcza się za tarczą, natomiast kwas dostarcza się przed tarczą i doprowadza się do przepływu przez otwory, a następnie miesza się z chloranem metalu i nadtlenkiem wodoru.
Korzystnie główny kierunek przepływu jest ku górze.
Urządzenie do ciągłego wytwarzania dwutlenku chloru zawierające reaktor zaopatrzony w linie zasilające dla jonów chloranowych, nadtlenku wodoru i kwasu, przy czym reaktor połączony jest z pompą strumieniową parową zaopatrzoną w dyszę do wody przemysłowej, charakteryzuje się według wynalazku tym, że reaktor i pompa strumieniowa parowa są z materiału odpornego na nadtlenek wodoru, chloran sodowy, kwas siarkowy i dwutlenek chloru, a ponadto tym, że zawiera ono elementy powodujące dalszy przepływ wody przemysłowej przez pompę strumieniową parową w przynajmniej częściowo spiralny lub śrubowy sposób.
Jony chloranowe można dostarczać do reaktora jako roztwór wodny zawierający kwas chlorowy i/lub chloran metalu, korzystnie chloran metalu alkalicznego. Metalem alkalicznym może być, na przykład, sód, potas lub ich mieszaniny, z których najkorzystniejszy jest sód. Jeżeli nie stosuje się kwasu chlorowego, do reaktora powinno się dostarczyć inny kwas, korzystnie kwas nieorganiczny, taki jak kwas siarkowy, kwas chlorowodorowy lub kwas azotowy, z których najkorzystniejszy jest kwas siarkowy. Stosunek molowy H2O2 do CO3 dostarczanych do reaktora jest odpowiedni w zakresie od około 0,2 : 1 do około 2 : 1, korzystnie od około 0,5 : 1 do około 1,5 : 1, najkorzystniej od około 0,5 : 1 do około 1 : 1. Chloran metalu i kwas chlorowy zawierają zawsze trochę chlorku jako zanieczyszczenie, lecz jest całkowicie możliwe również dostarczenie do reaktora więcej chlorku, takiego jak chlorek metalu lub kwas chlorowodorowy. Jednakże w celu zmniejszenia do minimum tworzenia się chloru korzystne jest utrzymywanie ilości jonów chlorkowych dostarczonych do reaktora na niskim poziomie, odpowiednio poniżej około 1% molowego, korzystnie poniżej około 0,1% molowego, korzystniej mniej niż około 0,05% molowego, najkorzystniej mniej niż około 0,02% molowego Cl z ClO3.
W szczególnie korzystnej postaci realizacji wynalazku chloran metalu alkalicznego i nadtlenek wodoru dostarcza się do reaktora w postaci wstępnie zmieszanego roztworu wodnego, na przykład, kompozycji opisanej w publikacji WO 00/76916. Taką kompozycją może być roztwór wodny zawierający od około 1 do około 6,5 moli/dmr3, korzystnie od około 3 do około 6 moli/dmr3 chloranu metalu alkalicznego, od około 1 do około 7 moli/dmF, korzystnie od około 3 do około 5 moli/dmF nadtlenku wodoru i co najmniej jeden spośród koloidu ochronnego, zmiatacza rodnikowego i środka kompleksującego na bazie kwasu fosfonowego, przy czym pH roztworu wodnego wynosi odpowiednio od około 0,5 do około 4, korzystnie od około 1 do około 3,5, najkorzystniej od około 1,5 do około 3. Korzystnie jest obecny co najmniej jeden środek kompleksujący na bazie kwasu fosfonowego, korzystnie w ilości od około 0,1 do około 5 mmoli/dmr3, najkorzystniej od około 0,5 do około 3 mmoli/dm3. Jeśli jest obecny koloid ochronny, jego stężenie korzystnie wynosi od około 0,001 do około 0,5 moli/dm3, najkorzystniej od około 0,02 do około 0,05 moli/dm^. Jeśli jest obecny zmiatacz rodnikowy, jego stężenie korzystnie wynosi od około 0,01 do około 1 moli/dm^, najkorzystniej od około 0,02 do około 0,2 moli/dm3. Szczególnie korzystne kompozycje zawierają co najmniej jeden środek kompleksujący na bazie kwasu fosfonowego wybrany z grupy składającej się z kwasu 1-hydroksyetylideno-1,1-difosfonowego, kwasu 1-aminoetano-1,1-difosfonowego, kwasu aminotri(metylenofosfonowego), kwasu etylenodiaminotetra(metylenofosfonowego), kwasu heksametylenodiaminotetra(metylenofosfonowego), kwasu dietylenotriaminopenta(metylenofosfonowego), kwasu dietylenotriaminoheksa(metylenofosfonowego) i kwasów 1-aminoalkano-1,1-difosfonowych, takich jak kwas morfolinometanodifosfonowy, kwas N,N-dimetyloaminodimetylodifosfonowy, kwas aminometylodifosfonowy lub ich
PL 200 136 B1 sole, korzystnie sole sodowe. Użyteczne koloidy ochronne obejmują związki cyny, takie jak cynian metalu alkalicznego, szczególnie cynian sodu (Na2(Sn(OH)6). Użyteczne zmiatacze rodnikowe obejmują kwasy pirydynokarboksylowe, takie jak kwas 2,6-pirydynodikarboksylowy. Odpowiednia ilość jonów chlorkowych wynosi poniżej 50 mmoli/dm3, korzystnie poniżej około 5 mmoli/dm3, najkorzystniej poniżej około 0,5 mmoli/dm3.
W przypadku, gdy jako surowiec zasilający stosuje się kwas siarkowy, korzystnie ma on stężenie od około 70 do około 96% wag., najkorzystniej od około 75 do około 85% wag. oraz korzystnie temperaturę od około 0 do około 80°C, najkorzystniej od około 20 do około 60°C, ponieważ wtedy może być możliwe prowadzenie procesu zasadniczo adiabatycznie. Korzystnie dostarcza się od około 2 do około 6 kg H2SO4, najkorzystniej od około 3 do około 5 kg H2SO4 na kg wytworzonego ClO2. Alternatywnie można stosować równoważną ilość innego kwasu nieorganicznego.
Reakcję całkowitą dającą w rezultacie wytworzenie dwutlenku chloru można przedstawić za pomocą wzoru:
2ClO3 + 2H+ + H2O2 2CIO2 + 2H2O + O2
Dokładny mechanizm jest złożony i uważa się, że wiąże się on z pierwszą reakcją między chloranem i chlorkiem (nawet jeśli nie dodawanym oddzielnie zawsze obecnym w dostatecznej ilości jako zanieczyszczenie w chloranie) prowadzącą do otrzymania dwutlenku chloru i chloru, po której następuje reakcja chloru z nadtlenkiem wodoru prowadząca z powrotem do chlorku. Jednakże biorąc pod uwagę reakcją całkowitą nadtlenek wodoru zwykle uważa się za środek redukujący reagujący z jonami chloranowymi.
Redukowanie jonów chloranowych do dwutlenku chloru daje w rezultacie wytworzenie strumienia produktu w reaktorze, zwykle składającego się zarówno z cieczy, jak i piany oraz zawierającego dwutlenek chloru, tlen i, w większości przypadków, pewne pozostałe nieprzereagowane zasilające substancje chemiczne. Dwutlenek chloru i tlen mogą być obecne zarówno jako rozpuszczone w cieczy, jak i jako pęcherzyki gazu. Gdy jako zasilające substancje chemiczne stosuje się chloran metalu i kwas nieorganiczny, strumień produktu będzie wtedy zawierać, poza dwutlenkiem chloru i tlenem, sól metalu kwasu nieorganicznego i zwykle również nieco pozostałego chloranu metalu i kwasu nieorganicznego. Stwierdzono, że możliwe jest osiągnięcie stopnia konwersji jonów chloranowych do dwutlenku chloru od około 75% do 100%, korzystnie od około 80% do 100%, najkorzystniej od około 95% do 100%.
Temperaturę w reaktorze utrzymuje się odpowiednio poniżej temperatury wrzenia reagentów i strumienia produktu przy istniejącym ciśnieniu, korzystnie od około 20 do około 80°C, najkorzystniej od około 30 do około 60°C. Utrzymywane ciśnienie wewnątrz reaktora jest odpowiednio nieznacznym podciśnieniem, korzystnie od około 30 do około 100 kPa (ciśnienie absolutne), najkorzystniej od około 65 do około 95 kPa (ciśnienie absolutne).
Reaktor może zawierać jeden zbiornik lub kilka zbiorników, na przykład, umieszczonych pionowo, poziomo lub skośnie. Reagenty można dostarczać bezpośrednio do reaktora lub przez odrębne urządzenie mieszające. Odpowiednio reaktorem korzystnie jest zasadniczo umożliwiający przepływ przelotowy rurowy zbiornik lub przewód rurowy, najkorzystniej zawierający środki do mieszania reagentów w zasadniczo jednorodny sposób. Takie środki mogą obejmować tarczę lub tym podobny element zaopatrzoną w otwory, umieszczoną wewnątrz reaktora, do którego chloran metalu i nadtlenek wodoru dostarcza się za tarczą, natomiast kwas dostarcza się przed tarczą i doprowadza się do przepływu przez otwory, a następnie miesza się z chloranem metalu i nadtlenkiem wodoru. Stwierdzono, że taki układ zapewnia równomierne mieszanie i stabilne prowadzenie procesu, jak również możliwość zmiany szybkości wytwarzania przy utrzymanej dużej wydajności chemicznej, szczególnie w reaktorach umieszczonych zasadniczo pionowo z głównym kierunkiem przepływu ku górze. Jednakże jest również możliwe po prostu dostarczenie jednego z reagentów np. kwasu, do linii zasilającej dla innego reagenta lub mieszaniny reagentów, np. mieszaniny chloranu metalu i nadtlenku wodoru.
Stosowana długość (w głównym kierunku przepływu) reaktora korzystnie wynosi od około 50 do około 800 mm, najkorzystniej od około 350 do około 650 mm. Stwierdzono, że korzystne jest stosowanie zasadniczo rurowego reaktora o średnicy wewnętrznej od około 25 do około 300 mm, korzystnie od około 70 do około 200 mm. Szczególnie korzystne jest stosowanie zasadniczo rurowego reaktora o korzystnym stosunku długości do średnicy wewnętrznej od około 12 : 1 do około 1 : 1, najkorzystniej od około 8 : 1 do około 4 : 1. Odpowiedni średni czas przebywania w reaktorze wynosi w większości przypadków od około 1 do około 1000 sekund, korzystnie od około 2 do około 40 sekund.
Pompa strumieniowa parowa wytwarza siłę ssącą doprowadzając strumień produktu, w tym zawarte w nim ciecz, pianę i gaz, do przepływu do pompy strumieniowej parowej i do zmieszania z wodą
PL 200 136 B1 przemysłową w celu utworzenia rozcieńczonego roztworu zawierającego dwutlenek chloru. Wodę przemysłową doprowadza się do przepływu w przynajmniej częściowo spiralny lub śrubowy sposób za pomocą odpowiednich środków, takich jak skręcone łopatki, wewnętrzne gwintowanie lub tym podobne, które mogą być integralne z dyszą lub odrębne od niej oraz mogą być umieszczone wewnątrz niej lub przed nią. Dysza może być każdego odpowiedniego typu i może zawierać jeden otwór lub kilka otworów.
Pompa strumieniowa parowa odpowiednio zawiera ponadto, w kierunku przepływu z dyszy, komorę ssącą, do której przenoszony jest z reaktora strumień produktu, i element zwężkowy, przez który w takim przypadku usuwa się rozcieńczony roztwór wodny zawierający dwutlenek chloru. Można również stosować pompy strumieniowe parowe z więcej niż jedną dyszą.
Stwierdzono, że przynajmniej częściowo spiralny lub śrubowy przepływ wody przemysłowej zwiększa wydajność wytwarzania dwutlenku chloru dla danego przepływu wody przemysłowej, umożliwiając w ten sposób wytwarzanie roztworu produktu o stężeniu dwutlenku chloru większym niż stężenie, którego uzyskanie było możliwe uprzednio jedynie przez wydzielenie gazu dwutlenku chloru ze środowiska reakcyjnego, a następnie jego absorbowanie w wodzie, etapy, których przeprowadzenie nie jest konieczne w niniejszym wynalazku. Tak więc, możliwe jest wytworzenie roztworów wodnych zawierających od około 1 do około 4 g/dm3 dwutlenku chloru, korzystnie od około 1,5 do około 3,5 g/dm3 dwutlenku chloru.
Sposób według wynalazku jest szczególnie odpowiedni przy wytwarzaniu dwutlenku chloru w małej skali, na przykład, od około 0,1 do około 100 kg/godz., korzystnie od około 0,1 do około 50 kg/godz. w jednym reaktorze. Dla wielu zastosowań korzystna wydajność wytwarzania dwutlenku chloru wynosi od około 0,1 do około 25 kg/godz., najkorzystniej od około 0,5 do około 10 kg/godz. w jednym reaktorze. Typowa jednostka produkcyjna małej skali zwykle zawiera jedynie jeden reaktor, chociaż możliwy jest równoległy układ kilku, na przykład, do około 15 lub więcej reaktorów, na przykład, jako wiązka rur.
Wynalazek dotyczy ponadto urządzenia do wytwarzania dwutlenku chloru według opisanego powyżej sposobu. Urządzenie obejmuje reaktor zaopatrzony w linie zasilające dla jonów chloranowych, nadtlenku wodoru i kwasu, przy czym reaktor jest połączony z pompą strumieniową parową zaopatrzoną w dyszę do wody przemysłowej i elementy powodujące ponadto przepływ wody przemysłowej przez pompę strumieniową parową w przynajmniej częściowo spiralny lub śrubowy sposób.
Korzystne postaci wykonania urządzenia wynikają z powyższego opisu sposobu i poniższego opisu odnoszącego się do rysunków. Wynalazek nie ogranicza się jednakże do przykładów wykonania przedstawionych na rysunkach i obejmuje swym zakresem wiele innych wariantów.
Przedmiot wynalazku jest bliżej objaśniony w przykładach wykonania na rysunku, na którym fig. 1 przedstawia schemat procesu według niniejszego wynalazku, fig. 2 przedstawia schematycznie reaktor, a fig. 3a i fig. 3b przedstawiają schematycznie pompę strumieniową parową i elementy powodujące przepływ wody przemysłowej w przynajmniej częściowo spiralny lub śrubowy sposób.
Co się tyczy fig. 1, pionowy przelotowy rurowy reaktor 3 zasila się kwasem siarkowym przez linię zasilającą 1 oraz wstępnie zmieszanym roztworem wodnym chloranu sodu i nadtlenku wodoru przez linię 2. W reaktorze 3 strumienie zasilające miesza się i przereagowuje w celu utworzenia strumienia produktu będącego cieczą, pianą i gazem, zawierającego dwutlenek chloru, tlen siarczan sodu i nieco pozostałego kwasu siarkowego i chloranu sodu. Pompę strumieniową parową 6 zasila się wodą przemysłową przez linię zasilającą 5 i wytwarza się nieznaczne podciśnienie wypychające strumień produktu z reaktora 3 przez linię 4 do pompy strumieniowej parowej 6, gdzie miesza się go z wodą przemysłową w celu utworzenia rozcieńczonego roztworu wodnego produktu. Ten rozcieńczony roztwór zawiera dwutlenek chloru i inny składnik z reaktora 3 i usuwa się go jako produkt końcowy przez linię 8. Układ automatycznego sterowania ciągłego procesu technologicznego zawierający Sterownik Programowalny (PLC), analizator 9 dwutlenku chloru, przetwornik ciśnienia (PT) i przetwornik i miernik przepływu (FT) steruje pompami zasilającymi 10 dla substancji chemicznych kierowanych do reaktora 3 i wody przemysłowej kierowanej do pompy strumieniowej parowej 6.
Co się tyczy fig. 2 tarczę rozdzielczą 21 zaopatrzoną w otwory umieszcza się w dolnej części reaktora 3, lecz powyżej wlotu z linii zasilającej dla kwasu siarkowego. Linia zasilająca 2 dla wstępnie zmieszanego roztworu chloranu sodu i nadtlenku wodoru kończy się w dyszy rozdzielczej 20 umieszczonej w środku przekroju poprzecznego reaktora tuż powyżej tarczy rozdzielczej. Następnie roztwór chloranu sodu i nadtlenku sodu natryskuje się na przekrój poprzeczny wewnątrz reaktora 3, podczas gdy kwas siarkowy przepływa ku górze przez otwory w tarczy rozdzielczej i miesza się z chloranem sodu i nadtlenkiem wodoru powyżej tarczy rozdzielczej 21. Po mieszaniu zaczyna się reakcja, która
PL 200 136 B1 wytwarza dwutlenek chloru, i powstaje strumień produktu cieczy, piany i gazu, który to strumień usuwa się przez wylot 22 na szczycie reaktora 3.
Co się tyczy fig. 3a i fig. 3b to pompa strumieniowa parowa 6 zawiera komorę ssącą 25, jedną dyszę 26 z otworem i z wkładką 27 (przedstawioną na fig. 3b w rzucie przez dyszę) zawierającą skręcone łopatki 28 i element zwężkowy 29. Wodę przemysłową dostarcza się z linii zasilającej 5 przez dyszę 26 i wkładkę 27. Skręcone łopatki 28 wkładki 27 powodują dalszy przepływ wody w przynajmniej częściowo spiralny lub śrubowy sposób przez komorę ssącą 25, w której miesza się ją ze strumieniem produktu płynącego przez linię 4 z reaktora 3 (patrz fig. 1) z wytworzeniem rozcieńczonego roztworu zawierającego dwutlenek chloru odprowadzanego z pompy strumieniowej parowej 6 przez element zwężkowy 29. Przepływ przez pompę strumieniową parową wytwarza podciśnienie dostateczne dla spowodowania przepływu strumienia produktu z reaktora do pompy strumieniowej parowej.
Urządzenie do realizacji sposobu obejmujące reaktor 3 i pompę strumieniową parową 6 odpowiednio wykonuje się z materiałów odpornych na nadtlenek wodoru, chloran sodu, kwas siarkowy i dwutlenek chloru. Takie materiały obejmują, na przykład, szkło, tantal, tytan, tworzywa wzmocnione włóknem szklanym, tworzywa sztuczne z chloro- i fluoropochodnych węglowodorów, takie jak PVDF (poli(fluorek winylidenu)), CPVC (chlorowany poli(chlorek winylu)), PTFE (poli(tetrafluoroetylen)), PFA (polimer perfluoroalkoksylowy), ECTFE (etylenochlorotrifluoroetylen) lub FEP (fluorowany kopolimer etylen-propylen) lub stosowanie tych materiałów jako materiału okładzinowego do materiału strukturalnego, takiego jak stal lub stal nierdzewna. Odpowiednie tworzywa sztuczne z chloro- i fluoropochodnych węglowodorów sprzedaje się pod znakami handlowymi Kynar®, Teflon® lub Halar®.
Wynalazek jest zilustrowany ponadto następującymi przykładami.
P r z y k ł a d:
Dwutlenek chloru wytwarza się zgodnie z wynalazkiem w urządzeniu przedstawionym na fig. 1 do 3. Pionowy rurowy reaktor 3 o średnicy wewnętrznej 75 mm i długości 610 mm zasilano ciągle kwasem siarkowym o stężeniu 78% wag. i roztworem wodnym 40% wag. chloranu sodu i 10% wag. nadtlenku wodoru stabilizowanym za pomocą środka kompleksującego na bazie kwasu fosfonowego. Reaktor utrzymywano w temperaturze około 40-50°C i przy ciśnieniu absolutnym około 84 kPa (około 17 kPa poniżej ciśnienia atmosferycznego), podciśnienie wytworzono przez zasilanie pompy strumieniowej parowej 6 wodą przemysłową przy ciśnieniu absolutnym 790 kPa.
Jako porównanie dwutlenek chloru wytworzono się w ten sam sposób z tym wyjątkiem, że zastosowana pompa strumieniowa parowa nie zawierała wkładki do dyszy powodującej przepływ wody przemysłowej w przynajmniej częściowo spiralny lub śrubowy sposób.
Wyniki przedstawia poniższa tabela:
Typ pompy strumieniowej parowej Przepływ wody przemysłowej (dirr/min) Wydajność wytwarzania ClO2 (kg/godz. ) Stężenie ClO2 w produkcie końcowym (mg/dm3)
z wkładką (wynalazek) 48,1 9,1 3135
bez wkładki (porównanie) 45,4 3,9 1450
Okazuje się, że sposób według wynalazku daje znaczny wzrost zarówno wydajności wytwarzania ClO2, jak i stężenia ClO2 w roztworze produktu końcowego usuwanego z pompy strumieniowej parowej.

Claims (18)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Sposób ciągłego wytwarzania dwutlenku chloru polegający na dostarczeniu do reaktora jonów chloranowych, kwasu i nadtlenku wodoru jako roztworów wodnych, zredukowaniu jonów chloranowych w reaktorze do dwutlenku chloru, z utworzeniem w reaktorze strumienia produktu zawierającego dwutlenek chloru, dostarczeniu wody przemysłowej do pompy strumieniowej parowej zawierającej dyszę, doprowadzeniu do przepływu wody przemysłowej przez dyszę i spowodowaniu ponadto jej przepływu przez pompę strumieniową parową,
    PL 200 136 B1 przeniesieniu strumienia produktu z reaktora do pompy strumieniowej parowej i zmieszaniu go z wodą przemysłową z wytworzeniem rozcieńczonego roztworu wodnego zawierającego dwutlenek chloru, i usunięciu rozcieńczonego roztworu wodnego zawierającego dwutlenek chloru z pompy strumieniowej parowej, znamienny tym, że powoduje się przepływ wody przemysłowej przez dyszę dla dalszego przepływu przez pompę strumieniową parową w sposób zasadniczo spiralny lub śrubowy.
  2. 2. Sppsób weeług zastrz. 1, zr^c^r^i^r^^yy tym, że powoduje się ponaato przzpływ wocty przemysłowej przez pompę strumieniową parową w sposób zasadniczo spiralny lub śrubowy.
  3. 3. Spooch wedłuu zaas^. 1 albo 2, zr^c^r^i^^r^yr tym, że doprowaada sśę do μ^θρ^^νο wody przemysłowej w przynajmniej częściowo spiralny lub śrubowy sposób za pomocą skręconych łopatek umieszczonych wewnątrz lub przed dyszą w pompie strumieniowej parowej.
  4. 4. wedłuu zas^z. 1 albo 2, znamienny tym, że doprowaada sśę do wody przemysłowej w przynajmniej częściowo spiralny lub śrubowy sposób za pomocą wewnętrznego gwintowania wewnątrz lub przed dyszą w pompie strumieniowej parowej.
  5. 5. Sppsób w^dtuuj zzate. 1 albo 2, z^c^r^i^r^oyr tym, 1ż ppmpa strzmieniowa parowa z^s^i<^-^ ponadto, w kierunku przepływu z dyszy, komorę ssącą, do której przenosi się z reaktora strumień produktu, i element zwężkowy, przez który usuwa się rozcieńczony roztwór wodny zawierający dwutlenek chloru.
  6. 6. Sppsóó waeług zzasz. 1, zrinmieenn tym, żż 1esa chlo-zsawa dostarzcz sięZo 1zeSto-z ^Ιο roztwór wodny zawierający chloran metalu, a kwas dostarcza się do reaktora jako kwas nieorganiczny.
  7. 7. Sposób według zastrz. 6, znamienny ty,, że kwasem nieorganicznym jest kwas siarkowy.
  8. 8. Sppsób waeług zzssrz. 6, zznmieeny tym, że chloras ipp-oIu zlkoliccmeo i π^ι^ΟΙ^-^^-. wwdoru dostarcza się do reaktora w postaci wstępnie zmieszanego roztworu wodnego.
  9. 9. Sposób wedU-iu zzssrz. 8, znamieenY tym, Zż watoęaie zmiedózsa 1zotwar wc^Oun zzwiera od około 1 do około 6,5 moli/dm3 chloranu metalu alkalicznego, od około 1 do około 7 moli/dm3 nadtlenku wodoru, co najmniej jeden spośród koloidu ochronnego, zmiatacza rodnikowego i środka kompleksującego na bazie kwasu fosfonowego oraz ma pH od około 0,5 do około 4.
  10. 10. Sppoóó waełιłg zzssrz. z zlbb 6, zlbb 8, zlbb 9, zznmieenn tym, żż i boć jjonw zhlo-Zowayh dostarczana do reaktora wynosi poniżej około jednego % molowego Cl' z ClO3_.
  11. 11. Spooób weełuu zas^z. 1, znnmiennn tym, ż^ s^umień produktu w reaktooze zawierającc dwutlenek chloru jest cieczą i pianą.
  12. 12. według zas^z. 1, znamienny tym, że tempe-aStKę w reaktooze ιgrzymιge się od około 30 do około 60°C.
  13. 13. SsPOóówaeOłg zzsSz. z 1 z znmieenn tym, żż w roeStooze zurz^z^r^L^^^ sśę ziśśierie zaoólujrιa od około 30 do około 100 kPa.
  14. 14. Sppośó waeług zzaSz. z zllb z, zllb z, zllb 1 zllb z2, zllb z3, zznmieenn tym, zż jjSo reaktor stosuje się zasadniczo przelotowy, rurowy zbiornik lub przewód rurowy.
  15. 15. Sposób według zastrz. 14, znamienny yy,, że reaktor umieszcza się zasadniczo pionowo.
  16. 16. Sposób według zastrz. 14, znamienny yy,, że reaktor zawiera tarczę lub podobny element zaopatrzoną w otwory i umieszczoną wewnątrz reaktora, a chloran metalu i nadtlenek wodoru dostarcza się za tarczą, natomiast kwas dostarcza się przed tarczą i doprowadza się do przepływu przez otwory, a następnie miesza się z chloranem metalu i nadtlenkiem wodoru.
  17. 17. Sposób według zastrz. 15, znamienny yy,, że główny kierunek przepływu jest ku górze.
  18. 18. Urządzenie do ciągłego wytwarzania dwutlenku chloru zawierające reaktor zaopatrzony w linie zasilające dla jonów chloranowych, nadtlenku wodoru i kwasu, przy czym reaktor połączony jest z pompą strumieniową parową zaopatrzoną w dyszę do wody przemysłowej, znamienne yy,, że reaktor i pompa strumieniowa parowa są z materiału odpornego na nadtlenek wodoru, chloran sodowy, kwas siarkowy i dwutlenek chloru, a ponadto tym, że zawiera ono elementy powodujące dalszy przepływ wody przemysłowej przez pompę strumieniową parową w przynajmniej częściowo spiralny lub śrubowy sposób.
PL364357A 2001-06-25 2002-06-03 Sposób i urządzenie do ciągłego wytwarzania dwutlenku chloru PL200136B1 (pl)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/887,264 US6790427B2 (en) 2001-06-25 2001-06-25 Process for producing chlorine dioxide
EP01850116 2001-07-02
PCT/SE2002/001068 WO2003000586A1 (en) 2001-06-25 2002-06-03 Process for producing chlorine dioxide

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL364357A1 PL364357A1 (pl) 2004-12-13
PL200136B1 true PL200136B1 (pl) 2008-12-31

Family

ID=26077511

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL364357A PL200136B1 (pl) 2001-06-25 2002-06-03 Sposób i urządzenie do ciągłego wytwarzania dwutlenku chloru

Country Status (14)

Country Link
EP (1) EP1399383B1 (pl)
JP (1) JP4006019B2 (pl)
KR (1) KR100590345B1 (pl)
CN (1) CN1221469C (pl)
AT (1) ATE465972T1 (pl)
BR (1) BR0210340B1 (pl)
DE (1) DE60236154D1 (pl)
ES (1) ES2345185T3 (pl)
MX (1) MXPA03010884A (pl)
MY (1) MY130748A (pl)
PL (1) PL200136B1 (pl)
PT (1) PT1399383E (pl)
RU (1) RU2268241C2 (pl)
WO (1) WO2003000586A1 (pl)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000046153A1 (fr) * 1999-02-04 2000-08-10 Kawasaki Jukogyo Kabushiki Kaisha Procede de production d'oxyde de titane du type anatase et d'un materiau de revetement a base de dioxyde de titane
US20040175322A1 (en) * 2003-03-03 2004-09-09 Woodruff Thomas E. Process for producing chlorine dioxide
GB0317155D0 (en) * 2003-07-23 2003-08-27 Tristel Company The Ltd Chlorine dioxide generation
GB2415693B (en) * 2003-07-23 2007-04-11 Tristel Company Ltd Chlorine Dioxide Generation
US8642054B2 (en) 2004-09-07 2014-02-04 Tristel Plc Sterilant system
US7807118B2 (en) 2004-09-07 2010-10-05 Tristel Plc Decontamination system
PL1831102T5 (pl) * 2004-12-06 2016-09-30 Akzo Nobel Chemicals Int Bv Proces chemiczny i urządzenie
EP1819635B1 (en) * 2004-12-06 2010-03-03 Akzo Nobel N.V. Chemical process and production unit
RU2404118C2 (ru) * 2005-11-10 2010-11-20 Акцо Нобель Н.В. Способ получения диоксида хлора
WO2007117205A1 (en) * 2006-04-10 2007-10-18 Akzo Nobel N.V. Process for the production of chlorine dioxide
HUP0600735A2 (en) 2006-09-21 2009-04-28 Zoltan Dr Noszticzius Permeation method and apparatus for preparing fluids containing high-purity chlorine dioxide
TWI447065B (zh) * 2007-07-13 2014-08-01 Akzo Nobel Nv 二氧化氯之製造方法
ITMI20072388A1 (it) 2007-12-19 2009-06-20 Caffaro Chimica S R L Apparecchiatura e metodo per la disinfezione di acque
KR101034747B1 (ko) 2009-05-29 2011-05-17 삼성에스디아이 주식회사 믹싱 장치
KR101162536B1 (ko) 2009-10-23 2012-07-05 주식회사 에코시아 THMs등이 생성되지 않는 녹색 친환경 살균소독제인 이산화염소 수용액 제조장치 및 그 제조방법
DE202010017479U1 (de) * 2010-04-16 2012-02-16 Infracor Gmbh Tauchreaktor
PE20130920A1 (es) * 2010-07-08 2013-08-26 Akzo Nobel Chemicals Int Bv Proceso para la produccion de dioxido de cloro
GB2495309B (en) 2011-10-05 2014-02-19 Paradigm Flow Services Ltd Fire main cleaning apparatus and method
GB201612077D0 (en) * 2016-07-12 2016-08-24 Gaffey Technical Services Ltd A chlorine dioxide solution generating apparatus
US11535541B2 (en) 2017-02-27 2022-12-27 Ecolab Usa Inc. Method for onsite production of chlorine dioxide
US11130677B2 (en) 2017-03-24 2021-09-28 Ecolab Usa Inc. Low risk chlorine dioxide onsite generation system
UY37638A (es) 2017-08-17 2019-02-28 Ecolab Usa Inc Sistema de generación in situ de dióxido de cloro de bajo riesgo
CN108328578B (zh) * 2018-01-29 2020-03-10 荣成海奥斯生物科技有限公司 气态有效氯水溶液的灌装装置
US11970393B2 (en) 2018-07-05 2024-04-30 Ecolab Usa Inc. Decomposition mediation in chlorine dioxide generation systems through sound detection and control
CN109133008B (zh) * 2018-08-23 2020-05-19 四川齐力绿源水处理科技有限公司 一种高纯二氧化氯的制备设备
US10881111B1 (en) 2019-11-26 2021-01-05 NEOCL Co., Ltd. Composition for providing room temperature long-term constant-concentration chlorine dioxide solution in aqueous medium and preparation method thereof
CN112999993B (zh) * 2021-02-08 2023-04-07 乌兰浩特市圣益商砼有限公司 一种制备聚羧酸减水剂的涡喷双级强化反应器及制备方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1015665B (it) * 1974-07-04 1977-05-20 Snam Progetti Metodo per la preparazione in con tinuo di emulsioni acqua olio ed apparecchiatura adatta allo scopo
US4247531A (en) * 1979-08-13 1981-01-27 Rio Linda Chemical Chlorine dioxide generation apparatus and process
CA1163420A (en) * 1982-09-09 1984-03-13 Gerald Cowley Production of chlorine dioxide on a small scale
US5204081A (en) * 1991-05-03 1993-04-20 Rio Linda Chemical Co., Ltd. Process for the generation of chlorine dioxide
GB2294646B (en) * 1994-10-29 1999-03-17 Transvac Systems Ltd Material treatment
US5968454A (en) * 1998-04-02 1999-10-19 Vulcan Chemical Technologies, Inc. Chlorine dioxide generator
US7070710B1 (en) * 1999-06-11 2006-07-04 Eka Chemicals Inc. Chemical composition and method

Also Published As

Publication number Publication date
MXPA03010884A (es) 2004-02-17
PT1399383E (pt) 2010-07-19
BR0210340A (pt) 2004-07-13
MY130748A (en) 2007-07-31
WO2003000586A1 (en) 2003-01-03
PL364357A1 (pl) 2004-12-13
KR100590345B1 (ko) 2006-06-15
JP4006019B2 (ja) 2007-11-14
CN1221469C (zh) 2005-10-05
ES2345185T3 (es) 2010-09-17
JP2004530626A (ja) 2004-10-07
KR20040012889A (ko) 2004-02-11
EP1399383B1 (en) 2010-04-28
RU2268241C2 (ru) 2006-01-20
ATE465972T1 (de) 2010-05-15
CN1520378A (zh) 2004-08-11
DE60236154D1 (de) 2010-06-10
BR0210340B1 (pt) 2010-12-14
EP1399383A1 (en) 2004-03-24
RU2004101962A (ru) 2005-04-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6790427B2 (en) Process for producing chlorine dioxide
PL200136B1 (pl) Sposób i urządzenie do ciągłego wytwarzania dwutlenku chloru
JP4297910B2 (ja) 二酸化塩素の製造方法
US7682592B2 (en) Chemical process and production unit
US20050186131A1 (en) Process for production of chlorine dioxide
AU2005312379B2 (en) Chemical process and production unit
EP1720797B1 (en) Process for production of chlorine dioxide
EP1945566B1 (en) Process for production of chlorine dioxide