RU2268241C2 - Способ получения диоксида хлора - Google Patents
Способ получения диоксида хлора Download PDFInfo
- Publication number
- RU2268241C2 RU2268241C2 RU2004101962/15A RU2004101962A RU2268241C2 RU 2268241 C2 RU2268241 C2 RU 2268241C2 RU 2004101962/15 A RU2004101962/15 A RU 2004101962/15A RU 2004101962 A RU2004101962 A RU 2004101962A RU 2268241 C2 RU2268241 C2 RU 2268241C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- reactor
- chlorine dioxide
- ejector
- acid
- nozzle
- Prior art date
Links
- OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N dioxidochlorine(.) Chemical compound O=Cl=O OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 110
- 239000004155 Chlorine dioxide Substances 0.000 title claims abstract description 55
- 235000019398 chlorine dioxide Nutrition 0.000 title claims abstract description 55
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 36
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 48
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M chlorate Inorganic materials [O-]Cl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 48
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 24
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- -1 chlorate ions Chemical class 0.000 claims abstract description 22
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 19
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 11
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 7
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 claims description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 5
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 claims description 4
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 4
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims description 4
- RPAJSBKBKSSMLJ-DFWYDOINSA-N (2s)-2-aminopentanedioic acid;hydrochloride Chemical class Cl.OC(=O)[C@@H](N)CCC(O)=O RPAJSBKBKSSMLJ-DFWYDOINSA-N 0.000 claims description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 claims description 2
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 claims description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 2
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- BZSXEZOLBIJVQK-UHFFFAOYSA-N 2-methylsulfonylbenzoic acid Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O BZSXEZOLBIJVQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 description 6
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 5
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 3
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 239000004801 Chlorinated PVC Substances 0.000 description 2
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001780 ECTFE Polymers 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 229920000457 chlorinated polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- GPCTYPSWRBUGFH-UHFFFAOYSA-N (1-amino-1-phosphonoethyl)phosphonic acid Chemical compound OP(=O)(O)C(N)(C)P(O)(O)=O GPCTYPSWRBUGFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXLKNGUPUSHCLQ-UHFFFAOYSA-N (dimethylamino)methyl-[hydroxy(methyl)phosphoryl]oxyphosphinic acid Chemical compound CN(C)CP(=O)(O)OP(=O)(O)C RXLKNGUPUSHCLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPNPZTNLOVBDOC-UHFFFAOYSA-N 1,1-difluoroethane Chemical compound CC(F)F NPNPZTNLOVBDOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CABMTIJINOIHOD-UHFFFAOYSA-N 2-[4-methyl-5-oxo-4-(propan-2-yl)-4,5-dihydro-1H-imidazol-2-yl]quinoline-3-carboxylic acid Chemical compound N1C(=O)C(C(C)C)(C)N=C1C1=NC2=CC=CC=C2C=C1C(O)=O CABMTIJINOIHOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJJMNDUMQPNECX-UHFFFAOYSA-N Dipicolinic acid Natural products OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=N1 WJJMNDUMQPNECX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N Etidronic acid Chemical compound OP(=O)(O)C(O)(C)P(O)(O)=O DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006370 Kynar Polymers 0.000 description 1
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N N-Methylmorpholine Chemical compound CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RHZZEXPAZIBIPM-UHFFFAOYSA-N NCP(=O)(O)OP(=O)O Chemical compound NCP(=O)(O)OP(=O)O RHZZEXPAZIBIPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000000111 Saccharum officinarum Species 0.000 description 1
- 235000007201 Saccharum officinarum Nutrition 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YDONNITUKPKTIG-UHFFFAOYSA-N [Nitrilotris(methylene)]trisphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O YDONNITUKPKTIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000012431 aqueous reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-N chloric acid Chemical compound OCl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940005991 chloric acid Drugs 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- TVQLLNFANZSCGY-UHFFFAOYSA-N disodium;dioxido(oxo)tin Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Sn]([O-])=O TVQLLNFANZSCGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFDRPXJGHKJRLJ-UHFFFAOYSA-N edtmp Chemical compound OP(O)(=O)CN(CP(O)(O)=O)CCN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O NFDRPXJGHKJRLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000002440 industrial waste Substances 0.000 description 1
- 239000008258 liquid foam Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 229910001510 metal chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 239000010893 paper waste Substances 0.000 description 1
- SIOXPEMLGUPBBT-UHFFFAOYSA-N picolinic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=N1 SIOXPEMLGUPBBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000004886 process control Methods 0.000 description 1
- 238000004076 pulp bleaching Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229940079864 sodium stannate Drugs 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229940071182 stannate Drugs 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
- B01F23/00—Mixing according to the phases to be mixed, e.g. dispersing or emulsifying
- B01F23/20—Mixing gases with liquids
- B01F23/23—Mixing gases with liquids by introducing gases into liquid media, e.g. for producing aerated liquids
- B01F23/237—Mixing gases with liquids by introducing gases into liquid media, e.g. for producing aerated liquids characterised by the physical or chemical properties of gases or vapours introduced in the liquid media
- B01F23/2376—Mixing gases with liquids by introducing gases into liquid media, e.g. for producing aerated liquids characterised by the physical or chemical properties of gases or vapours introduced in the liquid media characterised by the gas being introduced
- B01F23/23763—Chlorine or chlorine containing gases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B11/00—Oxides or oxyacids of halogens; Salts thereof
- C01B11/02—Oxides of chlorine
- C01B11/022—Chlorine dioxide (ClO2)
- C01B11/023—Preparation from chlorites or chlorates
- C01B11/026—Preparation from chlorites or chlorates from chlorate ions in the presence of a peroxidic compound, e.g. hydrogen peroxide, ozone, peroxysulfates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B11/00—Oxides or oxyacids of halogens; Salts thereof
- C01B11/02—Oxides of chlorine
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
- B01F23/00—Mixing according to the phases to be mixed, e.g. dispersing or emulsifying
- B01F23/20—Mixing gases with liquids
- B01F23/23—Mixing gases with liquids by introducing gases into liquid media, e.g. for producing aerated liquids
- B01F23/237—Mixing gases with liquids by introducing gases into liquid media, e.g. for producing aerated liquids characterised by the physical or chemical properties of gases or vapours introduced in the liquid media
- B01F23/2376—Mixing gases with liquids by introducing gases into liquid media, e.g. for producing aerated liquids characterised by the physical or chemical properties of gases or vapours introduced in the liquid media characterised by the gas being introduced
- B01F23/23761—Aerating, i.e. introducing oxygen containing gas in liquids
- B01F23/237612—Oxygen
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
- B01F25/00—Flow mixers; Mixers for falling materials, e.g. solid particles
- B01F25/30—Injector mixers
- B01F25/31—Injector mixers in conduits or tubes through which the main component flows
- B01F25/312—Injector mixers in conduits or tubes through which the main component flows with Venturi elements; Details thereof
- B01F25/3121—Injector mixers in conduits or tubes through which the main component flows with Venturi elements; Details thereof with additional mixing means other than injector mixers, e.g. screens, baffles or rotating elements
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
- B01F25/00—Flow mixers; Mixers for falling materials, e.g. solid particles
- B01F25/30—Injector mixers
- B01F25/31—Injector mixers in conduits or tubes through which the main component flows
- B01F25/312—Injector mixers in conduits or tubes through which the main component flows with Venturi elements; Details thereof
- B01F25/3124—Injector mixers in conduits or tubes through which the main component flows with Venturi elements; Details thereof characterised by the place of introduction of the main flow
- B01F25/31243—Eductor or eductor-type venturi, i.e. the main flow being injected through the venturi with high speed in the form of a jet
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
- B01F25/00—Flow mixers; Mixers for falling materials, e.g. solid particles
- B01F25/70—Spray-mixers, e.g. for mixing intersecting sheets of material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/26—Nozzle-type reactors, i.e. the distribution of the initial reactants within the reactor is effected by their introduction or injection through nozzles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
- B01F23/00—Mixing according to the phases to be mixed, e.g. dispersing or emulsifying
- B01F23/20—Mixing gases with liquids
- B01F23/23—Mixing gases with liquids by introducing gases into liquid media, e.g. for producing aerated liquids
- B01F23/237—Mixing gases with liquids by introducing gases into liquid media, e.g. for producing aerated liquids characterised by the physical or chemical properties of gases or vapours introduced in the liquid media
- B01F23/2376—Mixing gases with liquids by introducing gases into liquid media, e.g. for producing aerated liquids characterised by the physical or chemical properties of gases or vapours introduced in the liquid media characterised by the gas being introduced
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
- B01J2219/00162—Controlling or regulating processes controlling the pressure
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
- B01J2219/00164—Controlling or regulating processes controlling the flow
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
- Paper (AREA)
- Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения диоксида хлора из хлорат-ионов, кислоты и пероксида водорода в небольших масштабах. Ионы хлората, серная кислота и пероксид водорода в виде водных растворов подаются в реактор и смешиваются. Ионы хлората восстанавливаются до диоксида хлора. В реакторе образуется поток продукта, содержащий диоксид хлора. Проточная вода поступает в эжектор, содержащий сопло, по спирали или винтообразно. Поток продукта из реактора протекает в эжектор и смешивается с водой. Образуется разбавленный раствор диоксида хлора. Изобретение позволяет получать водный раствор диоксида хлора высокой концентрации с высокой производительностью. 2 н. и 16 з.п. ф-лы, 3 ил, 1 табл.
Description
Область изобретения
Настоящее изобретение относится к способу получения диоксида хлора из хлорат-ионов, кислоты и пероксида водорода.
Предшествующий уровень
Диоксид хлора используется в различных применениях, таких как отбелка целлюлозы, отбеливание жира, очистка воды и удаление органических материалов из промышленных отходов. Поскольку диоксид хлора неустойчив при хранении, его необходимо получать on-site (на месте).
Диоксид хлора обычно получают взаимодействием хлората щелочного металла или хлорноватой кислоты с восстановителем в водной реакционной среде. Диоксид хлора может быть удален из реакционной среды в виде газа, как описано в способах патентов США №№5091166, 5091167 и в EP №612686. Обычно диоксидхлоридный газ затем абсорбируют в воду с образованием его водного раствора.
Для получения диоксида хлора в установках малого масштаба, таких как установки для очистки воды или небольшие установки для отбеливания, выгодно не выделять газообразный диоксид хлора из реакционной среды, а извлекать непосредственно из реактора раствор, содержащий диоксид хлора, необязательно после разбавления водой. Такие способы описаны в патентах США №№2833624, 4534952, 5895638 и в WO 00/76916 и в последние годы они стали коммерческими. Однако все еще имеется потребность в дальнейших усовершенствованиях. В частности, было найдено, что получение растворов с достаточно высокой концентрацией диоксида хлора, как требуется для некоторых применений, подобных отбелке макулатуры, отбелке жома сахарного тростника или маломасштабной отбелке целлюлозы, является трудным. Высокая концентрация диоксида хлора может быть также полезной для любого применения, в котором является важным сведение к минимуму потока воды.
Сущность изобретения
Целью изобретения является обеспечение способа, обеспечивающего возможность прямого получения в водном растворе диоксида хлора высоких концентраций.
Другой целью изобретения является обеспечение способа прямого получения диоксида хлора в водном растворе с высокой производительностью.
Еще одной целью изобретения является обеспечение устройства для осуществления способа.
Краткое описание изобретения
Неожиданно была найдена возможность выполнения указанных целей обеспечением способа непрерывного получения диоксида хлора, включающего стадии:
подачи в реактор в виде водных растворов ионов хлората, кислоты и пероксида водорода;
восстановления ионов хлората в реакторе до диоксида хлора с образованием вследствие этого в реакторе потока продукта, содержащего диоксид хлора;
подачи проточной воды в эжектор, содержащий сопло;
осуществления протекания проточной воды через сопло и вызова ее последующего протекания через эжектор, по меньшей мере частично, предпочтительно по существу, по спирали или винтообразно;
перемещения потока продукта из реактора в эжектор и смешивания его с проточной водой и образования вследствие этого разбавленного водного раствора, содержащего диоксид хлора;
удаления разбавленного водного раствора, содержащего диоксид хлора, из эжектора.
Ионы хлората могут быть поданы в реактор в виде водного раствора, содержащего хлорноватую кислоту и/или хлорат металла, предпочтительно хлорат щелочного металла. Щелочной металл может представлять, например, натрий, калий или их смеси, из которых наиболее предпочтительным является натрий. Если хлорноватая кислота не используется, в реактор должна быть подана другая кислота, предпочтительно минеральная кислота, такая как серная кислота, хлористоводородная кислота или азотная кислота, из которых наиболее предпочтительной является серная кислота. Молярное отношение Н2О2 к ClO3 -, подаваемым в реактор, подходяще составляет от около 0,2:1 до около 2:1, предпочтительно от около 0,5:1 до около 1,5:1, наиболее предпочтительно от около 0,5:1 до около 1:1. Хлорат металла и хлорноватая кислота всегда содержат в качестве примеси некоторое количество хлорида, но также возможно подать в реактор большее количество хлорида, такого как хлорид металла или хлористоводородная кислота. Однако для сведения к минимуму образования хлора предпочтительно поддерживать количество ионов хлорида, подаваемого в реактор, низким, подходяще ниже около 1 мол.%, предпочтительно ниже около 0,1 мол.%, более предпочтительно менее около 0,05 мол.%, наиболее предпочтительно менее около 0,02 мол.% Cl- относительно ионов ClO3 -.
В особо предпочтительном варианте хлорат щелочного металла и пероксид водорода подают в реактор в форме предварительно смешанного водного раствора, например в форме смеси, как описано в WO 00/76916, включенном в данное описание в качестве ссылки. Такая смесь может представлять водный раствор, содержащий от около 1 до около 6,5 моль/л, предпочтительно от около 3 до около 6 моль/л хлората щелочного металла, от около 1 до около 7 моль/л, предпочтительно от около 3 до около 5 моль/л пероксида водорода и, по меньшей мере, одно вещество из защитного коллоида, акцептора радикалов или комплексообразователя на основе фосфоновой кислоты, при этом рН водного раствора подходяще составляет от около 0,5 до около 4, предпочтительно от около 1 до около 3,5, наиболее предпочтительно от около 1,5 до около 3. Предпочтительно присутствует, по меньшей мере, один комплексообразователь на основе фосфоновой кислоты предпочтительно в количестве от около 0,1 до около 5 ммоль/л, наиболее предпочтительно от около 0,5 до около 3 ммоль/л. Если присутствует защитный коллоид, его концентрация предпочтительно составляет от около 0,001 до около 0,5 моль/л, наиболее предпочтительно от около 0,02 до около 0,05 моль/л. Если присутствует акцептор радикалов, его концентрация предпочтительно составляет от около 0,01 до около 1 моль/л, наиболее предпочтительно от около 0,02 до около 0,2 моль/л. В особенности предпочтительные смеси содержат, по меньшей мере, один комплексообразователь на основе фосфоновой кислоты, выбранной из группы, состоящей из 1-гидроксиэтилиден-1,1-дифосфоновой кислоты, 1-аминоэтан-1,1-дифосфоновой кислоты, аминотри(метиленфосфоновой кислоты), этилендиаминтетра (метиленфосфоновой кислоты), гексаметилендиаминтетра (метиленфосфоновой кислоты), диэтилентриаминпента (метиленфосфоновой кислоты), диэтилентриамингекса (метиленфосфоновой кислоты) и 1-аминоалкан-1,1-дифосфоновых кислот, таких как морфолинометандифосфоновая кислота, N,N-диметиламинодиметилдифосфоновая кислота, аминометилдифосфоновая кислота, или их солей, предпочтительно натриевых солей. Пригодные защитные коллоиды включают соединения олова, такие как станнат щелочного металла, в особенности станнат натрия (Na2(Sn(OH)6). Пригодные акцепторы радикалов включают пиридинкарбоновые кислоты, такие как 2,6-пиридиндикарбоновая кислота. Количество ионов хлорида подходяще составляет менее около 50 ммоль/л, предпочтительно менее около 5 ммоль/л, наиболее предпочтительно менее около 0,5 ммоль/л.
В том случае, когда в качестве исходного сырья используют серную кислоту, она предпочтительно имеет концентрацию от около 70 до около 96 мас.%, наиболее предпочтительно от около 75 до около 85 мас.%, и температура предпочтительно составляет от около 0 до около 80°С, наиболее предпочтительно от около 20 до около 60°С, в этом случае процесс можно осуществлять по существу адиабатически. Предпочтительно подают от около 2 до около 6 кг H2SO4, наиболее предпочтительно от около 3 до около 5 кг H2SO4 на кг получаемого ClO2. Альтернативно, может быть использовано эквивалентное количество другой минеральной кислоты.
Чистая реакция, приводящая к генерации диоксида хлора, может быть представлена следующим уравнением:
2ClO3 -+2H++H2O2→2ClO2+2H2O+O2
Точный механизм является сложным и предполагается, что он включает первую реакцию между хлоратом и хлоридом (если даже он не добавлен отдельно, то всегда присутствует в достаточном количестве в хлорате в качестве примеси) с получением диоксида хлора и хлора и последующую реакцию хлора с пероксидом водорода с образованием опять хлорида. Однако следует принять во внимание, что в чистой реакции пероксид водорода обычно рассматривается как восстановитель, реагирующий с ионами хлората.
Восстановление ионов хлората в диоксид хлора приводит к образованию в реакторе потока продукта, включающего обычно как жидкость, так и пену, и содержащего диоксид хлора, кислород и, в большинстве случаев, некоторое количество оставшихся непрореагировавших исходных химических реагентов. Диоксид хлора и кислород могут присутствовать оба в жидкости в растворенном состоянии и в виде пузырьков газа. Когда в качестве исходных химических реагентов используют хлорат металла и минеральную кислоту, поток продукта будет тогда содержать, кроме диоксида хлора и кислорода, металлическую соль минеральной кислоты и обычно также некоторое количество оставшегося хлората металла и минеральной кислоты. Было найдено, что возможно достижение степени конверсии ионов хлората в диоксид хлора от около 75% до 100%, предпочтительно от около 80% до 100%, наиболее предпочтительно от около 95% до 100%.
Температуру в реакторе подходяще поддерживают ниже температуры кипения реагентов, предпочтительно от около 20 до около 80°С, наиболее предпочтительно от около 30 до около 60°С и при преобладающем давлении потока продукта. Поддерживаемое в реакторе давление подходяще чуть ниже атмосферного и предпочтительно абсолютное давление составляет от около 30 до около 100 кПа, наиболее предпочтительно от около 65 до около 95 кПа.
Реактор может содержать один или несколько сосудов, например, установленных вертикально, горизонтально или наклонно. Реагенты могут быть поданы непосредственно в реактор или через отдельную смесительную установку. Реактор предпочтительно представляет по существу трубчатый сосуд или трубу с продольным потоком, наиболее предпочтительно содержащий средства для смешения реагентов по существу однородно. Такие средства могут включать диск или подобное средство, снабженное отверстиями и установленное внутри реактора, где хлорат металла и пероксид водорода подают ниже по потоку относительно диска, тогда как кислоту подают выше по потоку относительно диска и заставляют протекать через отверстия и затем смешиваться с хлоратом металла и пероксидом водорода. Было найдено, что такая система дает однородное смешивание и устойчивый режим процесса, а также возможность изменять производительность при сохранении высокой химической эффективности, в особенности в реакторах, установленных по существу вертикально, где основное направление потока представляет направление его вверх. Однако можно также просто подать один из реагентов, например кислоту, в питательный трубопровод для другого реагента или смеси реагентов, например смеси хлората металла и пероксида водорода.
Длина (в основном направлении потока) используемого реактора предпочтительно составляет от около 50 до около 800 мм, наиболее предпочтительно от около 350 до около 650 мм. Было найдено, что является благоприятным использование по существу трубчатого реактора с внутренним диаметром от около 25 до около 300 мм, предпочтительно от около 70 до около 200 мм. В особенности благоприятно использовать по существу трубчатый реактор, имеющий предпочтительное отношение длины к внутреннему диаметру от около 12:1 до около 1:1, наиболее предпочтительно от около 8:1 до около 4:1. Подходящее среднее время пребывания в реакторе в большинстве случаев составляет от около 1 до около 1000 секунд, предпочтительно от около 2 до около 40 секунд.
Эжектор создает всасывающую силу, заставляющую поток продукта, включающий любые жидкость, пену и газ, протекать в эжектор и смешиваться с проточной водой с образованием разбавленного раствора, содержащего диоксид хлора. Проточную воду заставляют протекать, по меньшей мере частично, по спирали или винтообразно любыми подходящими средствами, такими как винтовые лопасти, система внутренних нарезов, или подобными средствами, которые могут быть выполнены в виде одного целого с соплом или отдельно от сопла и установлены внутри или перед ним. Сопло может быть любого подходящего типа и может содержать одно или несколько отверстий.
Эжектор подходяще дополнительно содержит, в направлении потока от сопла, всасывающую камеру, в которую перемещается поток продукта из реактора, и трубку Вентури, через которую в таком случае удаляют разбавленный водный раствор, содержащий диоксид хлора. Могут быть также использованы эжекторы с более чем одним соплом.
Было найдено, что, по меньшей мере, частично спиралеобразный или винтовой поток проточной воды повышает производительность процесса получения диоксида хлора в данном потоке проточной воды, обеспечивая таким образом получение раствора продукта с более высокой концентрацией диоксида хлора, чем та концентрация, которая была возможна прежде за счет выделения диоксидхлорного газа из реакционной среды и последующей абсорбции его в воду, то есть стадий, не являющихся необходимыми для осуществления данного изобретения. Поэтому можно получить водные растворы, содержащие от около 1 до около 4 г/л диоксида хлора, предпочтительно от около 1,5 до около 3,5 г/л диоксида хлора.
Способ изобретения является в особенности подходящим для получения диоксида хлора в небольшом масштабе, например в количестве от около 0,1 до 100 кг/час, предпочтительно от около 0,1 до около 50 кг/час в одном реакторе. Во многих применениях предпочтительная производительность процесса получения диоксида хлора составляет от около 0,1 до около 25 кг/час, наиболее предпочтительно от около 0,5 до около 10 кг/час в одном реакторе. Типичная производственная установка небольшого масштаба обычно включает только один реактор, хотя можно установить параллельно несколько, например до около 15, или большее число реакторов, например, в виде связки труб.
Изобретение дополнительно относится к устройству для получения диоксида хлора в соответствии с вышеуказанным способом. Устройство включает реактор, снабженный питательными трубопроводами для ионов хлората, пероксида водорода и кислоты, при этом реактор соединен с эжектором, снабженным соплом для проточной воды и средствами, вызывающими протекание проточной воды через эжектор, по меньшей мере частично, по спирали или винтообразно.
Предпочтительные варианты устройства очевидны из вышеприведенного описания способа и следующего описания со ссылкой на чертежи. Однако изобретение не ограничено вариантами, показанными на чертежах, и охватывает многие другие варианты, входящие в объем формулы изобретения.
Краткое описание чертежей
Фиг.1 показывает технологическую схему способа настоящего изобретения. Фиг.2 схематически показывает реактор. Фиг.3а и 3b схематически показывают эжектор и средства, вызывающие протекание проточной воды, по меньшей мере частично, по спирали или винтообразно.
Подробное описание чертежей
На фиг.1 показан вертикальный трубчатый реактор 3 для продольного потока, питаемый серной кислотой через питательный трубопровод 1 и предварительно смешанным водным раствором хлората натрия и пероксида водорода через трубопровод 2. В реакторе 3 питающие потоки смешиваются и взаимодействуют с образованием потока продукта, состоящего из жидкости, пены и газа, включающего диоксид хлора, кислород, сульфат натрия и оставшуюся серную кислоту и хлорат натрия. Эжектор 6 питается проточной водой через питательный трубопровод 5 и создает давление чуть ниже атмосферного, заставляющее поток продукта протекать из реактора 3 через трубопровод 4 в эжектор 6, где он смешивается с проточной водой с образованием разбавленного водного раствора продукта. Полученный разбавленный раствор содержит диоксид хлора и другой компонент из реактора 3, и его удаляют в качестве конечного продукта через трубопровод 8. Система контроля процесса, включающая программируемый логический регулятор (ПЛР) (PLC), анализатор диоксида хлора 9, датчик давления (ДД) (PT) и датчик расхода потока (ДРП) (FT), регулирует питающие насосы 10, предназначенные для подачи химических реагентов в реактор 3 и проточной воды в эжектор 6.
На фиг.2 показан распределительный диск 21, снабженный отверстиями и размещенный в нижней части реактора 3, но выше впускного отверстия из питательного трубопровода 1 для серной кислоты. Питательный трубопровод 2 для предварительно смешанного раствора хлората натрия и пероксида водорода заканчивается в распределительном сопле 20, установленном в середине поперечного сечения реактора чуть выше распределительного диска. Затем раствор хлората натрия и пероксида водорода распыляют по поперечному сечению в реакторе 3, тогда как серная кислота протекает вверх через отверстия в распределительном диске и смешивается с хлоратом натрия и пероксидом водорода выше распределительного диска 21. При смешивании начинается реакция, генерирующая диоксид хлора, и создается поток продукта, состоящий из жидкости, пены и газа, который удаляют через выпускное отверстие 22 в верхней части реактора 3.
Представленный на фиг.3а и 3b эжектор 6 включает всасывающую камеру 25, одно сопло с отверстием 26, имеющее вставку 27 (показанную на фиг.3b), содержащее винтовые лопасти 28 и трубку Вентури 29. Проточную воду подают из питательного трубопровода 5 через сопло 26 и вставку 27. Винтовые лопасти 28 вставки 27 вызывают протекание воды, по меньшей мере частично, по спирали или винтообразно через всасывающую камеру 25, где она смешивается с потоком продукта, вытекающим через трубопровод 4 из реактора 3 (смотри фиг.1) с образованием разбавленного раствора, содержащего диоксид хлора, сливаемого из эжектора 6 через трубку Вентури 29. Протекающий через эжектор поток создает давление ниже атмосферного, достаточное для нагнетания потока продукта из реактора для протекания в эжектор.
Технологическое оборудование, включающее реактор 3 и эжектор 6, изготовлено из материалов, стойких к пероксиду водорода, хлорату натрия, серной кислоте и диоксиду хлора. Такие материалы включают, например, стекло, тантал, титан, пластик, упрочненный стекловолокном, фторсодержащие пластики, подобные PVDF (поливинилиденфторид), CPVC (хлорированный поливинилхлорид), PTFE (политетрафторэтилен), PFA (перфторалкоксиполимер), ECTFE (этиленхлортрифторэтилен) или FEP (фторированный этиленпропилен), или указанные материалы используют в качестве облицовочного материала для конструкционного материала, подобного стали или нержавеющей стали. Подходящие фторсодержащие пластики продаются под торговым названием Kynar®, Teflon® или Halar®.
Далее изобретение иллюстрировано следующим примером.
Пример: Диоксид хлора получали в соответствии с изобретением в устройстве, показанном на чертежах. Вертикальный трубчатый реактор 3 с внутренним диаметром 75 мм и длиной 610 мм непрерывно питали 78 мас.% серной кислотой и водным раствором 40 мас.% хлората натрия и 10 мас.% пероксидом водорода, стабилизированным комплексообразователем на основе фосфоновой кислоты. Реактор поддерживали при температуре около 40-50°С и абсолютном давлении около 84 кПа (ниже атмосферного примерно на 17 кПа), при этом вакуумметрическое давление (ниже атмосферного) создавали питанием эжектора 6 проточной водой при абсолютном давлении 790 кПа.
Для сравнения, диоксид хлора получали таким же способом, за исключением только того, что используемый эжектор не содержал вставку в сопле, вызывающую протекание проточной воды, по меньшей мере частично, по спирали или винтообразно.
Результаты показаны в следующей таблице.
| Тип эжектора | Поток проточной воды (л/мин) | Производительность процесса получения ClO2 (кг/час) | Концентрация ClO2 в конечном продукте (мг/л) |
| Со вставкой (изобретение) | 48,1 | 9,1 | 3135 |
| Без вставки (для сравнения) | 45,4 | 3,9 | 1450 |
Ясно, что способ изобретения обеспечивает как значительное увеличение производительности процесса получения ClO2, так и концентрации ClO2 в растворе конечного продукта, удаленного из эжектора.
Claims (18)
1. Способ непрерывного получения диоксида хлора, включающий стадии
подачи в реактор в виде водных растворов ионов хлората, кислоты и пероксида водорода;
восстановления ионов хлората в реакторе в диоксид хлора с образованием вследствие этого в реакторе потока продукта, содержащего диоксид хлора;
подачи проточной воды в эжектор, содержащий сопло;
осуществления протекания проточной воды через сопло и последующего протекания через эжектор, по меньшей мере частично, по спирали или винтообразно;
перемещения потока продукта из реактора в эжектор и смешивания его с проточной водой и образования вследствие этого разбавленного водного раствора, содержащего диоксид хлора, и
удаления разбавленного водного раствора, содержащего диоксид хлора, из эжектора.
2. Способ по п.1, в котором проточную воду пропускают через эжектор по существу по спирали или винтообразно.
3. Способ по п.2, в котором проточную воду пропускают, по меньшей мере частично, по спирали или винтообразно при помощи средств, представляющих винтовые лопасти, размещенные внутри сопла в эжекторе или перед соплом в эжекторе.
4. Способ по п.2, в котором проточную воду пропускают, по меньшей мере частично, по спирали или винтообразно при помощи средств, представляющих систему внутренних нарезов, размещенную внутри сопла в эжекторе или перед соплом в эжекторе.
5. Способ по любому из пп.1-4, в котором эжектор дополнительно содержит в направлении потока от сопла всасывающую камеру, в которую поток продукта перемещается из реактора, и трубку Вентури, через которую удаляют разбавленный водный раствор, содержащий диоксид хлора.
6. Способ по п.5, в котором ионы хлората подают в реактор в виде водного раствора, содержащего хлорат металла, и кислоту подают в реактор в виде минеральной кислоты.
7. Способ по п.6, в котором минеральная кислота представляет серную кислоту.
8. Способ по п.6, в котором хлорат щелочного металла и пероксид водорода подают в реактор в форме предварительно смешанного водного раствора.
9. Способ по п.8, в котором предварительно смешанный водный раствор содержит от приблизительно 1 до приблизительно 6,5 моль/л хлората щелочного металла, от приблизительно 1 до приблизительно 7 моль/л пероксида водорода, по меньшей мере одно соединение из защитного коллоида, акцептора радикалов или комплексообразователя на основе фосфоновой кислоты, и он имеет рН от приблизительно 0,5 до приблизительно 4.
10. Способ по одному любому из пп.1-9, в котором количество ионов хлорида, подаваемого в реактор, составляет менее чем приблизительно 1 мол. % Cl- относительно ClO3 -.
11. Способ по любому из пп.1-4, в котором поток продукта в реакторе, содержащий диоксид хлора, содержит жидкость и пену.
12. Способ по любому из пп.1-4, в котором температуру в реакторе поддерживают в диапазоне от приблизительно 30 до приблизительно 60°С.
13. Способ по любому из пп.1-4, в котором абсолютное давление в реакторе поддерживают в диапазоне от приблизительно 30 до приблизительно 100 кПа.
14. Способ по одному любому из пп.1-4, в котором реактор по существу представляет трубчатый сосуд или трубу для проточного потока.
15. Способ по п.14, в котором реактор установлен по существу вертикально.
16. Способ по п.15, в котором реактор содержит диск или подобное средство, снабженное отверстиями и установленное в реакторе, и хлорат металла и пероксид водорода подают ниже по потоку относительно диска, тогда как кислоту подают выше по потоку относительно диска и через отверстия и затем смешивают с хлоратом металла и пероксидом водорода.
17. Способ по п.15, в котором основной поток направлен вверх.
18. Устройство для получения диоксида хлора, включающее реактор, снабженный питательными трубопроводами для ионов хлората, пероксида водорода и кислоты, при этом реактор соединен с эжектором, снабженным соплом для проточной воды и средствами для последующего пропускания проточной воды через эжектор, по меньшей мере частично, по спирали или винтообразно.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/887,264 | 2001-06-25 | ||
| US09/887,264 US6790427B2 (en) | 2001-06-25 | 2001-06-25 | Process for producing chlorine dioxide |
| EP01850116 | 2001-07-02 | ||
| EP01850116.3 | 2001-07-02 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2004101962A RU2004101962A (ru) | 2005-04-10 |
| RU2268241C2 true RU2268241C2 (ru) | 2006-01-20 |
Family
ID=26077511
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2004101962/15A RU2268241C2 (ru) | 2001-06-25 | 2002-06-03 | Способ получения диоксида хлора |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1399383B1 (ru) |
| JP (1) | JP4006019B2 (ru) |
| KR (1) | KR100590345B1 (ru) |
| CN (1) | CN1221469C (ru) |
| AT (1) | ATE465972T1 (ru) |
| BR (1) | BR0210340B1 (ru) |
| DE (1) | DE60236154D1 (ru) |
| ES (1) | ES2345185T3 (ru) |
| MX (1) | MXPA03010884A (ru) |
| MY (1) | MY130748A (ru) |
| PL (1) | PL200136B1 (ru) |
| PT (1) | PT1399383E (ru) |
| RU (1) | RU2268241C2 (ru) |
| WO (1) | WO2003000586A1 (ru) |
Families Citing this family (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000046153A1 (fr) * | 1999-02-04 | 2000-08-10 | Kawasaki Jukogyo Kabushiki Kaisha | Procede de production d'oxyde de titane du type anatase et d'un materiau de revetement a base de dioxyde de titane |
| US20040175322A1 (en) * | 2003-03-03 | 2004-09-09 | Woodruff Thomas E. | Process for producing chlorine dioxide |
| GB0317155D0 (en) * | 2003-07-23 | 2003-08-27 | Tristel Company The Ltd | Chlorine dioxide generation |
| GB2415693B (en) * | 2003-07-23 | 2007-04-11 | Tristel Company Ltd | Chlorine Dioxide Generation |
| US7807118B2 (en) | 2004-09-07 | 2010-10-05 | Tristel Plc | Decontamination system |
| US8642054B2 (en) | 2004-09-07 | 2014-02-04 | Tristel Plc | Sterilant system |
| BRPI0518358B1 (pt) * | 2004-12-06 | 2016-09-13 | Akzo Nobel Nv | processo e aparelho para a produção de dióxido de cloro |
| ATE459574T1 (de) * | 2004-12-06 | 2010-03-15 | Akzo Nobel Nv | Chemisches verfahren und produktionseinheit |
| RU2404118C2 (ru) * | 2005-11-10 | 2010-11-20 | Акцо Нобель Н.В. | Способ получения диоксида хлора |
| EP2004545B1 (en) * | 2006-04-10 | 2018-11-21 | Akzo Nobel N.V. | Process for the production of chlorine dioxide |
| HUP0600735A2 (en) | 2006-09-21 | 2009-04-28 | Zoltan Dr Noszticzius | Permeation method and apparatus for preparing fluids containing high-purity chlorine dioxide |
| TWI447065B (zh) * | 2007-07-13 | 2014-08-01 | Akzo Nobel Nv | 二氧化氯之製造方法 |
| ITMI20072388A1 (it) | 2007-12-19 | 2009-06-20 | Caffaro Chimica S R L | Apparecchiatura e metodo per la disinfezione di acque |
| KR101034747B1 (ko) | 2009-05-29 | 2011-05-17 | 삼성에스디아이 주식회사 | 믹싱 장치 |
| KR101162536B1 (ko) | 2009-10-23 | 2012-07-05 | 주식회사 에코시아 | ＴＨＭｓ등이 생성되지 않는 녹색 친환경 살균소독제인 이산화염소 수용액 제조장치 및 그 제조방법 |
| DE202010017479U1 (de) | 2010-04-16 | 2012-02-16 | Infracor Gmbh | Tauchreaktor |
| JP5712371B2 (ja) * | 2010-07-08 | 2015-05-07 | ナルコ ユーエス ワン エルエルシー | 二酸化塩素の生産プロセス |
| GB2495309B (en) | 2011-10-05 | 2014-02-19 | Paradigm Flow Services Ltd | Fire main cleaning apparatus and method |
| GB201612077D0 (en) * | 2016-07-12 | 2016-08-24 | Gaffey Technical Services Ltd | A chlorine dioxide solution generating apparatus |
| TWI750330B (zh) * | 2017-02-27 | 2021-12-21 | 美商藝康美國公司 | 用於現場產生二氧化氯之方法 |
| TWI751311B (zh) | 2017-03-24 | 2022-01-01 | 美商藝康美國公司 | 低風險的二氧化氯現場產生系統 |
| UY37638A (es) | 2017-08-17 | 2019-02-28 | Ecolab Usa Inc | Sistema de generación in situ de dióxido de cloro de bajo riesgo |
| CN108328578B (zh) * | 2018-01-29 | 2020-03-10 | 荣成海奥斯生物科技有限公司 | 气态有效氯水溶液的灌装装置 |
| US11970393B2 (en) | 2018-07-05 | 2024-04-30 | Ecolab Usa Inc. | Decomposition mediation in chlorine dioxide generation systems through sound detection and control |
| CN109133008B (zh) * | 2018-08-23 | 2020-05-19 | 四川齐力绿源水处理科技有限公司 | 一种高纯二氧化氯的制备设备 |
| US10881111B1 (en) | 2019-11-26 | 2021-01-05 | NEOCL Co., Ltd. | Composition for providing room temperature long-term constant-concentration chlorine dioxide solution in aqueous medium and preparation method thereof |
| CN112999993B (zh) * | 2021-02-08 | 2023-04-07 | 乌兰浩特市圣益商砼有限公司 | 一种制备聚羧酸减水剂的涡喷双级强化反应器及制备方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1015665B (it) * | 1974-07-04 | 1977-05-20 | Snam Progetti | Metodo per la preparazione in con tinuo di emulsioni acqua olio ed apparecchiatura adatta allo scopo |
| US4247531A (en) * | 1979-08-13 | 1981-01-27 | Rio Linda Chemical | Chlorine dioxide generation apparatus and process |
| CA1163420A (en) * | 1982-09-09 | 1984-03-13 | Gerald Cowley | Production of chlorine dioxide on a small scale |
| US5204081A (en) * | 1991-05-03 | 1993-04-20 | Rio Linda Chemical Co., Ltd. | Process for the generation of chlorine dioxide |
| GB2294646B (en) * | 1994-10-29 | 1999-03-17 | Transvac Systems Ltd | Material treatment |
| US5968454A (en) * | 1998-04-02 | 1999-10-19 | Vulcan Chemical Technologies, Inc. | Chlorine dioxide generator |
| US7070710B1 (en) * | 1999-06-11 | 2006-07-04 | Eka Chemicals Inc. | Chemical composition and method |
-
2002
- 2002-06-03 AT AT02736388T patent/ATE465972T1/de active
- 2002-06-03 MX MXPA03010884A patent/MXPA03010884A/es active IP Right Grant
- 2002-06-03 CN CNB028126734A patent/CN1221469C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2002-06-03 RU RU2004101962/15A patent/RU2268241C2/ru active
- 2002-06-03 WO PCT/SE2002/001068 patent/WO2003000586A1/en active Application Filing
- 2002-06-03 PT PT02736388T patent/PT1399383E/pt unknown
- 2002-06-03 EP EP02736388A patent/EP1399383B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-06-03 DE DE60236154T patent/DE60236154D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-06-03 JP JP2003506799A patent/JP4006019B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2002-06-03 ES ES02736388T patent/ES2345185T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-06-03 PL PL364357A patent/PL200136B1/pl unknown
- 2002-06-03 KR KR1020037015802A patent/KR100590345B1/ko active IP Right Grant
- 2002-06-03 BR BRPI0210340-0A patent/BR0210340B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2002-06-19 MY MYPI20022299A patent/MY130748A/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1399383A1 (en) | 2004-03-24 |
| RU2004101962A (ru) | 2005-04-10 |
| DE60236154D1 (de) | 2010-06-10 |
| ATE465972T1 (de) | 2010-05-15 |
| BR0210340A (pt) | 2004-07-13 |
| JP4006019B2 (ja) | 2007-11-14 |
| CN1221469C (zh) | 2005-10-05 |
| CN1520378A (zh) | 2004-08-11 |
| WO2003000586A1 (en) | 2003-01-03 |
| PL200136B1 (pl) | 2008-12-31 |
| PT1399383E (pt) | 2010-07-19 |
| MXPA03010884A (es) | 2004-02-17 |
| PL364357A1 (en) | 2004-12-13 |
| JP2004530626A (ja) | 2004-10-07 |
| KR100590345B1 (ko) | 2006-06-15 |
| KR20040012889A (ko) | 2004-02-11 |
| MY130748A (en) | 2007-07-31 |
| EP1399383B1 (en) | 2010-04-28 |
| ES2345185T3 (es) | 2010-09-17 |
| BR0210340B1 (pt) | 2010-12-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2268241C2 (ru) | Способ получения диоксида хлора | |
| US6790427B2 (en) | Process for producing chlorine dioxide | |
| RU2304558C2 (ru) | Способ получения диоксида хлора | |
| US7682592B2 (en) | Chemical process and production unit | |
| US20070116637A1 (en) | Process for production of chlorine dioxide | |
| US20050186131A1 (en) | Process for production of chlorine dioxide | |
| US20070237708A1 (en) | Process for the production of chlorine dioxide | |
| AU2005312379B2 (en) | Chemical process and production unit | |
| AU2005214291B2 (en) | Process for production of Chlorine Dioxide | |
| CA2648673C (en) | Process for the production of chlorine dioxide | |
| EP1945566B1 (en) | Process for production of chlorine dioxide |