PL197702B1 - Środki powłokowe i ich zastosowanie - Google Patents

Środki powłokowe i ich zastosowanie

Info

Publication number
PL197702B1
PL197702B1 PL349439A PL34943999A PL197702B1 PL 197702 B1 PL197702 B1 PL 197702B1 PL 349439 A PL349439 A PL 349439A PL 34943999 A PL34943999 A PL 34943999A PL 197702 B1 PL197702 B1 PL 197702B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
methacrylate
acrylate
monomer
isomers
coating agent
Prior art date
Application number
PL349439A
Other languages
English (en)
Other versions
PL349439A1 (en
Inventor
Wolfgang Bremser
Frank Strickmann
Maximilian Bendix
Wolfgang Paulus
Roman Benedikt Raether
David Christie
Original Assignee
Basf Ag
Basf Coatings Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE1998160011 external-priority patent/DE19860011A1/de
Priority claimed from DE1999109752 external-priority patent/DE19909752A1/de
Application filed by Basf Ag, Basf Coatings Ag filed Critical Basf Ag
Publication of PL349439A1 publication Critical patent/PL349439A1/xx
Publication of PL197702B1 publication Critical patent/PL197702B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D151/00—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D151/06—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F291/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds according to more than one of the groups C08F251/00 - C08F289/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F293/00—Macromolecular compounds obtained by polymerisation on to a macromolecule having groups capable of inducing the formation of new polymer chains bound exclusively at one or both ends of the starting macromolecule
    • C08F293/005—Macromolecular compounds obtained by polymerisation on to a macromolecule having groups capable of inducing the formation of new polymer chains bound exclusively at one or both ends of the starting macromolecule using free radical "living" or "controlled" polymerisation, e.g. using a complexing agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/062—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D153/00—Coating compositions based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D157/00—Coating compositions based on unspecified polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09D157/04—Copolymers in which only the monomer in minority is defined
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Abstract

1. Srodek pow lokowy, znamienny tym, ze zawiera co najmniej jeden produkt reakcji (A) i co najmniej jeden odpowiedni dodatek (C) wy- brany z grupy obejmuj acej polimery, srodki sieciuj ace, katalizatory sieciowania, inicjatory, pigmenty, barwniki, nape lniacze, nape lniacze wzmac- niaj ace, reologiczne srodki pomocnicze, srodki zwil zaj ace i dyspergatory, srodki przeciwpieni ace, srodki poprawiaj ace przyczepno sc, dodatki poprawiaj ace zwil zalnosc pod loza, dodatki poprawiaj ace g ladko sc powierzchni, srodki matuj ace, srodki poprawiaj ace rozlewno sc, b lonotwórcze srodki pomocnicze, sykatywy, srodki przeciwko ko zuszeniu, srodki chroni ace przed dzia laniem swiat la, inhibitory korozji, srodki biobójcze, antypi- reny i inhibitory polimeryzacji, przy czym (A) wytwarza si e w fazie wodnej sposobem obejmuj acym nast epuj acy etap (i): (i) reakcj e w warunkach rodnikowych mieszaniny reakcyjnej zawieraj acej co najmniej jeden reaguj acy rodnikowo monomer (a) wybrany z grupy obejmuj acej metakrylan metylu, metakrylan etylu, metakrylan propylu i wszystkie jego izomery, metakrylan butylu i wszystkie jego izomery, metakrylan 2-etyloheksylu, metakrylan izobornylu, kwas metakrylowy, metakrylan benzylu, metakrylan fenylu, metakrylonitryl, a-metylostyren, akrylan metylu, akrylan etylu, akrylan propylu i wszystkie jego izomery, akrylan butylu i wszystkie jego izomery, akrylan 2-etyloheksylu, akrylan izobornylu, kwas akrylowy, akrylan benzylu, akrylan fenylu, akrylonitryl, styren, metakrylany z grupami funkcyjnymi; kwasy akrylowe i styreny, wybrane z metakry- lanu glicydylu, metakrylanu 2-hydroksyetylu, metakrylanu hydroksypropylu i wszystkich jego izomerów, metakrylanu hydroksybutylu i wszystkich jego izomerów, metakrylanu dietyloaminoetylu, metakrylanu glikolu trietylenowego, bezwodnika kwasu itakonowego, kwasu itakonowgo, akrylanu glicydylu, akrylanu 2-hydroksyetylu, akrylanu hydroksypropylu i wszystkich jego izomerów, akrylanu hydroksybutylu i wszystkich jego izomerów, akrylanu dietylo- aminoetylu, akrylanu glikolu trietylenowego, metakryloamidu, N-tert-butylometakryloamidu, N-n-butylometakryloamidu, N-metylolometakryloamidu, N-etylolometakryloamidu, N-tert-butyloakryloamidu, N-butyloakryloamidu, N-metyloloakryloamidu, N-etyloloakrylamidu, kwasu winylobenzoesowego i wszystkich jego izomerów, dietyloaminostyrenu i wszystkich jego izomerów, kwasu a-metylowinylobenzoesowego i wszystkich jego izomerów, dietyloamino- a-metylostyrenu i wszystkich jego izomerów, p-metylostyrenu, kwasu p-winylo-benzenosulfonowego, metakrylanu trimetoksysililopropy- lu, metakrylanu trietoksysililopropylu, metakrylanu tributoksysililopropylu, metakrylanu dietoksymetylosililopropylu, metakrylanu dibutoksymetylo- sililopropylu, metakrylanu diizopropoksymetylosililopropylu, metakrylanu dimetoksysililopropylu, metakrylanu dietoksysililopropylu, metakrylanu dibutoksysililopropylu, metakrylanu diizopropoksysililopropylu, akrylanu trimetoksysililopropylu, akrylanu trietoksysililopropylu, akrylanu tributoksy- sililopropylu, akrylanu dimetoksymetylosililopropylu, akrylanu dietoksymetylosililopropylu, akrylanu dibutoksymetylosililo-propylu, akrylanu diizopropoksymetylosililopropylu, akrylanu dimetoksysililopropylu, akrylanu dietoksysililopropylu, akrylanu dibutoksysililopropylu, akrylanu diizo- propoksysililopropylu, octanu winylu i maslanu winylu, chlorku winylu, fluorku winylu i bromku winylu, w obecno sci co najmniej jednego rodnikowe- go inicjatora, z grupy obejmuj acej azo- i peroksyzwi azki a tak ze w obecno sci zwi azku (I) wybranego z grupy obejmuj acej difenyloetylen, dinaftale- noetylen, 4,4-winylidenobis(N,N '-dimetylo-anilin e), 4,4-winylideno-bis(aminobenzen), cis-, trans-stilben, alkoksydifenyloetylen, i difenyloetyleny podstawione podstawnikami przyci agaj acymi lub odpychaj acymi elektrony lub mieszanin e dwóch lub kilku tych zwi azków. 10. Srodek pow lokowy, znamienny tym, ze zawiera produkt reakcji (A) okre slony w zastrz. 1, co najmniej jeden odpowiedni dodatek (C) okre slony w zastrz. 1 i co najmniej jeden polimer (B) otrzymywany przez reakcj e (ii) produktu reakcji (A) otrzymanego w etapie (i) w warunkach rodni- kowych w obecno sci co najmniej jednego rodnikowo homopolimeryzowalnego lub kopolimeryzowalnego monomeru (b) wybranego z grupy monoetyle- nowo nienasyconych kwasów monokarboksylowych zawieraj acych od 3 do 10 atomów w egla, ich soli metali alkalicznych i/lub soli amonowych,…….. PL PL PL PL PL

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem niniejszego wynalazku są środki powłokowe i ich zastosowanie. Jeden z tych środków zawiera co najmniej jeden produkt reakcji (A) wytwarzany sposobem obejmującym reakcję w warunkach rodnikowych co najmniej jednego reagującego rodnikowo monomeru (a) w obecności co najmniej jednego inicjatora rodnikowego, a także związku (I), w fazie wodnej. Drugi środek powłokowy zawiera produkt reakcji (A),co najmniej jeden polimer (B) i odpowiedni dodatek (C). Środki powłokowe zawierają ewentualnie (A) i/lub (B) w postaci dyspersji.
W publikacji WO 98/01478 opisano sposób wytwarzania polimerów, w którym poddawany reakcji monomer, który wybiera się w szczególności z monomerów winylowych z pochodnych kwasowych zawierających grupy nienasycone, jak na przykład bezwodników, estrów i imidów kwasu (metakrylowego, reaguje się w obecności startera rodnikowego i związku tiokarbonylotiolowego jako przenośnika łańcucha.
W publikacji WO 92/13903 opisano sposób wytwarzania polimerów o małym ciężarze cząsteczkowym w rodnikowej polimeryzacji łańcuchowej jednego lub kilku monomerów w obecności określonego tamże przenośnika grup, który zawiera podwójne wiązanie C-S. Jak podano w tej publikacji, opisane tam związki zawierające podwójne wiązanie C-S działają nie tylko jako przenośnik łańcucha, ale także jako regulatory wzrostu, dlatego według tej publikacji w obecności tego związku można wytwarzać tylko polimery o małym ciężarze cząsteczkowym.
W publikacji WO 93/22351 opisano sposób rodnikowej polimeryzacji łańcuchowej nienasyconych monomerów w wodnym środowisku i w obecności makromonomeru z grupą końcową -CH2-C(X)=CH2, w której X określono tamże. Jak podano w przykładach zgłoszenia, w warunkach polimeryzacji emulsyjnej lub polimeryzacji suspensyjnej reaguje się różne (met)akrylany lub kwas (met)akrylowy i ewentualnie monomery, jak styren.
W publikacji WO 93/22355 opisano sposób wytwarzania sieciowanych polimerów z zastosowaniem makromonomeru opisanego w publikacji WO 93/22351.
W publikacji WO 96/15157 opisano także sposób wytwarzania polimerów o stosunkowo wąskim rozkładzie ciężarów cząsteczkowych, w którym monomer winylowy, tam określony, reaguje się z makromonomerem również zakończonym grupą winylową w obecności inicjatora rodnikowego.
Publikacja WO 98/37104 dotyczy wytwarzania polimerów o kontrolowanym ciężarze cząsteczkowym, między innymi polimerów na bazie akrylanów, w rodnikowej polimeryzacji odpowiednich monomerów z zastosowaniem określonych tamże przenośników łańcucha zawierających jedno wiązanie podwójne i reszty, które aktywują wiązanie podwójne pod względem rodnikowego przyłączania monomerów.
Rodnikową polimeryzację lub kopolimeryzację łańcuchową ω-nienasyconego oligo (metakrylanu metylu) z akrylanem etylu, styrenem, metakrylanem metylu, akrylonitrylem i octanem winylu, jako kopolimerami, opisano w artykule: J. Macromol., Sci.-Chem., A 23(7), 839-852 (1986). W tych publikacjach nie wspomniano o zastosowaniu opisanych tam produktów jako środków powłokowych.
Opisane wyżej struktury polimerów są bardzo interesujące dla środków powłokowych, ponieważ za pomocą takich polimerów można odpowiednio nastawiać właściwości środków powłokowych.
Uwzględniając stan techniki i potrzebę dysponowania uniwersalnymi środkami powłokowymi, zadaniem niniejszego wynalazku było opracowanie takich składników środków powłokowych, które zawierają polimery o odpowiedniej strukturze chemicznej i które można wytwarzać prostymi sposobami polimeryzacji.
Polimery zawarte w środkach według wynalazku powinny zwłaszcza wykazywać w szerokim zakresie możliwość zmiany składu chemicznego i ciężaru cząsteczkowego.
To zadanie nieoczekiwanie rozwiązano za pomocą środka powłokowego według wynalazku zawierającego co najmniej jeden produkt reakcji (A) i co najmniej jeden odpowiedni dodatek (C) wybrany z grupy obejmującej:
polimery, środki sieciujące, katalizatory sieciowania, inicjatory, pigmenty, barwniki, napełniacze, napełniacze wzmacniające, reologiczne środki pomocnicze, środki zwilżające i dyspergatory, środki przeciwpieniące, środki poprawiające przyczepność, dodatki poprawiające zwilżalność podłoża, dodatki poprawiające gładkość powierzchni, środki matujące, środki poprawiające rozlewność, błonotwórcze środki pomocnicze, sykatywy, środki przeciwko kożuszeniu, środki chroniące przed działaniem światła, inhibitory korozji, środki biobójcze, antypireny i inhibitory polimeryzacji, przy czym (A) wytwarza się w fazie wodnej sposobem obejmującym następujący etap (i):
PL 197 702 B1 (i) reakcję w warunkach rodnikowych mieszaniny reakcyjnej zawierającej co najmniej jeden reagujący rodnikowo monomer (a) wybrany z grupy obejmującej metakrylan metylu, metakrylan etylu, metakrylan propylu i wszystkie jego izomery, metakrylan butylu i wszystkie jego izomery, metakrylan 2-etyloheksylu, metakrylan izobornylu, kwas metakrylowy, metakrylan benzylu, metakrylan fenylu, metakrylonitryl, α-metylostyren, akrylan metylu, akrylan etylu, akrylan propylu i wszystkie jego izomery, akrylan butylu i wszystkie jego izomery, akrylan 2-etyloheksylu, akrylan izobornylu, kwas akrylowy, akrylan benzylu, akrylan fenylu, akrylonitryl, styren, metakrylany z grupami funkcyjnymi, kwasy akrylowe i styreny, wybrane z metakrylanu glicydylu, metakrylanu 2-hydroksyetylu, metakrylanu hydroksypropylu i wszystkich jego izomerów, metakrylanu hydroksybutylu i wszystkich jego izomerów, metakrylanu dietyloaminoetylu, metakrylanu glikolu trietylenowego, bezwodnika kwasu itakonowego, kwasu itakonowgo, akrylanu glicydylu, akrylanu 2-hydroksyetylu, akrylanu hydroksypropylu i wszystkich jego izomerów, akrylanu hydroksybutylu i wszystkich jego izomerów, akrylanu dietyloaminoetylu, akrylanu glikolu trietylenowego, metakryloamidu, N-tert-butylometakryloamidu, N-n-butylometakryloamidu, N-metylolometakryloamidu, N-etylolometakryloamidu, N-tert-butyloakryloamidu, N-butyloakryloamidu, N-metyloloakryloamidu, N-etyloloakrylamidu, kwasu winylobenzoesowego i wszystkich jego izomerów, dietyloaminostyrenu i wszystkich jego izomerów, kwasu α-metylowinylobenzoesowego i wszystkich jego izomerów, dietyloamino-a-metylostyrenu i wszystkich jego izomerów, p-metylostyrenu, kwasu p-winylobenzenosulfonowego, metakrylanu trimetoksysililopropylu, metakrylanu trietoksysililopropylu, metakrylanu tributoksysililopropylu metakrylanu dietoksymetylosililopropylu, metakrylanu dibutoksymetylosililopropylu, metakrylanu diizopropoksy-metylosililopropylu, metakrylanu dimetoksysililopropylu, metakrylanu dietoksysililopropylu, metakrylanu dibutoksysililopropylu, metakrylanu diizopropoksysililopropylu, akrylanu trimetoksysililopropylu, akrylanu trietoksysililopropylu, akrylanu tributoksysililopropylu, akrylanu dimetoksymetylosililopropylu, akrylanu dietoksymetylosililopropylu, akrylanu dibutoksymetylosililo propylu, akrylanu diizopropoksymetylosililopropylu, akrylanu dimetoksysililopropylu, akrylanu dietoksysililopropylu, akrylanu dibutoksysililopropylu, akrylanu diizopropoksysililopropylu, octanu winylu i maślanu winylu, chlorku winylu, fluorku winylu i bromku winylu, w obecności co najmniej jednego rodnikowego inicjatora, z grupy obejmującej azo- i peroksyzwiązki a także w obecności związku (I) wybranego z grupy obejmującej difenyloetylen, dinaftalenoetylen, 4,4-winylidenobis(N,N'-dimetyloanilinę), 4,4-winylideno-bis(aminobenzen), cis-, trans-stilben, alkoksydifenyloetylen, i difenyloetyleny podstawione podstawnikami przyciągającymi lub odpychającymi elektrony lub mieszaninę dwóch lub kilku tych związków. Do wytwarzania wyżej wymienionego produktu reakcji jako monomer (a) stosuje się reagujące rodnikowo monomery.
Jako monomer (a) stosuje się korzystnie takie homopolimeryzowane lub kopolimeryzowane rodnikowo związki, które zawierają grupę hydrofilową, na przykład grupę karboksylową.
Ponadto monomerami (a) są korzystnie hydrofilowe, homopolimeryzowane lub kopolimeryzowane rodnikowo monomery, to znaczy monomery, których rozpuszczalność w wodzie jest większa od rozpuszczalności styrenu.
W mieszaninie reakcyjnej według etapu (i) stosuje się korzystnie jako monomer (a) hydrofilowy monomer, mieszaninę zawierającą co najmniej dwa hydrofilowe monomery, a także mieszaninę zawierającą co najmniej jeden hydrofilowy monomer i co najmniej jeden hydrofobowy monomer.
Jako pierwszy monomer (a') stosuje się korzystnie kwas akrylowy lub kwas metakrylowy, akrylan lub metakrylan alkilu lub hydroksyalkilu zawierającego od l do 4 atomów węgla, octan winylu, podstawiony lub niepodstawiony winylopirolidon, mieszaninę dwóch lub kilku tych monomerów lub mieszaninę tego pierwszego monomeru (a') z co najmniej jednym innym rodnikowo homopolimeryzowanym lub kopolimeryzowanym monomerem (a). Jako związek (I) stosuje się korzystnie podstawione difenyloetyleny, które na jednej lub na obu resztach aromatycznego węglowodoru są podstawione podstawnikami przyciągającymi lub odpychającymi elektrony, jak na przykład grupami tert-butylu, benzylu lub grupami CN, lub alkoksydifenyloetylen, jak na przykład metoksy-, etoksy- lub tertbutyloksydifenyloetylen, oraz analogiczne związki tiolowe lub aminowe.
Produkt reakcji (A) wytwarza się w reakcji w obecności co najmniej jednego rodnikowego inicjatora, przy czym korzystne są utleniające inicjatory rodnikowe. Inicjator rodnikowy korzystnie powinien być rozpuszczalny w wodzie. Ogólnie stosuje się związki azowe i/lub związki perokso stosowane zwykle podczas rodnikowej polimeryzacji łańcuchowej.
Odpowiednie inicjatory opisano w publikacji WO 98/01478 na stronie 10 i na stronach 17-34, którą włącza się w całości do niniejszego zgłoszenia jako odnośnik. Korzystnie stosuje się utleniające
PL 197 702 B1 inicjatory rodnikowe, jak na przykład peroksodisiarczan potasu, sodu i amonu lub mieszaninę stosowanego zwykle, to znaczy nieutleniającego inicjatora z H2O2·
W korzystnym wariancie wykonania wynalazku podczas wytwarzania produktu reakcji wprowadza się stosunkowo dużą ilość inicjatora rodnikowego, przy czym zawartość inicjatora rodnikowego w mieszaninie reakcyjnej wynosi korzystnie od 0,5% wagowych do 50% wagowych, korzystniej od 1% wagowego do 20% wagowych, zawsze w przeliczeniu na całkowitą ilość monomeru (a) i inicjatora. Stosunek inicjatora do związku (I) wynosi korzystnie od 3:1, do 1:3, korzystniej od 2:1 do 1:2, a najkorzystniej od 1,5:1 do 1:1,5.
Opisaną wyżej reakcję według etapu i przeprowadza się w fazie wodnej, przy czym korzystnie stosuje się wodę lub mieszaniny wody z mieszalnymi z wodą rozpuszczalnikami, jak na przykład THF i etanol. Jednak można wykonać reakcję w obecności mieszaniny wody z rozpuszczalnikiem niemieszalnym z wodą, jak na przykład rozpuszczalnikiem aromatycznym, jak na przykład toluen.
W innym wariancie niniejszego wynalazku powyższą reakcję według etapu (i) przeprowadza się w obecności co najmniej jednej zasady. Można jako małocząsteczkowe zasady stosować zasadniczo wszystkie małocząsteczkowe zasady, przy czym szczególnie korzystne są: NaOH, KOH, amoniak, dietanoloamina, trietanoloamina, mono-, di- lub trietyloamina, dimetyloetanoloamina lub mieszanina dwóch lub kilku z nich, korzystnie z amoniakiem i di- i trietanolem. Temperatura podczas reakcji według etapu (i) zawarta jest ogólnie w zakresie od temperatury pokojowej do temperatury rozkładu monomerów, przy czym korzystnie wybiera się zakres temperatury od 50°C do 150°C, korzystniej od 70°C do 120°C, a najkorzystniej od 80°C do 110°C.
Chociaż nie ma ograniczeń odnośnie do rozkładu ciężarów cząsteczkowych, to w reakcji według (i) można otrzymać produkt reakcji, który ma, mierzony metodą chromatografii żelowej z zastosowaniem polistyrenu jako wzorca, rozkład ciężarów cząsteczkowych Mw/Mn < 4, korzystnie < 3, korzystniej < 2, najkorzystniej < 1,5, a w poszczególnych przypadkach nawet < 1,3.
Ciężary cząsteczkowe produktu reakcji (A) można zmieniać w szerokich granicach przez wybór stosunku monomeru (a) do związków (I) do inicjatora rodnikowego. Na ciężar cząsteczkowy wpływa zwłaszcza zawartość związku (I), w taki sposób, że im większa jest zawartość związku (I), tym mniejszy jest otrzymany ciężar cząsteczkowy. Reakcję według etapu (i) można także przeprowadzać w obecności substancji powierzchniowo czynnej.
Produkt reakcji otrzymany w reakcji według (i), który jest zwykle w postaci wodnej mieszaniny, można przy tym przerabiać dalej bezpośrednio jako dyspersję, albo stosować korzystnie jako makroinicjator w dalszej reakcji według etapu (ii), jak to określono poniżej. Ponadto można także produkt reakcji według etapu (i) wyodrębnić w postaci ciała stałego i następnie poddawać go dalszej reakcji.
Można przy tym według etapu (ii) poddawać reakcji co najmniej jeden dowolny rodnikowo homopolimeryzowany lub kopolimeryzowany monomer (b). Monomerem (b) może być przy tym monomer taki sam lub różny od monomeru (a) stosowanego w etapie (i). Wybór monomeru (b) zależy zasadniczo od pożądanej struktury polimeru wytwarzanego w etapie (ii) i tym samym od zamierzonego zastosowania tego polimeru.
Monomery, które zawierają grupy aminowe lub iminowe, jak na przykład akrylan dimetyloaminoetylu, metakrylan dietyloaminoetylu, metakryloamid dietyloaminopropylu lub alliloamina, monomery zawierające czwartorzędowe grupy amoniowe, jak na przykład występujące w postaci soli otrzymywanych w reakcji zasadowych aminowych grup funkcyjnych z kwasami, jak kwas solny, kwas siarkowy, kwas azotowy, kwas mrówkowy lub kwas octowy, lub w postaci czwartorzędowanej (przykładami odpowiednich środków czwartorzędujących są siarczan dimetylu, siarczan dietylu, chlorek metylu, chlorek etylu lub chlorek benzylu), na przykład chlorowodorek akrylanu dimetyloaminoetylu, chlorek amoniowy diallilometylu, metylochlorek akrylanu dimetylo aminoetylu, metylosiarczan metakryloamidu dimetylo aminoetyloaminopropylu, sole winylopirydyniowe lub sole 1-winyloimidazoliowe; monomery, których grupy aminowe i/lub grupy amoniowe są uwalniane dopiero po polimeryzacji i następnej hydrolizie, jak na przykład N-winyloformamid lub N-winyloacetamid.
Przedmiotem niniejszego wynalazku jest zatem także środek powłokowy, który obok produktu reakcji (A) i co najmniej jednego odpowiedniego dodatku (C) wyżej określonego zawiera polimer (B), który można wytwarzać sposobem obejmującym: reakcję otrzymanego w etapie (i) produktu reakcji (A) w warunkach rodnikowych w obecności co najmniej jednego rodnikowo homopolimeryzowanego lub kopolimeryzowanego monomeru (b) wybranego z grupy monoetylenowo nienasyconych kwasów monokarboksylowych zawierających od 3 do 10 atomów węgla, ich soli metali alkalicznych i/lub soli
PL 197 702 B1 amonowych, monoetylenowo nienasyconych kwasów dikarboksylowych zawierających od 4 do 8 atomów węgla, ich półestrów, bezwodników, soli metali alkalicznych i/lub soli amonowych, monoetylenowo nienasyconych monomerów zawierających grupy kwasu sulfonowego, monoetylenowo nienasyconych monomerów zawierających grupy kwasu fosfonowego, estrów C1-C20-alkilo- i hydroksyalkilowych monoetylenowo nienasyconych kwasów monokarboksylowych zawierających od 3 do 10 atomów węgla lub kwasów dikarboksylowych zawierających od 4 do 8 atomów węgla, estrów (met)akrylowych alkoksylowanych alkoholi zawierających od 1 do 18 atomów węgla, które przereagowano z 2 do 50 molami tlenku etylenu, tlenku propylenu, tlenku butylenu lub ich mieszaninami, amidów i N-podstawionych amidów monoetylenowo nienasyconych kwasów monokarboksylowych zawierających od 3 do 10 atomów węgla lub kwasów dikarboksylowych zawierających od 4 do 8 atomów węgla, (met)akrylanów alkiloamidoalkilu, estrów winylowych, przy czym po polimeryzacji mogą one występować także w postaci zmydlonej; związków N-winylowych, eterów winylowych alkoholi zawierających od 1 do 18 atomów węgla, eterów winylowych alkoksylowanych alkoholi zawierających od 1 do 18 atomów węgla i eterów winylowych poli(tlenków alkilenowych), styrenu lub jego pochodnych.
Reakcję według etapu (ii) przeprowadza się zasadniczo w zwykłych warunkach polimeryzacji rodnikowej, przy czym może być przeprowadzona w obecności odpowiednich rozpuszczalników. Etapy (i) i (ii) można sposobem według niniejszego wynalazku przeprowadzać oddzielnie zarówno przestrzennie, jak również czasowo, przy czym oczywiście najpierw przeprowadza się etap (i) a następnie etap (ii). Jednak ponadto można przeprowadzać etapy (i) i (ii) także kolejno w jednym reaktorze, to znaczy najpierw związek o wzorze (I) reaguje się z co najmniej jednym monomerem (a), całkowicie lub częściowo w zależności od pożądanego zastosowania lub od pożądanych właściwości a następnie wprowadza się co najmniej jeden monomer (b) i polimeryzuje rodnikowo, albo też od początku stosuje się mieszaninę monomerów zawierającą co najmniej jeden monomer (a) i co najmniej jeden monomer (b) i reaguje się ją ze związkiem (I). Przyjmuje się przy tym, że związek (I) reaguje najpierw z co najmniej jednym monomerem (a) i następnie otrzymany z niego produkt reakcji (A) powyżej określonego ciężaru cząsteczkowego reaguje także z monomerem (b). Można przy tym według niniejszego wynalazku, w zależności od sposobu prowadzenia reakcji, jako składniki środków powłokowych wytwarzać polimery z funkcyjnymi grupami końcowymi, polimery i kopolimery blokowe lub multiblokowe, polimery gwiaździste, kopolimery szczepione i rozgałęzione polimery i kopolimery.
Środek powłokowy według wynalazku zawiera wodną mieszaninę obejmującą produkt reakcji (A) lub polimer (B) albo mieszaninę dwóch lub kilku z nich. Produkt reakcji (A) lub polimer (B) albo mieszaninę dwóch lub kilku z nich można odpowiednio do zastosowania stosować jako składnik środka powłokowego w odpowiedniej do tego postaci, zwłaszcza jako dyspersje polimerowe. Środki powłokowe według niniejszego wynalazku zawierają stosownie do ich dziedziny zastosowania odpowiednie dodatki (C), przy czym wybór dodatków zależy od pożądanego profilu właściwości środka powłokowego i jego zastosowania. Środek według wynalazku zawiera produkt reakcji (A) i/lub polimer (B) jako dyspersję.
Przedmiotem wynalazku jest również zastosowanie środków według wynalazku do powlekania podłoży, przy czym korzystnie środki powłokowe są składnikami kompozycji wielowarstwowej, która to kompozycja zawiera składniki sieciowalne.
Środki powłokowe według niniejszego wynalazku można nanosić znanymi sposobami nanoszenia ciekłych faz, jak zanurzenie, natrysk, nanoszenie raklą, malowanie pędzlem, nawalcowywanie (roller coating) lub odlewanie w postaci ciekłej kurtyny.
Jako przykłady odpowiednich podłoży można wymienić błony, folie, włókna, blachy, tkaniny lub kształtki, zwłaszcza części karoserii samochodowych, z metalu, szkła, drewna, papieru, tworzyw sztucznych, skóry, podłoży mineralnych lub laminatów. Podczas nanoszenia podłoża te mogą być w spoczynku lub mogą być w ruchu, jak na przykład w sposobie „coil coating” (powlekania z nawijaniem).
Ponadto środki powłokowe według niniejszego wynalazku można stosować w postaci proszku, zwłaszcza podczas lakierowania proszkowego. Środki powłokowe według niniejszego wynalazku mogą być zwłaszcza składnikami wielowarstwowych kompozycji lakierniczych, jakie stosuje się na przykład do seryjnego lakierowania samochodów, naprawczego lakierowania samochodów, lakierowania tworzyw sztucznych, lakierowania przemysłowego, powlekania pojemników (container coating), w sposobie „coil coating” (powlekania z nawijaniem) lub do lakierowania mebli.
Poniżej w kilku przykładach objaśniono niniejszy wynalazek.
PL 197 702 B1
P r z y k ł a d 1
W reaktorze umieszczono 52,56 g wody VE i ogrzano do temperatury 90°C. Następnie w stałej temperaturze 90°C równolegle i równomiernie wprowadzano 3 oddzielne strumienie. Strumień 1 zawierał 10,18 g kwasu akrylowego, 18,35 g metakrylanu metylu i 1,49 g difenyloetylenu. Strumień 2 zawierał 9,9 g roztworu amoniaku w stężeniu 25% wagowych. Strumień 3 zawierał roztwór 2,25 g peroksodisiarczanu amonu w 5,25 g wody VE. Strumienie 112 wprowadzano w ciągu 1 h, a strumień 3 w ciągu 1,25 h. Po zakończeniu wprowadzania nastąpiła faza dodatkowej polimeryzacji w ciągu 4 h z jednoczesnym chłodzeniem. Otrzymany micelarny roztwór zawierał 33% wagowych stałej substancji.
P r z y k ł a d 2
Najpierw 9,1 g produktu otrzymanego w przykładzie 1 wprowadzono do 51,62 g wody VE i z jednoczesnym mieszaniem ogrzano w reaktorze do temperatury 90°C. Następnie w ciągu 6 h z jednoczesnym szybkim mieszaniem wprowadzono strumień zawierający 9,86 g metakrylanu n-butylu, 7,88 g styrenu, 12,66 g metakrylanu hydroksyetylu i 8,88 g metakrylanu metylu. Otrzymana dyspersja zawierała około 40% wagowych stałej substancji.
P r z y k ł a d 3
Najpierw 9,1 g produktu otrzymanego w przykładzie 1 wprowadzono do 51,62 g wody i z jednoczesnym mieszaniem ogrzano w reaktorze do temperatury 90°C. Następnie w ciągu 6 h z jednoczesnym szybkim mieszaniem wprowadzono strumień zawierający 9,86 g metakrylanu n-butylu, 7,88 g styrenu, 12,66 g metakrylanu hydroksypropylu i 8,88 g metakrylanu etyloheksylu. Otrzymana dyspersja zawierała około 40% wagowych stałej substancji.
P r z y k ł a d 4
Najpierw 9,1 g produktu otrzymanego w przykładzie 1 wprowadzono do 51,62 g wody VE i z jednoczesnym mieszaniem ogrzano w reaktorze do temperatury 90°C. Następnie w ciągu 6 h z jednoczesnym szybkim mieszaniem wprowadzono strumień zawierający 9,86 g metakrylanu n-butylu, 7,88 g styrenu, 12,66 g metakrylanu hydroksyetylu i 8,88 g metakrylanu 2-etyloheksylu. Otrzymana dyspersja zawierała około 40% wagowych stałej substancji.
P r z y k ł a d 5
Najpierw 9,1 g produktu otrzymanego w przykładzie 1 wprowadzono do 51,62 g wody VE i z jednoczesnym mieszaniem ogrzano w reaktorze do temperatury 90°C. Następnie w ciągu 6 h z jednoczesnym szybkim mieszaniem wprowadzono strumień zawierający 9,86 g metakrylanu n-butylu, 7,88 g styrenu, 3,94 g metakrylanu izobutoksymetylu, 8,72 g metakrylanu hydroksyetylu i 8,88 g metakrylanu etyloheksylu. Otrzymana dyspersja zawierała około 40% wagowych stałej substancji.
P r z y k ł a d 6
W 5-kg stalowym reaktorze umieszczono 528,7 g wody VE i ogrzano do temperatury 90°C. Następnie w stałej temperaturze 90°C równolegle i równomiernie wprowadzano 3 oddzielne strumienie w ciągu 4 h. Strumień 1 zawierał 106,2 g MA-13, 378,1 g metakrylanu n-butylu, 159,3 styrenu, 54,5 g kwasu akrylowego, 332,4 g metakrylanu metylu i 31,9 g difenyloetylenu. Strumień 2 zawierał roztwór 42,5 g peroksodisiarczanu amonu w 170 g wody VE. Strumień 3 zawierał 51,61 g dimetyloetanoloaminy. Po wprowadzeniu nastąpiła w ciągu 2 h faza dodatkowej polimeryzacji w temperaturze 90°C. Po ochłodzeniu otrzymano białą dyspersję, która miała wartość pH 5,5, zawartość stałej substancji (60 minut, 130°C) 41% wagowych, oznaczoną w alkoholu liczbę kwasową 58 mg KOH/g substancji i lepkość 0,9 dPas (23°C, stożek/płytka). Metodą GPC (wzorzec polistyren) oznaczono ciężar cząsteczkowy i otrzymano Mn = 4406 g/mol, Mw = 8603 g/mol, polidyspersyjność 1,95.
MA-13: ester kwasu metakrylowego 13.0 firmy Rohm.
P r z y k ł a d 7
Na płyty szklane nanoszono raklą otrzymane według przykładów 1-6 dyspersje w postaci błon o grubości po wyschnięciu od około 50 um do około 100 um i suszono w temperaturze od temperatury pokojowej do temperatury 130°C. We wszystkich przypadkach otrzymano przezroczyste, gładkie błony o dobrym połysku.
Błony według przykładów 2-5 dodatkowo wykazywały dobrą wodoodporność.

Claims (19)

1. Środek powłokowy. znamienny tym, że zawiera co najmniej jeden produkt reakcji (A) i co najmniej jeden odpowiedni dodatek (C) wybrany z grupy obejmującej polimery, środki sieciujące, katalizatory sieciowania, inicjatory, pigmenty, barwniki, napełniacze, napełniacze wzmacniające, reologiczne środki pomocnicze, środki zwilżające i dyspergatory, środki przeciwpieniące, środki poprawiające przyczepność, dodatki poprawiające zwilżalność podłoża, dodatki poprawiające gładkość powierzchni, środki matujące, środki poprawiające rozlewność, błonotwórcze środki pomocnicze, sykatywy, środki przeciwko kożuszeniu, środki chroniące przed działaniem światła, inhibitory korozji, środki biobójcze, antypireny i inhibitory polimeryzacji, przy czym (A) wytwarza się w fazie wodnej sposobem obejmującym następujący etap (i):
(i) reakcję w warunkach rodnikowych mieszaniny reakcyjnej zawierającej co najmniej jeden reagujący rodnikowo monomer (a) wybrany z grupy obejmującej metakrylan metylu, metakrylan etylu, metakrylan propylu i wszystkie jego izomery, metakrylan butylu i wszystkie jego izomery, metakrylan 2-etyloheksylu, metakrylan izobornylu, kwas metakrylowy, metakrylan benzylu, metakrylan fenylu, metakrylonitryl, α-metylostyren, akrylan metylu, akrylan etylu, akrylan propylu i wszystkie jego izomery, akrylan butylu i wszystkie jego izomery, akrylan 2-etyloheksylu, akrylan izobornylu, kwas akrylowy, akrylan benzylu, akrylan fenylu, akrylonitryl, styren, metakrylany z grupami funkcyjnymi; kwasy akrylowe i styreny, wybrane z metakrylanu glicydylu, metakrylanu 2-hydroksyetylu, metakrylanu hydroksypropylu i wszystkich jego izomerów, metakrylanu hydroksybutylu i wszystkich jego izomerów, metakrylanu dietyloaminoetylu, metakrylanu glikolu trietylenowego, bezwodnika kwasu itakonowego, kwasu itakonowgo, akrylanu glicydylu, akrylanu 2-hydroksyetylu, akrylanu hydroksypropylu i wszystkich jego izomerów, akrylanu hydroksybutylu i wszystkich jego izomerów, akrylanu dietyloaminoetylu, akrylanu glikolu trietylenowego, metakryloamidu, N-tert-butylometakryloamidu, N-n-butylometakryloamidu, N-metylolometakryloamidu, N-etylolometakryloamidu, N-tert-butyloakryloamidu, N-butyloakryloamidu, N-mety-loloakryloamidu, N-etyloloakrylamidu, kwasu winylobenzoesowego i wszystkich jego izomerów, dietyloaminostyrenu i wszystkich jego izomerów, kwasu α-metylowinylobenzoesowego i wszystkich jego izomerów, dietyloamino-a-metylostyrenu i wszystkich jego izomerów, p-metylostyrenu, kwasu p-winylobenzenosulfonowego, metakrylanu trimetoksysililopropylu, metakrylanu trietoksysililopropylu, metakrylanu tributoksysililopropylu, metakrylanu dietoksymetylosililopropylu, metakrylanu dibutoksymetylosililopropylu, metakrylanu diizopropoksymetylosililopropylu, metakrylanu dimetoksysililopropylu, metakrylanu dietoksysililopropylu, metakrylanu dibutoksysililopropylu, metakrylanu diizopropoksysililopropylu, akrylanu trimetoksysililopropylu, akrylanu trietoksysililopropylu, akrylanu tributoksysililopropylu, akrylanu dimetoksymetylosililopropylu, akrylanu dietoksymetylosililopropylu, akrylanu dibutoksymetylosililopropylu, akrylanu diizopropoksymetylosililopropylu, akrylanu dimetoksysililopropylu, akrylanu dietoksysililopropylu, akrylanu dibutoksysililopropylu, akrylanu diizopropoksysililopropylu, octanu winylu i maślanu winylu, chlorku winylu, fluorku winylu i bromku winylu, w obecności co najmniej jednego rodnikowego inicjatora, z grupy obejmującej azo- i peroksyzwiązki a także w obecności związku (I) wybranego z grupy obejmującej difenyloetylen, dinaftalenoetylen, 4,4-winylidenobis(N,N'-dimetyloanilinę), 4,4-winylideno-bis(aminobenzen), cis-, trans-stilben, alkoksydifenyloetylen, i difenyloetyleny podstawione podstawnikami przyciągającymi lub odpychającymi elektrony lub mieszaninę dwóch lub kilku tych związków.
2. Środek powłokowy według zastrz. 1, znamienny tym, że reakcję (i) przeprowadza się w obecności co najmniej jednej zasady.
3. Środek powłokowy według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że inicjatorem rodnikowym jest utleniający inicjator rodnikowy.
4. Środek powłokowy według zastrz. 1, znamienny tym, że zawartość inicjatora rodnikowego w stosunku do co najmniej jednego monomeru (a) wynosi od 0,5% wagowych do 50% wagowych, w przeliczeniu na całkowitą ilość inicjatora i monomeru (a).
5. Środek powłokowy według zastrz. 1, znamienny tym, że związkiem (I) jest difenyloetylen, alkoksydifenyloetylen, dinaftalenoetylen, 4,4-winylideno-bis(N,N'-dimetyloanilina), 4,4-winylidenobis-(1-aminobenzen), cis-, trans-stilben lub mieszanina dwóch lub kilku tych związków.
6. Środek powłokowy według zastrz. 1, znamienny tym, że jako monomer (a) stosuje się hydrofilowy monomer, mieszaninę zawierającą co najmniej dwa hydrofilowe monomery lub mieszaninę zawierającą co najmniej jeden hydrofilowy monomer i co najmniej jeden hydrofobowy monomer.
PL 197 702 B1
7. Środek powłokowy według zastrz. 1, znamiennytym, że mieszanina reakcyjna zawiera j ako pierwszy monomer (a) kwas akrylowy lub kwas metakrylowy, C1-C4(alkilo)- lub hydroksyalkiloakrylan lub -metakrylan, octan winylu, podstawiony lub niepodstawiony winylopirolidon, mieszaninę dwóch lub kilku tych monomerów lub mieszaninę tego pierwszego monomeru (a) z co najmniej jednym innym rodnikowo homopolimeryzowanym lub kopolimeryzowanym monomerem.
8. Środek powłokowy według zassrz. 2, znamiennytym, że małocząsseczkową zasadę ssanowi NaOH, KOH, amoniak, dietanoloamina, trietanoloamina, mono-, di- lub trietyloamina, dimetyloetanoloamina lub mieszanina dwóch lub kilku z nich.
9. Śr^(^(^^łk powłokowy według zastrz. 1, znamienny tym. że zawiera produkt reakcji (A) jako dyspersję.
10. Środek powłokowy. tym, że zawiera reakeci (A) określony w z^^si'^^. 1, co najmniej jeden odpowiedni dodatek (C) określony w zastrz. 1 i co najmniej jeden polimer (B) otrzymywany przez reakcję (ii) produktu reakcji (A) otrzymanego w etapie (i) w warunkach rodnikowych w obecności co najmniej jednego rodnikowo homopolimeryzowalnego lub kopolimeryzowalnego monomeru (b) wybranego z grupy monoetylenowo nienasyconych kwasów monokarboksylowych zawierających od 3 do 10 atomów węgla, ich soli metali alkalicznych i/lub soli amonowych, monoetylenowo nienasyconych kwasów dikarboksylowych zawierających od 4 do 8 atomów węgla, ich półestrów, bezwodników, soli metali alkalicznych i/lub soli amonowych, monoetylenowo nienasyconych monomerów zawierających grupy kwasu sulfonowego, monoetylenowo nienasyconych monomerów zawierających grupy kwasu fosfonowego, estrów Ci-C2o-alkilo- i hydroksyalkilowych monoetylenowo nienasyconych kwasów monokarboksylowych zawierających od 3 do 10 atomów węgla lub kwasów dikarboksylowych zawierających od 4 do 8 atomów węgla, estrów (met)akrylowych alkoksylowanych alkoholi zawierających od 1 do 18 atomów węgla, które przereagowano z 2 do 50 molami tlenku etylenu, tlenku propylenu, tlenku butylenu lub ich mieszaninami, amidów i N-podstawionych amidów monoetylenowo nienasyconych kwasów monokarboksylowych zawierających od 3 do 10 atomów węgla lub kwasów dikarboksylowych zawierających od 4 do 8 atomów węgla, (met)akrylanów alkiloamidoalkilu, estrów winylowych, przy czym po polimeryzacji mogą one występować także w postaci zmydlonej; związków N-winylowych, eterów winylowych alkoholi zawierających od 1 do 18 atomów węgla, eterów winylowych alkoksylowanych alkoholi zawierających od 1 do 18 atomów węgla i eterów winylowych poli(tlenków alkilenowych), styrenu lub jego pochodnych.
11. Środek powłokowy według zastrz. 10, znamienny tym, że monomer (b) wybrany jest z grupy estrów (met)akrylowych alkoksylowanych alkoholi zawierających od 1 do 13 atomów węgla.
12. Środek powłokowy według zas^z. 10, znamienny tym, że zawiera produ^ rea^cj (A) i/lub polimer (B) jako dyspersję.
13. Zastosowanie środka powłokowego określonego w zastrz. 1 do powlekania podłoży.
14. Zastosowanie środka powłokowego według zastrz. 13, znamienne tym, że środek powłokowy jest składnikiem kompozycji wielowarstwowej.
15. Zastosowaniewedług zassirz. 14, znamienne tt^m, że k(^rm^c^^^^j^j£ł środkapowłokowego zawiera składniki sieciowalne.
16. Zastosowanie środka powłokowego określonego w zastrz. 10 do powlekania podłoży.
17. Zastosowa nie środka powłokowego według zastrz. 16, znam ienne tym, że środek powłokowy jest składnikiem kompozycji wielowarstwowej.
18. Zassosowaniewedług zassirz. 17, znamienne tym, że k(^rm^c^^^^j^j£ł środkapowłokowego zawiera składniki sieciowalne.
19. Zastosowanie według zastrz. 16, znamienne tym. że jako środek powłokowy stosuje się środek określony w zastrz.11, przy czym środek ten jest korzystnie składnikiem kompozycji wielowarstwowej, która korzystnie zawiera składniki sieciowalne.
PL349439A 1998-12-23 1999-12-22 Środki powłokowe i ich zastosowanie PL197702B1 (pl)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1998160011 DE19860011A1 (de) 1998-12-23 1998-12-23 Beschichtungsmittel
DE1999109752 DE19909752A1 (de) 1999-03-05 1999-03-05 Beschichtungsmittel
PCT/EP1999/010335 WO2000039169A1 (de) 1998-12-23 1999-12-22 Beschichtungsmittel

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL349439A1 PL349439A1 (en) 2002-07-29
PL197702B1 true PL197702B1 (pl) 2008-04-30

Family

ID=26051030

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL349439A PL197702B1 (pl) 1998-12-23 1999-12-22 Środki powłokowe i ich zastosowanie

Country Status (12)

Country Link
US (1) US6716905B1 (pl)
EP (1) EP1144462B1 (pl)
JP (1) JP4500450B2 (pl)
KR (1) KR100705531B1 (pl)
AT (1) ATE273325T1 (pl)
AU (1) AU771459B2 (pl)
BR (1) BR9916513A (pl)
CA (1) CA2355620A1 (pl)
DE (1) DE59910229D1 (pl)
ES (1) ES2228157T3 (pl)
PL (1) PL197702B1 (pl)
WO (1) WO2000039169A1 (pl)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19930067A1 (de) 1999-06-30 2001-01-11 Basf Coatings Ag Beschichtungsstoff und seine Verwendung zur Herstellung von Füllerschichten und Steinschlagschutzgrundierungen
DE19930066A1 (de) 1999-06-30 2001-01-11 Basf Coatings Ag Farb- und/oder effektgebende Mehrschichtlackierung, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19930664A1 (de) 1999-07-02 2001-01-11 Basf Coatings Ag Klarlack und seine Verwendung zur Herstellung von Klarlackierungen und farb- und/oder effektgebenden Mehrschichtlackierungen
DE19959923A1 (de) 1999-12-11 2001-06-28 Basf Coatings Ag Wäßrige Primärdispersionen und Beschichtungsstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19959927A1 (de) 1999-12-11 2002-02-07 Basf Coatings Ag Wäßrige Primärdispersionen und Beschichtungsstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10005819A1 (de) 2000-02-10 2001-08-23 Basf Coatings Ag Wäßrige Primärdispersionen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10018078A1 (de) 2000-04-12 2001-11-08 Basf Coatings Ag Formmassen und Verfahren zur Herstellung von Formkörpern
DE10018601A1 (de) 2000-04-14 2001-10-25 Basf Coatings Ag Wäßrige Primärdispersionen und Beschichtungsstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10029694A1 (de) 2000-06-16 2001-12-20 Basf Ag Verwendung eines polymeren Umsetzungsprodukts
DE10029695A1 (de) * 2000-06-16 2001-12-20 Basf Ag Verfahren zur Herstellung eines polymeren Umsetzungsprodukts
DE10106543A1 (de) * 2001-02-13 2002-08-22 Basf Ag Beschichtungsmittelzusammensetzungen
DE10126651A1 (de) * 2001-06-01 2002-12-12 Basf Coatings Ag Pulverlacksuspensionen (Pulverslurries) und Pulverlacke, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10206983A1 (de) * 2002-02-20 2003-09-04 Basf Coatings Ag Verfahren zur Herstellung wässriger Dispersionen von Blockmischpolymerisaten
DE10235696B4 (de) * 2002-08-03 2005-09-15 Degussa Construction Chemicals Gmbh Verfahren zur Herstellung von Homo-, Co- und Blockpolymeren
FR2846973B1 (fr) 2002-11-07 2004-12-17 Rhodia Chimie Sa Composition d'antifroissage comprenant un copolymere a architecture controlee, pour articles en fibres textiles
DE102006053291A1 (de) * 2006-11-13 2008-05-15 Basf Coatings Ag Lackschichtbildendes Korrosionsschutzmittel mit guter Haftung und Verfahren zu dessen stromfreier Applikation
FR2923487B1 (fr) * 2007-11-09 2009-12-04 Rhodia Operations Copolymere ampholyte a architecture controlee
FR2917415B1 (fr) * 2007-06-14 2012-10-12 Rhodia Recherches Et Tech Microgel polymerique comprenant des unites cationiques
FR2934154B1 (fr) * 2008-07-23 2010-08-13 Rhodia Operations Emulsions thermosensibles
FR2937336B1 (fr) 2008-10-22 2011-06-10 Rhodia Operations Composition pour les soins menagers comprenant un nanogel cationique
FR2987837B1 (fr) 2012-03-09 2014-03-14 Rhodia Operations Polymerisation radicalaire controlee en dispersion eau-dans-l'eau
EP2896637A1 (en) 2014-01-21 2015-07-22 Rhodia Operations Copolymer comprising units of type A deriving from carboxylic acid monomers and units of type B deriving from sulfonic acid monomers
US9840807B2 (en) 2015-03-10 2017-12-12 Charles Francis Luzon Process for dyeing textiles, dyeing and fortifying rubber, and coloring and revitalizing plastics

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4656226A (en) 1985-09-30 1987-04-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Acrylic pigment dispersants made by group transfer polymerization
EP0586379B1 (en) 1991-02-06 1998-05-20 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Polymerisation regulation
JP3080700B2 (ja) * 1991-08-01 2000-08-28 三井化学株式会社 有芯多層構造エマルション粒子の製造方法
JP3135151B2 (ja) * 1991-12-12 2001-02-13 旭化成工業株式会社 共重合体ラテックスの製造方法
JP3144874B2 (ja) * 1992-03-03 2001-03-12 旭化成株式会社 共重合体ラテックス
WO1993022355A1 (en) 1992-05-01 1993-11-11 E.I. Du Pont De Nemours And Company Preparing crosslinkable polymers employing macromonomer chain transfer agents
US5264530A (en) 1992-05-01 1993-11-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process of polymerization in an aqueous system
FR2697840B1 (fr) * 1992-11-10 1994-12-02 Rhone Poulenc Chimie Utilisation de diènes comme agent de transfert lors de la préparation de polymères.
JPH083208A (ja) * 1994-06-20 1996-01-09 Nippon Steel Chem Co Ltd 分子量調節剤
AUPM930394A0 (en) * 1994-11-09 1994-12-01 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Block copolymer synthesis
DE19508935A1 (de) * 1995-03-13 1996-09-19 Basf Ag Flammgeschützte thermoplastische Formmassen, enthaltend als wesentliche Komponenten
AUPN585595A0 (en) 1995-10-06 1995-11-02 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Control of molecular weight and end-group functionality in polymers
KR100479628B1 (ko) 1996-07-10 2005-04-06 이.아이,듀우판드네모아앤드캄파니 리빙 특성을 갖는 중합 방법
US5723273A (en) * 1996-09-11 1998-03-03 Eastman Kodak Company Protective overcoat for antistatic layer
US6316519B1 (en) 1997-02-19 2001-11-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Molecular weight controlled polymers by photopolymerization
JPH1192509A (ja) * 1997-09-18 1999-04-06 Nippon Zeon Co Ltd 共役ジエン系共重合体ラテックス、その製造方法およびこれを用いた紙塗工用組成物
JPH11217409A (ja) * 1997-11-21 1999-08-10 Jsr Corp 共重合体ラテックス
JPH11279336A (ja) * 1998-01-29 1999-10-12 Jsr Corp 共重合体ラテックス
DE19930066A1 (de) * 1999-06-30 2001-01-11 Basf Coatings Ag Farb- und/oder effektgebende Mehrschichtlackierung, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung

Also Published As

Publication number Publication date
EP1144462A1 (de) 2001-10-17
PL349439A1 (en) 2002-07-29
WO2000039169A1 (de) 2000-07-06
BR9916513A (pt) 2001-09-04
EP1144462B1 (de) 2004-08-11
JP2002533534A (ja) 2002-10-08
ATE273325T1 (de) 2004-08-15
CA2355620A1 (en) 2000-07-06
AU2101700A (en) 2000-07-31
DE59910229D1 (de) 2004-09-16
AU771459B2 (en) 2004-03-25
US6716905B1 (en) 2004-04-06
KR100705531B1 (ko) 2007-04-09
JP4500450B2 (ja) 2010-07-14
ES2228157T3 (es) 2005-04-01
KR20010101308A (ko) 2001-11-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL197702B1 (pl) Środki powłokowe i ich zastosowanie
JP4632332B2 (ja) 高分子量反応生成物の製造方法
US20110159306A1 (en) Adhesion to metal surfaces with block copolymers obtained using raft
US20110021689A1 (en) Water borne crosslinkable block copolymers obtained using raft
JP2011506055A (ja) 基板上にポリマー粒子の水性分散液を用いてフィルムまたはコーティングを作る方法と、得られた塗膜または被覆
CZ2003751A3 (cs) Způsob syntézy blokového polymeru pomocí kontrolované radikálové polymerace v přítomnosti disulfidové sloučeniny
WO2018049135A1 (en) Self-thickening latex for waterborne systems and related methods
EP2276782A1 (en) Block copolymers obtained using raft
EP1620474A1 (en) Emulsion polymerization process, polymer dispersion and film-forming composition
EP2032648A1 (en) Aqueous crosslinkable vinyl graft copolymer compositions
EP1769031A2 (en) Aqueous vinyl graft copolymer compositions
ZA200105159B (en) Coating agent.
MXPA01006014A (en) Coating agent
EP4133010A1 (en) Waterborne coating composition
DE19909752A1 (de) Beschichtungsmittel
MXPA01005873A (en) Method for producing a polymer reaction product

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20091222