PL194576B1 - Strącany kwas krzemowy, sposób wytwarzania strącanego kwasu krzemowego i mieszanka kauczukowa - Google Patents
Strącany kwas krzemowy, sposób wytwarzania strącanego kwasu krzemowego i mieszanka kauczukowaInfo
- Publication number
- PL194576B1 PL194576B1 PL328556A PL32855698A PL194576B1 PL 194576 B1 PL194576 B1 PL 194576B1 PL 328556 A PL328556 A PL 328556A PL 32855698 A PL32855698 A PL 32855698A PL 194576 B1 PL194576 B1 PL 194576B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- bet
- silicic acid
- uip
- acid
- surface area
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
- C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
- C01B33/18—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof
- C01B33/187—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof by acidic treatment of silicates
- C01B33/193—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof by acidic treatment of silicates of aqueous solutions of silicates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
- C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
- C01B33/18—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof
- C01B33/187—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof by acidic treatment of silicates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/36—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/51—Particles with a specific particle size distribution
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/51—Particles with a specific particle size distribution
- C01P2004/53—Particles with a specific particle size distribution bimodal size distribution
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/12—Surface area
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/19—Oil-absorption capacity, e.g. DBP values
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/20—Powder free flowing behaviour
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/90—Other properties not specified above
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Silicon Compounds (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
1. Stracany kwas krzemowy, znamienny tym, ze wykazuje nastepujace parametry fizyczno- -chemiczne: powierzchnia wlasciwa BET 120-300 m 2 /g powierzchnia wlasciwa CTAB 100-300 m 2 /g stosunek BET/CTAB 0,8-1,3 liczba Sears'a zuzycie 0,1 n NaOH 6-25 ml liczba DBP 150-300 g/100 g wspólczynnik wk < 3,4 wielkosc rozdrobnionych czastek < 1,0 µm wielkosc nie rozdrabniajacych sie czastek 1,0-100 µm PL PL PL PL PL PL
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest strącany kwas krzemowy, sposób jego wytwarzania i mieszanka kauczukowa zawierająca łatwo dyspergujący się strącany kwas krzemowy.
Znane jest wprowadzanie strącanych kwasów krzemowych do mieszanek kauczukowych [S. Wolf, Kautschuk und Gummikunstst. 7 (1988), s. 674]. Strącane kwasy krzemowe do stosowania w mieszankach kauczukowych muszą się łatwo dyspergować. Nieodpowiednie dyspergowanie się często jest powodem tego, że strącanych kwasów krzemowych nie stosuje się w mieszankach oponiarskich, zwłaszcza przy wysokim stopniu wypełnienia.
Z dokumentu EP-A-0 520 862 znane są strącane kwasy krzemowe, które stosuje się jako wypełniacz w mieszankach kauczukowych do opon.
Z dokumentu EP-A-0 517 703 znany jest strącany kwas krzemowy, który może być wytwarzany zgodnie z dokumentem EP-A-0 501 227.
Znane strącane kwasy krzemowe mają taką wadę, że wykazują słabe dyspergowanie się.
W EP-A-0 647 591 i EP-A-0 157 703 opisano strącany kwas krzemowy, który w przeciwieństwie do wspomnianych wyżej strącanych kwasów krzemowych, wykazuje lepszą dyspersję. Ze wzrostem wymagań przemysłu oponiarskiego również lepsze dyspergowanie się tych strącanych kwasów krzemowych stało się już niewystarczające do stosowania w mieszankach oponiarskich.
Wynikło stąd zadanie opracowania strącanego kwasu krzemowego, który w mieszankach kauczukowych wyraźnie lepiej dysperguje się.
Przedmiotem wynalazku jest strącany kwas krzemowy, charakteryzujący się następującymi parametrami fizyczno-chemicznymi:
powierzchnia właściwa BET (określaną metodą
Brunauer'a, Emet'a i Teller'a) powierzchnia właściwa CTAB stosunek BET/CTAB liczba Sears'a (zużycie 0,1 n NaOH) liczba DBP współczynnik wk wielkość rozdrobnionych cząstek wielkość nie rozdrabniających się cząstek
120-300 m2/g 100-300 m2/g 0,8-1,3 6-25 ml
150-300 g/100 g < 3,4 < 1,0 mm 1,0-100 mm
Fizyczno-chemiczne dane określa się następującymi metodami:
powierzchnia właściwa BET powierzchnia właściwa CTAB liczba Sears'a liczba DBP współczynnik wk
Powierzchniomierz (Areameter), F-myStroehlein według LSO 5794/Annex D; przy pH 9, według Jay, Janzen i Kraus'a w „Rubber Chemistry and Technology (1971), 1287;
według G. W. Sears, Analyt.
Chemistry 12 (1956), 1982;
ASTM D 2414-88;
Cilas-Granulometer 1064 L;
W szczególnie korzystnej postaci wykonania strącany kwas krzemowy według wynalazku wykazuje następujące właściwości fizyczno-chemiczne:
powierzchnia właściwa BET powierzchnia właściwa BET stosunek BET/CTAB liczba Sears'a (zużycie 0,1 n NaOH) liczba DBP współczynnik wk wielkość rozdrobnionych cząstek wielkość nie rozdrabniających się cząstek
120-200 m2/g 100-200 m2/g 0,8-1,3 6-25 ml
150-300 g/100 g < 3,4 < 1,0 mm
1,0-30 mm
PL 194 576 B1
Strącany kwas krzemowy według wynalazku wykazuje rozkład wielkości cząstek, który po wprowadzeniu do mieszanki kauczukowej zapewnia bardzo dobrą dyspersję. Znamienny dla bardzo dobrej dyspersji jest bardzo niski współczynnik wk.
Dalszym przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania strącanego kwasu krzemowego o następujących parametrach fizyczno-chemicznych:
powierzchnia właściwa BET powierzchnia właściwa CTAB stosunek BET/CTAB liczba Sears'a (zużycie 0,1 n NaOH) liczba DBP współczynnik wk wielkość rozdrobnionych cząstek wielkość nie rozdrabniających się cząstek
120-300 m2/g 100-300 m2/g 0,8-1,3 6-25 ml
150-300 g/100 g < 3,4 < 1,0 mm 1,0-100 mm, który polega na tym, że krzemian alkaliczny w temperaturze 60 - 95°C, przy wartości pH 7,0 - 11,0, przy ciągłym mieszaniu poddaje się reakcji z mineralnym kwasem, reakcję kontynuuje się do stężenia substancji stałych 40 g - 110 g/l, ustala się wartość pH pomiędzy 3 i 5, odsącza się strącony kwas krzemowy, przemywa się i na koniec suszy się, ewentualnie miele się lub granuluje się, przy czym wytwarza się strącany kwas krzemowy o powierzchni właściwej BET 120 do 140 m2/g i współczynniku wk mniejszym niż 3,4, gdy w czasie reakcji krzemianu alkalicznego z mineralnym kwasem utrzymuje się następujące warunki:
stężenie substancji stałych: 68 do 85 g/l temperatura: 74 do 82°C wartość pH: 8 do 9), 8,5 dodaje się szkło wodne i kwas mineralny w ciągu 15 do 25 minut, przerywa się dodawanie na okres od 30 do 90 minut, następnie dodaje się szkło wodne i kwas siarkowy w ciągu 50 do 70 minut, przy czym całkowity czas strącania wynosi 130 do 140 minut, lub wytwarza się strącany kwas krzemowy o powierzchni właściwej BET od 140 do 160 m2/g i współczynniku wk mniejszym niż 3,4, gdy w czasie reakcji krzemianu alkalicznego z mineralnym kwasem utrzymuje się następujące warunki:
stężenie substancji stałych: 40 do 60 gH temperatura: 88 do 96°C wartość pH: 7 do 9, korzystnie 7,5 i dodaje się szkło wodne i kwas siarkowy w ciągu 38 do 50 minut lub wytwarza się strącany kwas krzemowy o powierzchni właściwej BET od 160 do 180 m2/g i współczynniku wk mniejszym niż 3,4, gdy w czasie reakcji krzemianu alkalicznego z mineralnym kwasem utrzymuje się następujące warunki:
stężenie substancji stałych: 68 do 84 g/l temperatura: 59 do 65°C wartość pH: 8 do 9 , koryystnie 8,5 dodaje się szkło wodne i kwas siarkowy w ciągu 150 do 170 minut lub wytwarza się strącany kwas krzemowy o powierzchni właściwej BET od 180 do 200 m2/g i współczynniku wk mniejszym niż 3,4, gdy w czasie reakcji krzemianu alkalicznego z mineralnym kwasem utrzymuje się następujące warunki:
stężenie substancji stałych:
temperatura:
wartość pH:
do 94 g/l do 80°C 8 do 10
PL 194 576 B1 dodaje się szkło wodne i kwas siarkowy w ciągu 60 do 70 minut, lub wytwarza się strącany kwas krzemowy o powierzchni właściwej BET od 200 do 300 m2/g, korzystnie 200 do 240 m2/g i współczynniku wk mniejszym niż 3,4 gdy w czasie reakcji krzemianu alkalicznego z mineralnym kwasem utrzymuje się następujące warunki:
stężenie substancji stałych: 00oo110g/l temperatura: 60 do 66°C wartość pH: 8 do 10, korzystnie 9 dodaje się szkło wodne i kwas siarkowy w ciągu 60 do 86 minut.
Korzystnie w sposobie według wynalazku do filtracji stosuje się komorową prasę filtracyjną lub membranową prasę filtracyjną albo filtr taśmowy lub obrotowy albo automatyczne membranowe prasy filtracyjne lub dwa z tych filtrów w kombinacji.
Korzystnie w sposobie według wynalazku do suszenia stosuje się suszarkę strumieniową, suszarkę półkową, suszarkę rzutową, obrotową suszarkę rzutową albo podobne urządzenia.
Korzystnie w sposobie według wynalazku upłynniony placek filtracyjny suszy się w suszarce rozpryskowej z rozpylaczem, lub dyszą dwudrożną albo jednodrożną i/lub w zintegrowanym złożu fluidalnym.
Korzystnie w sposobie według wynalazku do granulacji stosuje się ugniatarkę walcową lub podobne urządzenia.
Kolejnym przedmiotem wynalazku jest mieszanka kauczukowa, do wulkanizacji i wulkanizaty, charakteryzująca się tym, że jako wypełniacz zawierają strącany kwas krzemowy o następujących parametrach fizyczno-chemicznych:
powierzchnia właściwa BET powierzchnia właściwa CTAB stosunek BET/CTAB liczba Sears'a zużycie 0,1 n NaOH liczba DBP współczynnik wk wielkość rozdrobnionych cząstek wielkość nie rozdrabniających się cząstek
120-300 m2/g 100-300 m2/g 0,8-1,3 6-25 ml
150-300 g/100 g < 3,4 < 1,0 mm 1,0-100 mm.
Strącany kwas krzemowy można modyfikować organosilanami o wzorach I do III:
[R1n-(RO)3_nSi-(Alk)m-(Ar)p]q[B] (I),
R1n-(RO)3-nSi-(Alkil) III) lub
R1n-(RO)3_nSi-(Alkenyl) IIH), w których:
B oznacza -SCN, -SH, -Cl, NH2 (jeśli q=1) lub -Sx- (jeśli q=2);
R i R1 oznaczają grupy alkilowe o 1 do 4 atomach węgla, resztę fenylową, przy czym reszty R i R1 mogą jednocześnie mieć takie samo lub różne znaczenie,
R oznacza grupę alkilową C1-C4 lub grupę alkoksylową C1-C4, n oznacza 0, 1 lub 2,
Alk oznacza dwuwartościową resztę węglowodorową o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym zawierającą 1 do 6 atomów węgla, m oznacza 0 lub 1,
Ar oznacza resztę arylową o 6 do 12 atomach węgla, korzystnie o 6 atomach C węgla, p oznacza 0 lub 1 z tym, że p i n nie oznaczają jednocześnie 0, x oznacza liczbę od 2 do 8,
Alkil oznacza prostą lub rozgałęzioną jednowartościową, nienasyconą resztę węglowodorową, zawierającą 1 do 20 atomów węgla, korzystnie 2 do 8 atomów węgla,
Alkenyl oznacza prostą lub rozgałęzioną jednowartościową, nienasyconą resztę węglowodorową, zawierającą 2 do 20 atomów węgla, korzystnie 2 do 8 atomów węgla.
PL 194 576 B1
Modyfikowanie organosilanami może być przeprowadzone w mieszaninach 0,5 do 50 części, licząc na 100 części kwasu krzemowego, zwłaszcza 2 do 15 części, licząc na 100 części strącanego kwasu krzemowego, przy czym reakcja pomiędzy strącanym kwasem krzemowym i silanem może być przeprowadzana podczas wytwarzania mieszającego (in situ) lub poza (modyfikowanie wstępne).
Jako silan może być zastosowany bis-(trietoksysililo-propylo)-tetrasulfan.
Strącany kwas krzemowy według wynalazku może być wprowadzany do wulkanizujących się mieszanek kauczukowych jako wypełniacz wzmacniający w ilościach od 5 do 200 części, licząc na 100 części kauczuku w postaci proszku, mikroperełek lub granulatu, zarówno z modyfikacją silanem jak też bez modyfikacji silanem.
Dodawanie jednego lub więcej wymienionych wyżej silanów do mieszanki kauczukowej może mieć miejsce wraz z kwasem krzemowym według wynalazku, przy czym reakcja pomiędzy wypełniaczem i silanem przebiega podczas procesu mieszania w podwyższonych temperaturach (modyfikowanie in situ) lub w postaci już zmodyfikowanej wstępnie (na przykład zgodnie z DE-PS-40 04 781), to znaczy obydwa składniki reakcji doprowadza się do reakcji poza właściwym mieszaniem wytwarzającym.
Dalsze mieszanie polega na tym, że modyfikuje się strącany kwas krzemowy organosilanem w mieszaninie 0,5 do 50 części, licząc na 100 części strącanego kwasu krzemowego, zwłaszcza 2 do 15 części, licząc na 100 części strącanego kwasu krzemowego, przy czym reakcja pomiędzy strącanym kwasem krzemowym i silanem może być przeprowadzona podczas mieszania wytwarzającego (in situ) lub poza przez natryskiwanie i następne temprowanie mieszanki albo przez zmieszanie silanu i zawiesiny kwasu krzemowego z następnym suszeniem i temprowaniem.
Obok mieszanek, które jako wypełniacz zawierają wyłącznie kwas krzemowy według wynalazku, bez lub z organosilanem według wzorów I do III, mieszanki kauczukowe mogą być wypełnione dodatkowo jednym lub więcej bardziej lub mniej wzmacniającymi materiałami wypełniającymi. W pierwszym rzędzie przydatne byłyby tu mieszanki pomiędzy sadzami, na przykład piecowymi, gazowymi, płomieniowymi, acetylenowymi i kwasem krzemowym według wynalazku bez lub z silanem, jak również pomiędzy naturalnymi materiałami wypełniającymi, jak na przykład glinkami, kredą krzemową, dalszymi handlowymi kwasami krzemowymi i kwasem krzemowym według wynalazku.
Stosunki w mieszankach kieruje się również tu, jak przy dozowaniu organosilanów, w kierunku zamierzonego obrazu właściwości gotowej mieszanki gumowej. Może być utrzymywany stosunek 5-95% pomiędzy kwasem krzemowym według wynalazku i innymi, wymienionymi wyżej materiałami wypełniającymi. Obok kwasu krzemowego według wynalazku, organosilanów i innych materiałów wypełniających, elastomery stanowią dalszą, ważną część składową mieszanki kauczukowej. Kwas krzemowy według wynalazku może być stosowany przede wszystkim z kauczukami przyspieszanymi siarką, ale także z kauczukami sieciowanymi nadtlenkowo. Można przy tym tu wymienić naturalne i syntetyczne, odporne lub nie wobec olejów, jako pojedyncze polimery albo mieszanki z innymi kauczukami, jak na przykład kauczuki naturalne, kauczuki butadienowe, kauczuki izoprenowe, kauczuki butadienowo-styrenowe, zwłaszcza SBR, wytwarzane drogą polimeryzacji rozpuszczalnikowej, kauczuki butadienowo-akrylonitrylowe, kauczuki butylowe, terpolimery z etylenu, propylenu i nieskoniugowanych dienów. Poza tym dla mieszanek kauczukowych w grę wchodzą następujące dodatkowe kauczuki: kauczuki karboksylowe, kauczuki epoksydowe, trans-polipentenamery, chlorowcowane kauczuki butylowe, kauczuki z 2-chloro-butadienu, kopolimery etylenowo-octanowinylowe, kopolimery etylenowo-propylenowe, ewentualnie też jako chemiczne pochodne kauczuków naturalnych, jak też modyfikowane kauczuki naturalne.
Znane są również dalsze zwykłe składniki jak zmiękczacze, stabilizatory, aktywatory, pigmenty, środki chroniące przed starzeniem i środki pomocnicze w przetwarzaniu przy zwykłym ich dozowaniu.
Kwas krzemowy według wynalazku, bez lub z silanami, ma zastosowanie przede wszystkim w wyrobach gumowych, jak opony, transportery taśmowe, uszczelnienia, pasy klinowe, węże, podeszwy obuwnicze itp. Poza tym strącany kwas krzemowy według wynalazku może być stosowany w separatorach akumulatorów, w kauczukach silikonowych i jako nośnikowy kwas krzemowy.
Przykłady
Do osiągnięcia dobrego obrazu wartości w mieszaninie polimerowej dyspersja strącanego kwasu krzemowego w matrycy ma dla polimeru decydujące znaczenie. Okazało się, że współczynnik wk jest miarą dyspergowalności strącanego kwasu krzemowego. Współczynnik wk określa się następująco:
Pomiar opiera się na zasadzie odchylenia promienia laserowego; pomiar przeprowadza się granulometrem CILAS-Granulometer 1064 L. W celu dokonania pomiaru przenosi się 1,3 g strącane6
PL 194 576 B1 go kwasu krzemowego do 25 ml wody i w ciągu 4,5 minut poddaje się obróbce ultradźwiękami przy 100 W (90% tętnienia). Następnie roztwór przenosi się do kuwety pomiarowej i poddaje się obróbce ultradźwiękami w ciągu następnej minuty. Detekcji dokonuje się podczas obróbki ultradźwiękami przy pomocy dwóch diod laserowych, znajdujących się pod różnymi kątami względem próbki. Według zasady odchylania światła odchylają się promienie laserowe. Powstający obraz odchylania ocenia się na podstawie wyliczenia. Metoda poprzez dalszy zakres pomiarowy (około 40 nm-500 mm) umożliwia określenie rozkładu wielkości cząstek.
Ważnym punktem jest przy tym to, że straty energii przez ultradźwięki stanowią symulację strat energii sił mechanicznych w ugniatarkach przemysłu oponiarskiego.
Wyniki i pomiary rozkładu wielkości cząstek strącanego kwasu krzemowego według wynalazku i porównawczych kwasów krzemowych przedstawiają rysunki fig. 1-4.
Krzywe w zakresie 1,0 - 100 mm pokazują pierwsze maksimum w rozkładzie wielkości cząstek i w zakresie < 1,0 mm dalsze maksimum. Pik w zakresie 1,0 - 100 mm podaje udział nie rozdrobnionych cząstek kwasu krzemowego po obróbce naddźwiękami. Te rzeczywiście grube cząstki źle dyspergują się w mieszankach kauczukowych. Drugi pik z cząstkami o wyraźnie mniejszych wielkościach (< 1,0 mm) podaje tę część cząstek kwasu krzemowego, które podczas obróbki ultradźwiękami zostały rozdrobnione. Te cząstki o bardzo małej wielkości doskonale dyspergują się w mieszankach kauczukowych.
Współczynnik wk stanowi stosunek wysokości piku nie rozdrabniających się cząstek (B), którego maksimum leży w zakresie 1,0 - 100 mm, do wysokości piku rozdrobnionych cząstek (A), którego maksimum leży w zakresie < 1,0 mm.
Zależności uwidacznia grafika według fig. 6.
Na rysunku fig. 6 oznaczają:
Wysokość piku nie rozdrabniających się cząstek (B) wk =.....................................................................
Wysokość piku rozdrobnionych cząstek (A)
A' = zakres od 0 do < 1,0 mm
B' = zakres 1,0 mm - 100 mm
Współczynnik wk jest zatem miarą „rozdrobnienia (=dyspergowalności) strącanego kwasu krzemowego. Znaczy to: strącany kwas krzemowy jest tym łatwiej dyspergowalny im mniejszy jest współczynnik wk i im więcej rozdrabnia się cząstek wprowadzanych do kauczuku.
Kwas krzemowy według wynalazku ma współczynnik wk mniejszy niż 3,4. Maksimum w rozkładzie wielkości cząstek nie rozdrabniających się cząstek strącanego kwasu krzemowego według wynalazku leży w zakresie 1,0 - 100 mm. Maksimum w rozkładzie wielkości cząstek rozdrobnionych cząstek strącanego kwasu krzemowego według wynalazku leży w zakresie < 1,0 mm.
Znane strącane kwasy krzemowe mają wyraźnie wyższe współczynniki wk i inne maksima w rozkładzie wielkości cząstek mierzonych granulometrem CILAS-Granulometer 1064 L i dlatego są gorzej dyspergowalne.
W przykładach zastosowano następujące surowce:
First Latex Crepe
CBS
TMTM
SI 69
DEG
VSL 1955 S25 kauczuk naturalny benzotiazylo-2-cykloheksylo-sulfenamid monosiarczek tetrametylo-tiuramu bis-(3-trietoksysililo-propylo)-tetrasulfan (Degussa AG) glikol dietylenowy kauczuk styrenowo-butadienowy na bazie polimeryzacji rozpuszczalnikowej z zawartością styrenu 25% i zawartością winylu 55% (Bayer AG)
DPG
Vulkanox 4020 Protector G 35 ZBED
Buna CB 24 Naftolen ZD difenylo-guanidyna
N-(1,3-dimetylobutylo)-N'-fenylo-p-fenylenodiamina (Bayer AG) wosk ochronny przed ozonem dibenzylo-ditiokarbaminian cynku kauczuk butadienowy z Bunawerke Huels aromatyczny mineralnoolejowy zmiękczacz
PL 194 576 B1
Produkty porównawcze:
Ultrasil VN 2 - kwas
Ultrasil VN 3 - kwas
Ultrasil 3370 - kwas
Ultrasil 3380 - kwas
Hisil 233 - kwas
KS 300 - kwas
KS 404 - kwas
KS 408 - kwas
Zeosil 1165 MP - kwas krzemowy Degussa o powierzchni właściwej N2 około 125 m2/9 krzemowy Degussa o powierzchni właściwej N2 około 175 m2/g krzemowy Degussa o powierzchni właściwej N2 około 175 m2/g krzemowy Degussa o powierzchni właściwej N2 około 175 m2/g krzemowy PPG o powierzchni właściwej N2 około 150 m2/g krzemowy Akzo o powierzchni właściwej N2 około 125 m2/g krzemowy Akzo o powierzchni właściwej N2 około 175 m2/g krzemowy Akzo o powierzchni właściwej N2 około 175 m2/g krzemowy Rhone-Poulenc o powierzchni właściwej N2 około 150 m2/g
P r z y k ł a d I - Wytwarzanie strącanego kwasu krzemowego o powierzchni właściwej N2 w zakresie 120 - 140 m2/g
W zbiorniku miesza się 17,6 l wody z sodowym szkłem wodnym (moduł 3,42, gęstość 1,346) do wartości pH 8,5 i ogrzewa do 78°C. Utrzymując temperaturę 78°C i wartość pH 8,5 w ciągu 20 minut przy ciągłym mieszaniu dodaje się 1,18 l szkła wodnego i 0,28 l 50% kwasu siarkowego. Dodawanie szkła wodnego i kwasu wstrzymuje się na 60 minut. Następnie dodaje się roztwór szkła wodnego i kwasu siarkowego tak, aby zawartość substancji stałych po 138 minutach wyniosła 75 g/l. Następnie dodaje się kwas siarkowy do osiągnięcia wartości pH pomiędzy 3 i 5. Substancje stałe oddziela się na prasie filtracyjnej, przemywa i na koniec poddaje krótkotrwałemu lub długotrwałemu suszeniu i ewentualnie mieleniu.
Otrzymany strącany kwas krzemowy ma powierzchnię właściwą N2 127 m2/g, powierzchnię wtaściwą CTAB 120 m2/g Nczbę DBP 252 ml/100 g i Nczbę Sears'a 10,5.
P r z y k ł a d II - Wytwarzanie strącanego kwasu krzemowego o powierzchni właściwej N2 w zakresie 140 - 160 m2/g
W zbiorniku przy mieszaniu 45,5 m3 wody ogrzewa się do 95°C. Utrzymując temperaturę 95°C, przy wartości pH 7,5 w ciągu 48 minut przy stałym mieszaniu, dodaje się tyle sodowego szkła wodnego (moduł 1,342, gęstość 1,348) i 96% kwasu siarkowego, aby po 48 minutach zawartość substancji stałych wyniosła 56 g/l. Następnie dodaje się kwas siarkowy do osiągnięcia wartości pH pomiędzy 3 i 5. Substancje stałe oddziela się na prasie filtracyjnej, przemywa i na koniec poddaje krótkotrwałemu lub długotrwałemu suszeniu i ewentualnie mieleniu.
Otrzymany strącany kwas krzemowy ma powierzchnię właściwą N2 141 m2/g, powierzchnię właściwą CTAB 121 m2/g, liczbę DBP 288 ml/100 g i liczbę Sears'a 7,5.
P r z y k ł a d III - Wytwarzanie strącanego kwasu krzemowego o powierzchni właściwej N2 w zakresie 160 -180 m2/g
W zbiorniku 20,6 l wody miesza się z sodowym szkłem wodnym (moduł 3,42, gęstość 1,350) do osiągnięcia wartości pH 8,5 i ogrzewa do 62°C. Przy utrzymaniu temperatury 62°C i wartości pH 8,5, przy stałym mieszaniu w ciągu 158 minut dodaje się 5,6 I szkła wodnego i 1,3 l 50% kwasu siarkowego tak, aby osiągnąć zawartość substancji stałych 76 g/l. Następnie dodaje się kwas siarkowy do osiągnięcia wartości pH pomiędzy 3 i 5. Substancje stałe oddziela się na prasie filtracyjnej, przemywa i na koniec poddaje krótkotrwałemu lub długotrwałemu suszeniu i ewentualnie mieleniu.
Otrzymany strącany kwas krzemowy ma powierzchnię właściwą N2 171 m2/g, powierzchnię właściwą CTAB 139 m2/g, liczbę DBP 275 ml/100 g i liczbę Sears'a 17,6.
P r z y k ł a d IV - Wytwarzanie strącanego kwasu krzemowego o powierzchni właściwej N2 w zakresie 180 - 200 m2/g
W zbiorniku 46 m3 wody miesza się z sodowym szkłem wodnym (moduł 1,342, gęstość 1,348) do osiągnięcia wartości pH 9 i ogrzewa do 80°C. Utrzymując temperaturę 80°C, przy wartości pH 9,0, przy stałym mieszaniu w ciągu 67 minut dodaje się tyle sodowego szkła wodnego i 96% kwasu siarkowego, aby po 67 minutach osiągnąć zawartość substancji stałych 89 g/l. Następnie dodaje się kwas siarkowy do osiągnięcia wartości pH pomiędzy 3 i 5. Substancje stałe oddziela się na prasie filtracyjnej, przemywa i na koniec poddaje krótkotrwałemu lub długotrwałemu suszeniu i ewentualnie mieleniu.
Otrzymany strącany kwas krzemowy ma powierzchnię właściwą N2 185 m2/g, powierzchnię właściwą CTAB 163 m2/g, liczbę DBP 269 ml/100 g i liczbę Sears'a 17,0.
P r z y k ł a d V - Wytwarzanie strącanego kwasu krzemowego o powierzchni właściwej N2 w zakresie 200 - 300 m2/g
W zbiorniku 46 m3 wody miesza się z sodowym szkłem wodnym (moduł 1,342, gęstość 1,348) do osiągnięcia wartości pH 9 i ogrzewa do 69°C. Utrzymując temperaturę 69°C, przy wartości pH 9,0,
PL 194 576 B1 przy stałym mieszaniu dodaje się tyle sodowego szkła wodnego i 96% kwasu siarkowego, aby po 76 minutach osiągnąć zawartość substancji stałych 96,5 g/l. Następnie dodaje się dalszą ilość kwasu siarkowego do osiągnięcia wartości pH pomiędzy 3 i 5. Substancje stałe oddziela się na prasie filtracyjnej, przemywa i na koniec poddaje krótkotrwałemu lub długotrwałemu suszeniu i ewentualnie mieleniu.
Otrzymany strącany kwas krzemowy ma powierzchnię właściwą N2 218 m2/g, powierzchnię właściwą CTAB 186 m2/g Nczbę DBP 299 m^OO g i Nczbę Sears'a 21,6.
P r z y k ł a d VI - Określenie współczynnika wk granulometrem Cilas Granulometer 1064 L kwasu krzemowego według wynalazku o powierzchni właściwej CTAB 120 m2/g i porównanie ze standardowymi kwasami krzemowymi o takim samym zakresie powierzchni właściwej. Dodatkowo podano wartości B, A, B' i A' według grafiki 1 (fig. 6).
Nazwa produktu | Pow. włśc. CTAB | Współczynnik wk | B | A | B' [pm] | A' [mm] |
KS 300 | 120 | 9,3 | 28 | 3,0 | 13,9 | 0,50 |
VN 2 | 120 | 15,3 | 29 | 1,9 | 12,0 | 0,40 |
KK przykł. I | 120 | 1,2 | 38 | 32,0 | 5,0 | 0,75 |
P r z y k ł a d VII - Określenie współczynnika wk granulometrem Cilas Granulometer 1064 L kwasu krzemowego według wynalazku o powierzchni właściwej CTAB w zakresie 130 - 150 m2/g i porównanie z standardowymi kwasami krzemowymi o takim samym zakresie powierzchni. Dodatkowo podano wartości B, A, B' i A' według grafiki 1 (fig. 6).
Nazwa produktu | Pow. włśc. CTAB | Współczynnik wk | B | A | B' [mm] | A' [mm] |
Hisil 233 | 138 | 13,3 | 32 | 2,4 | 14,9 | 0,5 |
KK przykład II | 121 | 1,3 | 41,0 | 31,2 | 4,5 | 0,7 |
P r z y k ł a d VIII - Określenie współczynnika wk granulometrem Cilas Granulometer 1064 L kwasu krzemowego według wynalazku o powierzchni właściwej CTAB w zakresie 150 - 180 m2/g i porównanie z standardowymi kwasami krzemowymi o takim samym zakresie powierzchni. Dodatkowo podano wartości B, A, B' i A' według grafiki 1 (fig. 6).
Nazwa produktu | Pow. włśc. CTAB | Współczynnik wk | B | A | B' [mm] | A' [mm] |
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 |
VN 3 | 165 | 12,1 | 27,5 | 2,3 | 13,0 | 0,45 |
3370 | 165 | 14,5 | 40,5 | 2,8 | 14,0 | 0,65 |
3380 | 165 | 3,5 | 38,5 | 11,0 | 10,0 | 0,65 |
1165 MP | 160 | 3,4 | 38,7 | 11,4 | 8,5 | 0,60 |
KS 404 | 160 | 18,3 | 33,0 | 1,8 | 16,0 | 0,60 |
PL 194 576 B1
c.d. tabeli
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 |
KS 408 | 160 | 12,9 | 27,0 | 2,1 | 14,0 | 0,60 |
KK przykł. III | 139 | 1,2 | 33,0 | 27,5 | 5,0 | 0,40 |
KK przykł. IV | 139 | 1,1 | 31 | 27,5 | 4,1 | 0,50 |
KK przykł. V | 186 | 2,1 | 38 | 18,0 | 8,3 | 0,50 |
Podany w tabeli strącany kwas krzemowy 3370 odpowiada strącanemu kwasowi krzemowemu według EP-A-0 647 591, przykład 3. Wykazuje on w stosunku do strącanego kwasu krzemowego według wynalazku znacznie gorszy współczynnik wk. Ponadto, jak wynika z przykładu X, wartość Philip'a wyraźnie gorszą. Oznacza to, że strącany kwas krzemowy według wynalazku wykazuje wyraźnie lepszą dyspergowalność, a tym samym mniejsze oddzielanie się w mieszance oponiarskiej.
P r z y k ł a d IX - Wyniki pomiarów strącanego kwasu krzemowego według wynalazku z przykładu III w porównaniu z standardowymi kwasami krzemowymi (patrz figury 1 - 4 w załączeniu).
P r z y k ł a d X
Kwas krzemowy według wynalazku według przykładu IV w porównaniu z standardowymi kwasami krzemowymi w mieszankach bieżnikowych L-SBR/BR.
Składniki mieszanek określone są w [phr] czyli w częściach wagowych w przeliczeniu na 100 części wagowych wprowadzonego kauczuku.
1 | 2 | 3 | |
Buna VSL 5025-1 | 96,0 | 96,0 | 96,0 |
Buna CB 24 | 30,0 | 30,0 | 30,0 |
Ultrasil VN3 | 80,0 | - | - |
Ultrasil 3370 | - | 80,0 | - |
Kwas krzemowy w-g wynalazku (przykład IV) | - | - | 80,0 |
X 50 S | 12,8 | 12,8 | 12,8 |
ZnO RS | 3,0 | 3,0 | 3,0 |
Kwas stearynowy | 2,0 | 2,0 | 2,0 |
Naftolen ZD | 10,0 | 10,0 | 10,0 |
Vulkanox 4020 | 1,5 | 1,5 | 1,5 |
Protector G 35 | 1,0 | 1,0 | 1,0 |
CBS | 1,5 | 1,5 | 1,5 |
DPG | 2,0 | 2,0 | 2,0 |
TBZTD | 0,2 | 0,2 | 0,2 |
Siarka | 1,5 | 1,5 | 1,5 |
Lepkość Mooney'a ML (1+4) | 78,0 | 78,0 | 75,0 |
PL 194 576 B1
Dane wulkanizatu: 165 C/t95 % | ||||||
Wydłużenie zrywające [%] | 380 | 000 | 350 | 000 | 400 | 000 |
tand 0°C | 0 | 427 | 0 | 428 | 0 | 437 |
tand 60°C | 0 | 132 | 0 | 133 | 0 | 129 |
Współczynnik dyspersji [%] | 61 | 600 | 82 | 700 | 97 | 700 |
Wartość Phillips'a | 4 | 000 | 6 | 000 | 9 | 000 |
Dzięki kwasowi krzemowemu według wynalazku według przykładu IV osiąga się niską lepkość, większe wydłużenie zrywające, wyższą odporność na poślizg mokry przy niższym oporze toczenia i, co szczególnie ważne, wyższy współczynnik dyspersji zarówno w stosunku do Ultrasil'u VN3 jak również Ultrasil'u 3370. Ultrasil 3370 opisano w przykładzie 3 dokumentu EP-A-0 647 591. Wyższy współczynnik dyspersji oznacza mniejsze ścieranie, a niższe ścieranie oznacza większą żywotność opon.
P r z y k ł a d XI
Kwas krzemowy według wynalazku z przykładu I w porównaniu z standardowym kwasem krzemowym w mieszankach NR/SBR dla korpusu opony. Składniki mieszanek określone są w [phr] czyli w częściach wagowych w przeliczeniu na 100 części wagowych wprowadzonego kauczuku.
1 | 2 | |
SMR 20 | 60,0 | 60,0 |
Krynol 1712 | 55,0 | 55,0 |
Ultrasil VN2 | 50,0 | - |
Kwas krzemowy wg wynalazku (przykład I) | - | 50,0 |
X 50 S | 3,0 | 3,0 |
ZnO RS | 3,0 | 3,0 |
Kwas stearynowy | 1,0 | 1,0 |
Sunpar150 | 6,0 | 6,0 |
Koresin (pastylki) | 4,0 | 4,0 |
DPG | 1,5 | 1,5 |
CBS | 1,5 | 1,5 |
Siarka | 2,2 | 2,2 |
Lepkość Mooney'a ML (1+4) | 38,0 | 34,0 |
Dane wulkanizatu: 160 C/t95 % Moduł 300% [MPa] | 5,5 | 6,0 |
Wydłużenie zrywające [%] | 490,0 | 570,0 |
Narastanie cieplne DT [°C] | 65,0 | 56,0 |
Współczynnik dyspersji [%] | 78,1 | 96,7 |
Wartość Phillips'a | 6,0 | 9,0 |
PL 194 576 B1
Kwas krzemowy według wynalazku według przykładu I, w przeciwieństwie do podobnego pod względem powierzchni właściwej Ultrasil'u VN2, prowadzi do niższych lepkości, wyższych wartości modułów, większego wydłużenia zrywającego, niższego narastania cieplnego i większych współczynników dyspersji.
Rysunki opisują:
Figura 1 - Wyniki pomiaru Ultrasil'u 3380 metodą odchylenia promienia laserowego
Figura 2 - Wyniki pomiaru kwasu krzemowego według wynalazku według przykładu III metodą odchylenia promienia laserowego
Figura 3 - Wyniki pomiaru Ultrasil'u VN 3 metodą odchylenia promienia laserowego
Figura 4 - Wyniki pomiaru Zeosil'u 1165 MP metodą odchylenia promienia laserowego
Figura 5 - Wyniki pomiaru Perkasil'u KS 408 metodą odchylenia promienia laserowego
Figura 6 - Graficzne przedstawienie współczynników wk
Oznaczenie artykułu | Substancja | Firma |
Buna VSL 5025-1 | S-SBR; kopolimer styrenowo butadienowy na bazie polimeryzacji rozpuszczalnikowej z zawartością styrenu 25% wagowych (patrz tekst) | Lanxess Europe GmbH & Co. KG, 51369 Dusseldorf, Niemcy (uprzednio Bayer AG) |
Buna CB 24 | Cis-1,4-BR (patrz tekst) Cis-1,4-uolibutsdien | Lanxess Europe GmbH & Co. KG, 51369 Dusseldorf, Niemcy (uprzednio Bayer AG) |
X50-S | Si 69 (bis(3-trietoksysililourouylotetrssulfsn)/ Carbon Black Typ N 33: 50%/50% | Degussa AG; Frankfurt nad Menem; Niemcy |
ZnO | Tlenek cynku | Bez oznaczenia producenta |
Stearinsaure | Kwas stearynowy | Bez oznaczenia producenta |
Protektor G 35 | Wosk | HB-Fuller GmbH |
SMR20 | Naturalny kauczuk (patrz tekst) | Bez oznaczenia producenta |
Krynol 1712 | Kauczuk utwardzany olejem z zawartością styrenu od 23,5% (patrz tekst) | Lanxess Europe GmbH & Co. KG, 51369 Dusseldorf, Niemcy (uprzednio Bayer AG) |
Sunusr150 | Poliolefiny | Sunoco |
Koresin | Żywica fenolowa | BASF Aktiengesellschaft, Ludwigshafen, Niemcy |
Zastrzeżenia patentowe
Claims (9)
1. Strąccny kwas krzzmowy, zznmieenn tym, żż wykaauje nastęęującc pprametry fizzycno-chemiczne:
powierzchnia właściwa BET powierzchnia właściwa CTAB stosunek BET/CTAB liczba Sears'a zużycie 0,1 n NaOH liczba DBP współczynnik wk wielkość rozdrobnionych cząstek wielkość nie rozdrabniających się cząstek
120-300 m2/g 100-300 m2/g 0,8-1,3 6-25 ml
150-300 g/100 g < 3,4 < 1,0 mm 1,0-100 mm
PL 194 576 B1
2. Sposóbwytwarzaniastrącanego kwasukrzemowego o n astępującychparametrachfizyczno-chemicznych:
oswigraafeic włcściwc BET O-wierzchnic włcściwc CTAB ótsóuneW BET/CTAB liczbc Pecru'c zużycie 0,1 n NcOH liczbc DBP współczynnik wk wielWsść rszdrsbnisnych cząstek
120-300 m2/g 100-300 m2/g 0,8-1,3 6-25 ml
150-300 g/100 o < 3,4 < 1,0 om wielksść nie rszdrcbnicjccych uip cząstek 1,0-100 mm, znamienny tym, że krzemicn clkcliczny w temperaturze 60 - 95°C, orzy wcrtsści pH 7,0 - 11,0, orzy ciągłym mieuzcniu osddcje uip reckcji z mineralnym kwcuem, reckcjp ksntynuuje uip ds utpżenic uubutcncji utcłych 40 o - 110 g/l, uutclc uip wcrtsść oH osmipdzy 3 i 5, sducczc uip utrccsny kwcu krzemswy, oraemywc uip i nc ksniec uuuzy uip, ewentuclnie miele uip lub granuluje uip, orzy czym wytwcrzc uip utrcccny kwcu krzemswy s oswierzchni włcściwej BET 120 ds 140 m2/g i wuobłczynniku wk mniejuzym niż 3,4, gdy w czcuie reckcji krzemicnu clkcliczneos z mineralnym kwcuem utrzymuje uip ncutpoujcce wcrunki:
utpżenie uubutcncji utcłych: 68 do 85 g/l temoercturc: 74 do 82°C wcrtsść oH: 8 ds 9, ksrzyutnie 8,5 dsdcje uip uzkłs wsdne i kwcu minerclny w ciągu 15 ds 25 minut, orzerywc uip dsdcwcnie nc skreu sd 30 ds 90 minut, ncutponie dsdcje uip uzkłs wsdne i kwcu uicrkswy w ciągu 50 ds 70 minut, omy czym ccłkswity czcu utrąccnic wynsui 130 ds 140 minut, lub wytwcrzc uip utrąccny kwcu krzemswy s oswierzchni włcściwej BET sd 140 ds 160 m2/g i wuobłczynniku wk mniejuzym niż 3,4, gdy w czcuie reckcji krzemicnu clkclicznegs z mineralnym kwcuem utrzymuje uip ncutpoujące wcrunki:
utpżenie uubutcncji utcłych: 40 do 60 cj/I temoercturc: 88 do 96°C wcrtsść oH: 7 ds 9, ksrzyutnie 7,5 i dsdcje uip uzkłs wsdne i kwcu uicrkswy w ciągu 38 ds 50 minut lub wytwcrzc uip utrąccny kwcu krzemswy s oswierzchni włcściwej BET sd 160 ds 180 m2/g i wuobłczynniku wk mniejuzym niż 3,4, gdy w czcuie reckcji krzemicnu clkclicznegs z minerclnym kwcuem utrzymuje uip ncutpoujące wcrunki:
utpżenie uubutcncji utcłych: 68 do 84 cj/I temoercturc: 59 do 65°C wcrtsść oH: 8 ds 9, ksrzyutnie 8,5 dsdcje uip uzkłs wsdne i kwcu uicrkswy w ciągu 150 ds 170 minut lub wytwcrzc uip utrąccny kwcu krzemswy s oswierzchni włcściwej BET sd 180 ds 200 m2/g i wuobłczynniku wk mniejuzym niż 3,4, gdy w czcuie reckcji krzemicnu clkclicznegs z minerclnym kwcuem utrzymuje uip ncutpoujące wcrunki:
utpżenie uubutcncji utcłych: 74 do 94 cj/I temoercturc: 75 do 80°C wcrtsść oH: 8 do 10 dsdcje uip uzkłs wsdne i kwcu uicrkswy w ciągu 60 ds 70 minut, lub
PL 194 576 B1 wytwarza się strącany kwas krzemowy o powierzchni właściwej BET od 200 do 300 m2/g, korzystnie 200 do 240 m2/g i współczynniku wk mniejszym niż 3,4, gdy w czasie reakcji krzemianu alkalicznego z mineralnym kwasem utrzymuje się następujące warunki:
stężenie substancji stałych: 70 do 110 g/l temperatura: 60 do 76°C wartość pH: 8 do 10,korzystnie9 dodaje się szkło wodne i kwas siarkowy w ciągu 60 do 86 minut.
3. Sppsóóweeług zzstrz. 2 , z namiennytym. żż d dfi lt/acji stosujes iękomorową p rasę fi It/aayjną lub membranową prasę filtracyjną albo filtr taśmowy lub obrotowy albo automatyczne membranowe prasy filtracyjne lub dwa z tych filtrów w kombinacji.
4. Sppsóóweeługzasrrz.2, znamiienaytymi. żż ddsugózsiasrosujesięsugózrkosrrumiesiOr wą, suszarkę półkową, suszarkę rzutową, obrotową suszarkę rzutową albo podobne urządzenia.
5. Sppsóóweeługzasrrz.3. z namiienaytymi. żż ddsugózsiasrosujesięsugózrkosrrumiesiOr wą, suszarkę półkową, suszarkę rzutową, obrotową suszarkę rzutową albo podobne urządzenia.
6. Sppsóóweeług zzcs-Zz2 albb3, albb4, albb5, z namienaatymi. żż ugłynniosyplaacSOiIt/acyjny suszy się w suszarce rozpryskowej z rozpylaczem, lub dyszą dwudrożną albo jednodrożną i/lub w zintegrowanym złożu fluidalnym.
7. Sppsóóweeług albb3, albb 4, albb 5, z namienaatymi. żż dd gram^aji ię ugniatarkę walcową lub podobne urządzenia.
8. Sppsóóweeługzasrrz.6. z namienaatymi. żż ódgi^m^i srosujesięugniatarkowelccme lub podobne urządzenia.
9. Miesózskokosgcagomea dwelkosizzaji i welkosizztorzzwiesającco rggsosilasy,weypłniaacz i elastomery, naaminaaa tym, że jako wypełniacz zawierają strącany kwas krzemowy o następujących parametrach fizyczno-chemicznych:
powierzchnia właściwa BET powierzchnia właściwa CTAB stosunek BET/CTAB liczba Pears'a zużycie 0,1 n NaOH liczba DBP współczynnik wk wielkość rozdrobnionych cząstek wielkość nie rozdrabniających się cząstek
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19740440A DE19740440A1 (de) | 1997-09-15 | 1997-09-15 | Leicht dispergierbare Fällungskieselsäure |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL328556A1 PL328556A1 (en) | 1999-03-29 |
PL194576B1 true PL194576B1 (pl) | 2007-06-29 |
Family
ID=7842342
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL328556A PL194576B1 (pl) | 1997-09-15 | 1998-09-14 | Strącany kwas krzemowy, sposób wytwarzania strącanego kwasu krzemowego i mieszanka kauczukowa |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6180076B1 (pl) |
EP (1) | EP0901986B1 (pl) |
JP (2) | JP3795237B2 (pl) |
KR (1) | KR100338585B1 (pl) |
AT (1) | ATE212954T1 (pl) |
BR (1) | BR9803966A (pl) |
DE (2) | DE19740440A1 (pl) |
DK (1) | DK0901986T3 (pl) |
ES (1) | ES2141693T3 (pl) |
PL (1) | PL194576B1 (pl) |
PT (1) | PT901986E (pl) |
TR (1) | TR199801831A3 (pl) |
TW (1) | TW446683B (pl) |
Families Citing this family (73)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6977065B1 (en) | 1993-10-07 | 2005-12-20 | Degussa Ag | Precipitated silicas |
US7071257B2 (en) * | 1993-10-07 | 2006-07-04 | Degussa Ag | Precipitated silicas |
JPH11236208A (ja) * | 1998-02-25 | 1999-08-31 | Nippon Silica Ind Co Ltd | ゴム補強用含水ケイ酸 |
DE19840153A1 (de) * | 1998-09-03 | 2000-04-20 | Degussa | Fällungskieselsäure |
ES2213031T3 (es) * | 1999-07-28 | 2004-08-16 | Akzo-Pq Silica Vof | Silice precipitada, un metodo para fabricar dicha silice, y su uso. |
KR100812415B1 (ko) * | 2000-03-03 | 2008-03-10 | 그라세 게엠베하 운트 캄파니 카게 | 붕소를 포함하는 비정질 실리카 입자 |
DE10058616A1 (de) * | 2000-11-25 | 2002-05-29 | Degussa | Fällungskieselsäuren mit hoher Struktur |
EP1215170A1 (en) * | 2000-12-14 | 2002-06-19 | Akzo Nobel N.V. | Precipitated silica particles for cat litter |
DE10105750A1 (de) | 2001-02-08 | 2002-10-10 | Degussa | Fällungskieselsäuren mit enger Partikelgrößenverteilung |
DE10112441A1 (de) * | 2001-03-15 | 2002-09-19 | Degussa | Kieselsäure durch Fällung mit konstanter Alkalizahl und deren Verwendung |
DE10112652A1 (de) | 2001-03-16 | 2002-09-19 | Degussa | Inhomogene Kieselsäuren für Elastomerenmischungen |
AU2002341047B8 (en) * | 2001-08-13 | 2006-12-07 | Rhodia Chimie | Method of preparing silicas, silicas with specific pore-size and/or particle-size distribution and the use thereof, in particular for reinforcing polymers |
DE10146325A1 (de) * | 2001-09-20 | 2003-04-10 | Degussa | Fällungskieselsäure mit hohem BET/CTAB-Verhältnis |
KR100482306B1 (ko) * | 2002-03-14 | 2005-04-13 | 한국과학기술원 | 직경이 조절된 탄소 나노튜브 분자체의 제조방법 및 그 응용 |
EP1348669B1 (de) * | 2002-03-30 | 2005-11-09 | Degussa AG | Fällungskieselsäure mit enger Partikelgrössenverteilung |
KR100477200B1 (ko) * | 2002-06-05 | 2005-03-21 | (주)나노닉스 | 초음파 분무 열분해법을 이용한 실리카 분말의 제조방법 |
ATE315537T1 (de) * | 2002-06-14 | 2006-02-15 | Degussa | Aluminium-haltige fällungskieselsäure mit einstellbarem bet/ctab-verhältnis |
WO2004014797A1 (de) * | 2002-08-03 | 2004-02-19 | Degussa Ag | Fällungskieselsäure mit hoher oberfläche |
DE10330222A1 (de) | 2002-08-03 | 2004-02-12 | Degussa Ag | Hochdispersible Fällungskieselsäure mit hoher Oberfläche |
KR100972948B1 (ko) * | 2002-08-03 | 2010-07-30 | 에보닉 데구사 게엠베하 | 표면적이 큰 고분산성 침강 실리카 |
DE10330221A1 (de) * | 2002-08-03 | 2004-02-12 | Degussa Ag | Hochdispersible Fällungskieselsäure |
DE10330118A1 (de) * | 2002-08-03 | 2004-02-12 | Degussa Ag | Fällungskieselsäure mit hoher Oberfläche |
DE10358449A1 (de) * | 2003-01-22 | 2004-08-05 | Degussa Ag | Höchstdispergierbare Silicas für Gummianwendungen |
DE10358466A1 (de) * | 2003-01-22 | 2004-08-05 | Degussa Ag | Speziell gefällte Kieselsäuren für Gummianwendungen |
WO2004065443A2 (de) * | 2003-01-22 | 2004-08-05 | Degussa Ag | Speziell gefällte kieselsäuren für gummianwendungen |
MXPA05007588A (es) | 2003-01-22 | 2006-02-22 | Degussa | Silice altamente dispersable para utilizar en hule. |
DE102004005411A1 (de) * | 2004-02-03 | 2005-08-18 | Degussa Ag | Hydrophobe Fällungskieselsäure für Entschäumerformulierungen |
US7037476B1 (en) | 2004-12-27 | 2006-05-02 | Council Of Scientific And Industrial Research | Process for preparing amorphous silica from kimberlite tailing |
FR2880351B1 (fr) * | 2004-12-30 | 2007-04-13 | Rhodia Chimie Sa | Utilisation de silices specifiques pour augmenter la rigidite d'un thermoplastique en maintenant ou ameliorant sa resistance au choc |
US20060229386A1 (en) * | 2005-04-11 | 2006-10-12 | Raman Narayan K | Treated filler and process for producing |
US20060225615A1 (en) * | 2005-04-11 | 2006-10-12 | Raman Narayan K | Treated filler and process and producing |
TR201819114T4 (tr) * | 2005-04-11 | 2019-01-21 | Ppg Ind Ohio Inc | İşlenmi̇ş dolgu maddeleri̇ ve üretmek i̇çi̇n i̇şlem. |
US20060228632A1 (en) * | 2005-04-11 | 2006-10-12 | Boyer James L | Treated filler and process for producing |
DE102005043202A1 (de) * | 2005-09-09 | 2007-03-15 | Degussa Ag | Fällungskieselsäuren mit besonderer Porengrößenverteilung |
DE102005043201A1 (de) * | 2005-09-09 | 2007-03-15 | Degussa Ag | Fällungskieselsäuren mit einer besonderen Porengrößenverteilung |
WO2007054955A1 (en) * | 2005-11-10 | 2007-05-18 | Council Of Scientific & Industrial Research | A process for the preparation of sodium silicate from kimberlite tailings |
ZA200704237B (en) * | 2006-05-26 | 2010-01-27 | Evonic Degussa Gmbh | Precipitated silicas having special surface properties |
DE102007004757A1 (de) * | 2006-05-26 | 2007-11-29 | Degussa Gmbh | Fällungskieselsäuren mit speziellen Oberflächeneigenschaften |
US7767180B2 (en) | 2006-05-26 | 2010-08-03 | Degussa Gmbh | Precipitated silicas having special surface properties |
US20080070146A1 (en) * | 2006-09-15 | 2008-03-20 | Cabot Corporation | Hydrophobic-treated metal oxide |
US8202502B2 (en) | 2006-09-15 | 2012-06-19 | Cabot Corporation | Method of preparing hydrophobic silica |
US8455165B2 (en) * | 2006-09-15 | 2013-06-04 | Cabot Corporation | Cyclic-treated metal oxide |
US8435474B2 (en) * | 2006-09-15 | 2013-05-07 | Cabot Corporation | Surface-treated metal oxide particles |
JP5281250B2 (ja) * | 2007-03-29 | 2013-09-04 | 株式会社アドマテックス | 樹脂組成物添加用無機粉末及び樹脂組成物 |
EP2155607B1 (en) * | 2007-05-03 | 2015-07-08 | Council Of Scientific & Industrial Research | Process for the preparation of finely divided precipitated silica |
KR20090032707A (ko) * | 2007-09-28 | 2009-04-01 | 엠파워(주) | 초소수성 실리카계 분말의 제조방법 |
DE102008017747A1 (de) * | 2008-04-07 | 2009-10-08 | Evonik Degussa Gmbh | Gefällte Kieselsäuren als Verstärkerfüllstoff für Elastomermischungen |
GB2464136A (en) * | 2008-10-06 | 2010-04-07 | Dsi Dimona Silica Ind Ltd | A dispersible silica characterised by DBP absorption capacity |
US8114935B2 (en) * | 2009-05-04 | 2012-02-14 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Microporous precipitated silica |
BR112012000033B1 (pt) * | 2009-07-03 | 2018-12-04 | Evonik Degussa Gmbh | sílica precipitada, seu uso e seu processo de preparação, e formulação de borracha de silicone |
US8003724B2 (en) | 2009-07-07 | 2011-08-23 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Specialized silica, rubber composition containing specialized silica and products with component thereof |
BRPI1002041A2 (pt) * | 2009-07-07 | 2011-07-05 | Goodyear Tire & Rubber | sìlica especializada, composição de borracha contendo sìlica especializada e produtos com componentes da mesma |
US8440750B2 (en) | 2009-07-07 | 2013-05-14 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Specialized silica, rubber composition containing specialized silica and products with component thereof |
US8349940B2 (en) | 2010-04-19 | 2013-01-08 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition containing treated silica and products with component thereof |
DE102011053450A1 (de) * | 2011-09-09 | 2013-03-14 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Schwefelvernetzbare Gummierungsmischung |
ES2401813B2 (es) | 2011-10-11 | 2013-08-12 | Industrias Químicas Del Ebro, S.A. | Carga reforzante de caucho. |
FR3001971B1 (fr) | 2013-02-14 | 2016-05-27 | Rhodia Operations | Utilisation d'un acide polycarboxylique lors de la preparation d'une composition d'elastomere(s) |
CN104078730B (zh) * | 2013-03-29 | 2017-04-26 | 国基电子(上海)有限公司 | 空腔滤波器 |
DE102014200563A1 (de) | 2014-01-15 | 2015-07-16 | Evonik Industries Ag | Oligomere Organosilane, deren Herstellung und Verwendung in Kautschukmischungen |
AU2016294421B2 (en) | 2015-07-15 | 2018-10-18 | Cabot Corporation | Methods of making an elastomer composite reinforced with silica and products containing same |
US11242260B2 (en) * | 2015-12-23 | 2022-02-08 | Tata Chemicals Limited | Process for preparing precipitated silica |
US11702345B2 (en) | 2017-12-27 | 2023-07-18 | Rhodia Operations | Silica suspensions |
KR20200118047A (ko) | 2018-02-01 | 2020-10-14 | 로디아 오퍼레이션스 | 유기 용매 중 실리카 현탁액 및 이의 제조 방법 |
US20210114888A1 (en) | 2018-02-23 | 2021-04-22 | Wacker Chemie Ag | Highly dispersible precipitated silicas |
US11472710B2 (en) | 2018-03-29 | 2022-10-18 | Tata Chemicals Limited | Process for preparing precipitated silica |
WO2020094717A1 (en) * | 2018-11-08 | 2020-05-14 | Rhodia Operations | Precipitated silica and process for its manufacture |
JP7473350B2 (ja) * | 2020-02-05 | 2024-04-23 | 東ソー・シリカ株式会社 | ゴム補強充填剤用含水ケイ酸および含水ケイ酸含有ゴム組成物 |
CN115361935A (zh) | 2020-03-24 | 2022-11-18 | 罗地亚经营管理公司 | 增白口腔护理组合物 |
DE102020208510A1 (de) | 2020-07-07 | 2022-01-13 | Evonik Operations Gmbh | Modifizierte Kieselsäuren, Verfahren zur deren Herstellung und deren Verwendung |
US20240182312A1 (en) | 2021-04-02 | 2024-06-06 | Rhodia Operations | New silica, process for its preparation and its uses |
WO2023148788A1 (en) * | 2022-02-02 | 2023-08-10 | Daraee Maryam | Production of ultrafine silicate by wet chemical method from silicate precursor |
US20240158615A1 (en) | 2022-11-02 | 2024-05-16 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Precipitated silica pretreated with a coupling agent and polyethylene glycol for a rubber composition |
WO2024104971A1 (en) | 2022-11-14 | 2024-05-23 | Rhodia Operations | Modified precipitated silica, its manufacture and use |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3144299A1 (de) | 1981-11-07 | 1983-05-19 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Faellungskieselsaeuren mit hoher struktur und verfahren zu ihrer herstellung |
FR2562534B1 (fr) | 1984-04-06 | 1986-06-27 | Rhone Poulenc Chim Base | Nouvelle silice precipitee a caracteres morphologiques ameliores, procede pour son obtention et application, notamment comme charge |
FR2646673B1 (fr) * | 1989-05-02 | 1991-09-06 | Rhone Poulenc Chimie | Silice sous forme de bille, procede de preparation et son utilisation au renforcement des elastomeres |
DE4004781A1 (de) | 1990-02-16 | 1991-08-22 | Degussa | Verfahren zur herstellung von mit organosiliciumverbindungen modifizierten fuellstoffen, die so hergestellten fuellstoffe und deren verwendung |
FR2673187B1 (fr) | 1991-02-25 | 1994-07-01 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc et enveloppes de pneumatiques a base de ladite composition. |
FR2678259B1 (fr) * | 1991-06-26 | 1993-11-05 | Rhone Poulenc Chimie | Nouvelles silices precipitees sous forme de granules ou de poudres, procedes de synthese et utilisation au renforcement des elastomeres. |
DE59400684D1 (de) | 1993-08-07 | 1996-10-24 | Degussa | Verfahren zur Herstellung einer Fällungskieselsäure |
DE4423493A1 (de) * | 1993-08-07 | 1995-02-09 | Degussa | Verfahren zur Herstellung einer Fällungskieselsäure |
DE4427137B4 (de) * | 1993-10-07 | 2007-08-23 | Degussa Gmbh | Fällungskieselsäure |
US5846506A (en) | 1994-10-07 | 1998-12-08 | Degussa Aktiengesellschaft | Precipitated silicas |
IN188702B (pl) | 1995-06-01 | 2002-10-26 | Degussa | |
DE19526476A1 (de) | 1995-07-20 | 1997-01-23 | Degussa | Fällungskieselsäure |
DE19527278A1 (de) | 1995-07-26 | 1997-01-30 | Degussa | Fällungskieselsäure |
-
1997
- 1997-09-15 DE DE19740440A patent/DE19740440A1/de not_active Ceased
-
1998
- 1998-08-28 DE DE59803001T patent/DE59803001D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-08-28 EP EP98116279A patent/EP0901986B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-08-28 AT AT98116279T patent/ATE212954T1/de not_active IP Right Cessation
- 1998-08-28 PT PT98116279T patent/PT901986E/pt unknown
- 1998-08-28 DK DK98116279T patent/DK0901986T3/da active
- 1998-08-28 ES ES98116279T patent/ES2141693T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-09-10 TW TW087115100A patent/TW446683B/zh not_active IP Right Cessation
- 1998-09-14 KR KR19980037741A patent/KR100338585B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1998-09-14 BR BR9803966-0A patent/BR9803966A/pt not_active Application Discontinuation
- 1998-09-14 PL PL328556A patent/PL194576B1/pl unknown
- 1998-09-14 JP JP26027698A patent/JP3795237B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1998-09-15 US US09/153,232 patent/US6180076B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-09-15 TR TR1998/01831A patent/TR199801831A3/tr unknown
-
2006
- 2006-02-01 JP JP2006025015A patent/JP2006117531A/ja active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BR9803966A (pt) | 1999-12-07 |
TR199801831A2 (xx) | 1999-10-21 |
TR199801831A3 (tr) | 1999-10-21 |
ATE212954T1 (de) | 2002-02-15 |
DK0901986T3 (da) | 2002-05-21 |
JP3795237B2 (ja) | 2006-07-12 |
JPH11157826A (ja) | 1999-06-15 |
TW446683B (en) | 2001-07-21 |
US6180076B1 (en) | 2001-01-30 |
PL328556A1 (en) | 1999-03-29 |
EP0901986A1 (de) | 1999-03-17 |
ES2141693T3 (es) | 2002-09-16 |
DE19740440A1 (de) | 1999-03-18 |
KR19990029762A (ko) | 1999-04-26 |
JP2006117531A (ja) | 2006-05-11 |
ES2141693T1 (es) | 2000-04-01 |
DE59803001D1 (de) | 2002-03-21 |
EP0901986B1 (de) | 2002-02-06 |
PT901986E (pt) | 2002-07-31 |
KR100338585B1 (ko) | 2002-11-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
PL194576B1 (pl) | Strącany kwas krzemowy, sposób wytwarzania strącanego kwasu krzemowego i mieszanka kauczukowa | |
KR100459962B1 (ko) | 침강 규산 | |
US20050187334A1 (en) | Precipitated silica with a high BET/CTAB ratio | |
US5846506A (en) | Precipitated silicas | |
US9540247B2 (en) | Higly dispersible silica for using in rubber | |
KR100972947B1 (ko) | 표면적이 넓은 침강 규산 | |
US20050282951A1 (en) | Precipitated silica | |
US7855248B2 (en) | Highly dispersible precipitated silica | |
JPH0925115A (ja) | 沈降珪酸、その製法、これを含有する加硫可能なゴム混合物及び加硫物 | |
JP2009132615A (ja) | 少なくとも二つの珪酸フラクシヨンを含有する珪酸、その製法、これを含有するエラストマー混合物及び充填剤としてのその使用 | |
JP4741054B2 (ja) | ゴム粉末ならびに微粉状充填剤含有ゴムおよび加硫性ゴム混合物の製造法 | |
JP4898422B2 (ja) | ゴムに使用するための高分散可能なシリカ | |
KR101031768B1 (ko) | 표면적이 넓은 침강 규산 | |
MXPA99007761A (en) | Acidos silicicos precipita |