PL192742B1 - Półprzewodnikowy element konstrukcyjny, zwłaszcza ogniwo słoneczne, oraz sposób jego wytwarzania - Google Patents

Półprzewodnikowy element konstrukcyjny, zwłaszcza ogniwo słoneczne, oraz sposób jego wytwarzania

Info

Publication number
PL192742B1
PL192742B1 PL337092A PL33709298A PL192742B1 PL 192742 B1 PL192742 B1 PL 192742B1 PL 337092 A PL337092 A PL 337092A PL 33709298 A PL33709298 A PL 33709298A PL 192742 B1 PL192742 B1 PL 192742B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
pyrite
semiconductor
base material
solar cell
construction element
Prior art date
Application number
PL337092A
Other languages
English (en)
Other versions
PL337092A1 (en
Inventor
VECCHIA Nunzio LA
Original Assignee
VECCHIA Nunzio LA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by VECCHIA Nunzio LA filed Critical VECCHIA Nunzio LA
Publication of PL337092A1 publication Critical patent/PL337092A1/xx
Publication of PL192742B1 publication Critical patent/PL192742B1/pl

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L31/00Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
    • H01L31/04Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof adapted as photovoltaic [PV] conversion devices
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L31/00Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
    • H01L31/0248Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof characterised by their semiconductor bodies
    • H01L31/0256Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof characterised by their semiconductor bodies characterised by the material
    • H01L31/0264Inorganic materials
    • H01L31/032Inorganic materials including, apart from doping materials or other impurities, only compounds not provided for in groups H01L31/0272 - H01L31/0312
    • H01L31/0321Inorganic materials including, apart from doping materials or other impurities, only compounds not provided for in groups H01L31/0272 - H01L31/0312 characterised by the doping material
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L31/00Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
    • H01L31/0248Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof characterised by their semiconductor bodies
    • H01L31/0256Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof characterised by their semiconductor bodies characterised by the material
    • H01L31/0264Inorganic materials
    • H01L31/032Inorganic materials including, apart from doping materials or other impurities, only compounds not provided for in groups H01L31/0272 - H01L31/0312
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L31/00Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
    • H01L31/18Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment of these devices or of parts thereof
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50Photovoltaic [PV] energy

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Electromagnetism (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Computer Hardware Design (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Photovoltaic Devices (AREA)
  • Recrystallisation Techniques (AREA)
  • Liquid Deposition Of Substances Of Which Semiconductor Devices Are Composed (AREA)
  • Chemical Vapour Deposition (AREA)

Abstract

1. Pólprzewodnikowy element konstrukcyjny, zwlaszcza ogniwo sloneczne, zawierajacy co najmniej jeden pólprzewodnikowy material pod- stawowy o strukturze mono- lub polikrystalicznej, skladajacy sie przynajmniej czesciowo z pirytu o skladzie chemicznym FeS 2 , i oczyszczony do okreslonego stopnia czystosci, znamienny tym, ze skladajacy sie przynajmniej czesciowo z piry- tu o chemicznym skladzie FeS 2 pólprzewodni- kowy material podstawowy (20, 40) zwiazany jest przynajmniej z borem (52) i fosforem (53), lub tez jest nim domieszkowany. PL PL PL

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest półprzewodnikowy element konstrukcyjny, zwłaszcza ogniwo słoneczne, oraz sposób jego wytwarzania.
Znane są tego rodzaju półprzewodnikowe elementy konstrukcyjne, czy półprzewodnikowe elementy optoelekroniczne, za pomocą których, przez wykorzystanie wewnętrznego zjawiska fotoelektrycznego, wykorzystuje się na skalę przemysłowa, energię promieniowania słońca lub światła, przy sprawności w przybliżeniu do 15%. W charakterze materiałów półprzewodnikowych przeważnie wykorzystuje się cienkie monokryształy krzemu lub arsenku galu ze strefami o przewodnictwie p i n.
Znane są również cienkowarstwowe ogniwa słoneczne, w których na podłoże, przez naparowywanie lub podobną metodą, nanoszone są warstwy półprzewodnikowe o grubości w zakresie mikrometrów (1 mm do 50 mm). Wykorzystuje się do tego warstwowe materiały półprzewodnikowe, jak siarczek kadmu, tellurek kadmu, siarczek miedzi lub podobne. Jednak za pomocą tych elementów półprzewodnikowych osiąga się sprawność około 5% -8%. Wykazują one jednak korzystną obciążalność jednostkową i są znacznie wygodniejsze w wytarzaniu od monokryształów krzemowych.
W tego rodzaju ogniwie słonecznym według publikacji EP-A0 173 642 stosuje się fotoaktywną warstwę pirytową, zgodnie ze wzorem FeS2, która wykazuje stężenie niepożądanych zanieczyszczeń 20 3 wynoszącą < 1020 na cm3, i domieszkowanie manganem (Mn) lub arsenem (As), bądź też kobaltem (Co) lub chlorem (Cl).
W publikacji Iron disulfide for solar energy conversion z Solar Energy Materials and Solar Cells z maja 1993 r., przedstawiono wyniki badań pirytu jako materiału wykorzystującego energię słoneczną, przy czym piryt osadzony był jako ultracienka warstwa (10 -20 nm) między dwoma materiałami typu p itypu n.
W publikacji (Applied Physics Letters z 26.04.1993 r., strony 2093-2095 BLENK.O.) wychodzi się z półprzewodnikowego materiału podstawowego z małych kryształów pirytu FeS2. Do pierwiastków Fe i S dodaje się fosfor, mianowicie czerwony fosfor w stężeniu od 0,5 do 4,0% wag. Wskutek zastosowania pirytu i domieszkowania względnie hodowania tego pirytu fosforem, udowodniono pewne właściwości elektryczne.
Półprzewodnikowy element konstrukcyjny, zwłaszcza ogniwo słoneczne, zawierający co najmniej jeden półprzewodnikowy materiał podstawowy o strukturze mono- lub polikrystalicznej, składający się przynajmniej częściowo z pirytu o składzie chemicznym FeS2 i oczyszczony do określonego stopnia czystości, według wynalazku charakteryzuje się tym, że składający się przynajmniej częściowo z pirytu o chemicznym składzie FeS2 półprzewodnikowy materiał podstawowy związany jest przynajmniej z borem i fosforem, lub też jest nim domieszkowany.
Korzystnym jest, że wielowarstwowy półprzewodnikowy materiał podstawowy zawiera przynajmniej jedną warstwę p lub n pirytu i przynajmniej jedną warstwę p lub n z innego półprzewodnika.
Korzystnym jest, że stężenie masowe każdego z pierwiastków wbudowanych w półprzewodnikowy materiał podstawowy wynosi od 10-6 do 20%.
Korzystnym jest, że półprzewodnikowy element konstrukcyjny jest ukształtowany jako jedno-, lub wielowarstwowe ogniwo słoneczne, jako cienkowarstwowe ogniwo słoneczne, jako ogniwo słoneczne MIS, jako ogniwo fotochemiczne lub podobne.
Korzystnym jest, że piryt ma współczynnik rozszerzalności termicznej przy 90K do 300K wynoszący 4,5x10-6 K-1 a przy 300K do 500K wynoszący 8,4x10-6 K-1.
Korzystnym jest, że piryt o składzie chemicznym FeS2 ma komórkę elementarną złożoną z 12 atomów, i o długości komórki jednostkowej wynoszącej około 5,4185 Angstremów, przy czym pokroje podstawowe kryształu pirytu występują jako sześcian, forma regularna, jako dwunastościan pięciokątny lub jako ośmiościan.
Korzystnym jest, że wykonany z pirytu półprzewodnikowy materiał podstawowy jest wielokrotnie oczyszczany strefowo, i ma, korzystnie, stopień czystości wynoszący 99,9 9-%.
Korzystnym jest, że półprzewodnikowy element konstrukcyjny w przypadku struktury wielowarstwowej zawiera do około stu warstw.
Sposób wytwarzania półprzewodnikowego elementu konstrukcyjnego, zwłaszcza ogniwa słonecznego, zawierającego co najmniej jeden półprzewodnikowy materiał podstawowy o strukturze mono- lub polikrystalicznej, składający się przynajmniej częściowo z pirytu o składzie chemicznym FeS2 i oczyszczony do określonego stopnia czystości, według wynalazku charakteryzuje się tym, że stosoPL 192 742 B1 wany piryt o składzie FeS2 otrzymuje się ze źródeł naturalnych, albo syntetycznie wytwarza się lub hoduje, przy czym łączy się go przynajmniej z borem i fosforem, lub też nimi domieszkuje.
Korzystnym jest, że piryt, bądź przy jego syntetycznym otrzymywaniu materiały wyjściowe, żelazo i siarka, wielokrotnie oczyszcza się strefowo, dla otrzymania stopnia czystości wynoszącego 99,9 9-%.
Korzystnym jest, że piryt otrzymuje się metodą hydrotermiczną i metodą chemiczną na mokro (CVT).
Korzystnym jest, że piryt otrzymuje się metodą stapiania z tellurem, NaS2, lub FeCl2.
Korzystnym jest, że piryt otrzymuje się i/lub domieszkuje metodą transportu z fazą gazową.
Korzystnym jest, że do transportu z fazą gazową stosuje się środek transportowy Br2.
Korzystnym jest, że wytwarzanie pirytu przeprowadza się przez sulfidację plazmową, sulfidację termiczną, metodą MOCVD, przez napylanie reakcyjne, pirolizę z rozpylaniem, lub inną metodą.
Korzystnym jest, że wiązanie i wprowadzanie jako domieszki boru i/lub fosforu z pirytowym materiałem podstawowym przeprowadza się metodą epitaksji.
Korzystnym jest, że wiązanie i wprowadzanie jako domieszki boru i/lub fosforu z pirytowym materiałem podstawowym przeprowadza się metodą implantacji jonowej.
Zgodnie z wynalazkiem opracowano element półprzewodnikowy, zwłaszcza ogniwo słoneczne, za pomocą którego osiąga się wyższy współczynnik sprawności przy promieniowaniu słonecznym, bądź świetle, niż w przypadku urządzeń znanych. Ponadto koszty wytwarzania przy tym elemencie półprzewodnikowym są na tyle małe, że wyprodukowane w ich wyniku ogniwo słoneczne nadaje się m.in. na artykuł masowy. Zastosowane materiały półprzewodnikowe nadają się do łatwej likwidacji bez uciążliwości dla środowiska.
Zadanie to jest rozwiązane według wynalazku w ten sposób, że składający się przynajmniej częściowo z pirytu o chemicznym składzie FeS2, półprzewodnikowy materiał podstawowy związany jest z borem i/lub fosforem, lub też jest nim domieszkowany. Zastosowany w charakterze materiału półprzewodnikowego piryt ma tę zaletę, że otrzymuje się go jako materiał naturalny, ale można go również wytwarzać syntetycznie. Koszty wytwarzania można utrzymać w takich granicach, że z uwagi na zwiększenie współczynnika sprawności uzyskuje się korzystne możliwości jego zastosowania.
Przedmiot wynalazku zostanie bliżej objaśniony w przykładach wykonania na rysunku, na którym fig. 1w uproszczonym przekroju przedstawia półprzewodnikowy element konstrukcyjny w powiększeniu, fig. 2 -w uproszczeniu rozszczepienie poziomów energetycznych stanów Fe dw polu ośmiościennym, i polu zniekształconego, pochylonego ośmiościanu pirytu, fig. 3 -w uproszczonym przekroju półprzewodnikowy element konstrukcyjny z heterogenicznym złączem, w powiększeniu, a fig. 4 przedstawia w uproszczeniu pasma energetyczne w przypadku złącza heterogenicznego półprzewodnikowych elementów konstrukcyjnych.
Na figurze 1 przedstawiono w uproszczeniu półprzewodnikowy element konstrukcyjny 10, który ukształtowany jest w szczególności jako ogniwo słoneczne. Ten półprzewodnikowy element konstrukcyjny 10 składa się w przedstawionym przykładzie wykonania ze struktury wielowarstwowej i może na przykład być zamykany razem z pewną liczbą umieszczonych jedno przy drugim ogniw w obudowie metalowej, czego nie przedstawiono w szczegółach. Ogniwo słoneczne zawiera korzystnie płytę pokrywową z przezroczystego tworzywa, na przykład szyby szklanej 11 lub podobnego materiału, dzięki czemu to ogniwo zabezpieczone jest przed działaniem sił mechanicznych, uderzeń itp., przed działaniem wilgoci i/lub w ogóle wpływami atmosferycznymi. Warstwa laminatowa 12, na przykład z żywicy, obejmuje ogniwo słoneczne wraz z umieszczonym pod spodem izolatorem ukształtowanym na przykład w postaci płytki ceramicznej 14, dzięki czemu wnętrze ogniwa jest zamknięte i w związku z tym nieprzepuszczalne dla wilgoci, wody itp.
Półprzewodnikowy materiał podstawowy 20 zgodnie z wynalazkiem, składa się z pirytu, o składzie chemicznym FeS2. Półprzewodnikowy materiał podstawowy 20 jest związany z przynajmniej borem i fosforem, lub domieszkowany nimi, przy czymw ukazanym przykładzie półprzewodnikowy materiał podstawowy składa się z warstwy FeS2 20.
Ten półprzewodnikowy element konstrukcyjny ukształtowany jako ogniwo na ciele stałym, składa się z jednowarstwowo nałożonego półprzewodnikowego materiału podstawowego 20 z najczystszego pirytu warstwy fosforu 21 i warstwy boru 22. Te warstwy, fosforu 21 i boru 22, są przy tym naniesione w taki sposób na odpowiednie powierzchnie warstwy pirytu 20, że między materiałem półprzewodnikowym a fosforem (P), bądź borem (B), występuje złącze powstałe w wyniku domieszkowania. Korzystne jest, jeśli każda z tych warstw, fosforu 21 i boru 22, naniesiona jest grubością pojedynczych mikrometrów za pomocą opisanego poniżej sposobu.
PL 192 742 B1
Na tej podstawie osiąga się pożądane działanie przeznaczonego na ogniwo słoneczne, półprzewodnikowego elementu konstrukcyjnego 10, za pomocą którego przy oświetleniu światłem słonecznym powstaje prąd elektryczny, który korzystnie zbierany jest w znany sposób z materiałów przewodzących 13 i 15 naniesionych od wierzchu i od spodu na warstwy półprzewodnikowe, przy czym materiał przewodzący 15 osłonięty jest izolatorem 14. Te materiały przewodzące są połączone za pomocą nie przedstawionych przewodów z odbiornikiem lub podobnym urządzeniem.
Na figurze 1 przedstawiono ogniwo słoneczne o prostej konstrukcji według wynalazku. Możliwe jest również stosowanie materiałów przewodzących z warstwą półprzewodnikową w innej konfiguracji i liczbie. Taki półprzewodnikowy element konstrukcyjny może być stosowany jako ogniwo słoneczne w najróżniejszych wykonaniach, czy to jako ogniwa małe, na przykład do kalkulatora kieszonkowego, czy też jako ogniwa słoneczne do ogrzewania domów i do zasilania dużych instalacji, zwłaszcza przeznaczonych do przetwarzania energii słonecznej na prąd elektryczny.
W przypadku pirytu, jako minerału występującego w przyrodzie, chodzi o najbardziej rozpowszechniony siarczek na ziemi, który otrzymuje się na przykład w Hiszpanii z pokładów rudy metodą hydrotermiczną. Poszczególne kryształy pirytu mają kolor mosiądzu lub zaprawy i są bardzo twarde, ich twardość w skali Mohsa wynosi 6 do 6,5. Piryt ma współczynnik rozszerzalności termicznej przy 90K do 300K wynoszący 4,5x10-6 K-1 a przy 300K do 500K wynoszący 8,4x10-6 K-1. Piryt o składzie chemicznym FeS2 ma komórkę elementarną złożona z 12 atomów, i o długości komórki jednostkowej wynoszącej około 5,4185 Angstremów. Jako typowe podstawowe formy pokroju kryształu pirytu występuje sześcian, forma regularna, dwunastościan pięciokątny. Dodatkową zaletą takiego półprzewodnikowego elementu konstrukcyjnego jest to, że ten piryt wykazuje dobrą kompatybilność środowiskową.
Z zasady działania ogniwa słonecznego 10, zgodnie z ogólnie obowiązującymi regułami mechaniki kwantowej wynika, że aktywne są tylko te kwanty światła, których energia jest przynajmniej równa szerokości strefy zabronionej i co najwyżej równa różnicy energii między dolną krawędzią pasma walencyjnego, a górną krawędzią pasma przewodnictwa. Ilość otrzymanych nośników ładunku wewnątrz półprzewodnika zależy, poza energią i liczbą fotonów padających na jednostkę powierzchni, od współczynników absorpcji a półprzewodnika. Piryt w porównaniu ze zwykłymi materiałami półprzewodnikowymi, dysponuje bardzo dużymi wartościami współczynnika absorpcji, który przy krawędzi pasma wynosi a > 105 cm-1 dla długości fali l < 1mm. Przy ukształtowaniu elementu półprzewodnikowego 10 według wynalazku można tę właściwość pirytu wykorzystać w pełni.
Na figurze 2 przedstawiono rozszczepienie poziomów energetycznych stanów Fe d w polu ośmiościanu Oh, i w polu zniekształconego ośmiościanu pochyłego O3d pirytu. Powstaje przy tym przerwa pasmowa półprzewodnikowego materiału podstawowego w wyniku rozszczepienia stanu D Fe na stany, obsadzony t2g i nieobsadzony eg, przy czym ta przerwa pasmowa wynosi do 0,7 eV i powyżej. Pasmo walencyjne ma szerokość wynoszącą 0,8 eV lub powyżej, a grupa znajdująca się poniżej oddzielona jest przerwą wynoszącą również około 0,8 eV. Stany powyżej pasma przewodnictwa mają źródło w stanach Fe 4s i 4p. Według molekularnej teorii orbitali przerwa energetyczna w przypadku pirytu powstaje w wyniku rozszczepienia stanów 3d żelaza na stany energetyczne, niższy obsadzony t2g, i nieobsadzony eg. Rozszczepienie spowodowane jest zniekształceniem pola ośmiościanu pochyłego siarki, które jest lekko zniekształcone i powoduje dodatkowe, w tym przypadku jednak nieistotne, rozszczepienie poziomu energetycznego.
Na figurze 3 z kolei przedstawiono schematycznie przekrój elementu półprzewodnikowego 50, składającego się z przynajmniej jednej wierzchniej warstwy pirytu 51, która stanowi półprzewodnikowy materiał podstawowy 40, warstwy boru 52 i warstwy fosforu 53. Piryt 51 jest przy tym naniesiony na stronie wierzchniej, na którą jako pierwszą działa padające promieniowanie słoneczne lub podobne. Przy tym rozmieszczeniu warstw powstaje z kolei połączenie, lub wbudowanie fosforu 53 i boru 52, w graniczący z nimi piryt 51 materiału podstawowego. Elementy przewodzące mogą być rozmieszczone w ten sposób, że obejmują warstwy, odpowiednio 51, 52, 53, czego dokładniej nie przestawiono.
W odróżnieniu od przedstawionego na fig. 3 warstwowego półprzewodnikowego materiału podstawowego 40, poprzecznie względem otrzymanej jako monokryształ tarczy pirytowej mogłaby być rozmieszczona jedna lub więcej warstwa boru i jedna lub więcej warstwa fosforu.
Również półprzewodnikowe materiały podstawowe 20, bądź do tych ogniw słonecznych 10, 50 według wynalazku mogą być wykonane na różne sposoby. Piryt o składzie FeS2 może być albo otrzymywany ze źródeł naturalnych, albo syntetycznie wytwarzany lub hodowany, z żelaza i siarki.
PL 192 742 B1
Przy użyciu, w charakterze półprzewodnikowego materiału podstawowego 20, naturalnych krysz15 -3 tałów pirytowych, ten piryt, który ma wypadkową gęstość nośników ładunkowych około 1015 cm-3, musi być w znany sposób oczyszczany strefowo, dla osiągnięcia określonego stopnia czystości wynoszącego 99,9 9-%. Również zastosowane wchodzące w połączenie, bądź domieszkujące, fosfor i bór powinny mieć najwyższy stopień czystości wynoszący 99,9 9-%, dla umożliwienia wytwarzania ogniw o najwyższej jakości.
W przypadku sztucznego wytwarzania lub hodowania pirytu jako półprzewodnikowego materiału podstawowego można stosować różne metody, przy czym materiałami wyjściowymi mogą materiały wielokrotnie czyszczone strefowo, dla osiągnięcia najwyższej możliwej czystości po ich chemicznym połączeniu.
Jako metoda wytwarzania nadaje się między innymi metoda transportu fazą gazową (CVT), w przypadku której gradient temperaturowy przy otrzymywaniu związku siarki powinien zawierać się w granicach od 250°C do 1200°C. Kiedy jako naturalny materiał wyjściowy wykorzystywany jest piryt, temperatura może po stronie niskotemperaturowej zmieniać się w granicach od 250°C do 850°C. W charakterze środka transportowego do doprowadzania siarki do żelaza można wymienić przykładowo brom (Br2, FeBr3) lub inny czynnik roboczy.
Hodowanie kryształu obywa się na przykład w roztworze sopowym wielosiarczku sodu. Piryt można hodować z oczyszczonych pierwiastków węgla i siarki poza standardowym gradiencie temperaturowym między 250°C a 1200°C, również przy gradientach od 200°C do 1400°C. Ta metoda CVT zapewnia podwyższoną odtwarzalność przy produkcji i pozwala na otrzymanie kryształów o czystości absolutnej.
Przy otrzymywaniu dużych monokrystalicznych elementów pirytu korzystne jest, jeśli stosuje się proces wytwarzania przez roztwór stopowy z tellurem, BrCl2 Na,S2 lub podobnymi materiałami.
Inny wariant sposobu wytwarzania pirytu polega na rozpylaniu jonowym RF. Odbywa się to w instalacji rozpylającej, w której tarcza pirytowa rozpylana jest za pomocą plazmy argonowosiarkowej. Przepływ argonu wynosi z reguły między 0,1 ml/min a 300 ml/min, a siarka wprowadzana jest przez odparowanie siarki w postaci pierwiastka. Przy osadzaniu utrzymywane jest ciśnienie robocze wynoszące około 1 Pa (0,01 mbara) lub powyżej bądź poniżej. Stosowany automatyczny potencjał wstępny DVC ustawia się na 0 do 400 woltów. Temperaturę podłoża dobiera się w zakresie od 80°C do 950°C. Za pomocą takiego sposobu można w zasadzie wytwarzać również struktury polikrystaliczne.
Do wytwarzania półprzewodnikowych elementów konstrukcyjnych według wynalazku w postaci warstw cienkich można stosować nieidentyczny układ materiałowy. Odpowiednie jest do tego są metody: reaktywnego napylania na tarczę z pirytu, metoda MOCVD i napylanie pirolityczne. Poza tym według metody odparowywania termicznego można za pomocą systemu podającego, który w sposób ciągły wprowadza niewielkie ilości mieszaniny proszkowej do gorącego źródła odparowującego, zapewnić, że ten materiał pod działaniem wysokiej temperatury odparowuje w przybliżeniu całkowicie. Przy odparowaniu takiego rodzaju osiąga się tę korzyść, że można wpływać na zależności stechiometryczne i ewentualne domieszkowanie, ponieważ na przykład substancję domieszkującą można dodawać wprost do proszku. Przy tworzeniu siarczku żelaza z cienkich warstw żelazowych, czy to czysto termicznym, czy za pomocą plazmy, jest możliwe otrzymywanie bardzo czystych materiałów wyjściowych.
Duży wpływ na współczynnik sprawności ogniwa słonecznego ma grubość warstwy aktywnej. Do oceny współczynnika sprawności, i potrzebnych do tego parametrów ogniwa można ustalić odpowiednie zakresy graniczne.
Dla domieszkowania lub tworzenia połączeń półprzewodnikowego materiału podstawowego z fosforem i borem korzystne jest, jeśli te ostatnie stosuje się w ilości procentowej od 10-6 do 20% materiału podstawowego. Zależy to od docelowych właściwości gotowego półprzewodnikowego elementu konstrukcyjnego.
Półprzewodnikowy element konstrukcyjny mógłby być wykonany również jako tak zwane ogniwo tandemowe. Przy tym domieszkowana warstwa pirytu mogłaby współdziałać z dodatkową warstwą p i n z innego kryształu półprzewodnikowego, na przykład z krzemu, z arsenku galu lub innego dobieranego materiału. W przypadku takiego półprzewodnikowego elementu konstrukcyjnego możliwe byłoby osiągnięcie maksymalnego wykorzystania widma słonecznego, kiedy udałoby się osiągnąć za pomocą takich różnych półprzewodnikowych materiałów podstawowych pokrycie przerwy energetycznej między 1,0 eV a 1,8 eV.
Według figury 4 można w ramach niniejszego wynalazku wykorzystywać również złącza heterogeniczne między różnymi materiałami półprzewodnikowymi, jak to już powyżej objaśniono szczegóło6
PL 192 742 B1 wo w odniesieniu do fig. 3. Warunkiem jest przy tym, aby wartości stałych sieciowych i współczynników rozszerzalności termicznej obu substancji nie różniły się zbyt znacznie od siebie. Możliwe jest na przykład połączenie półprzewodnika 31 o typie przewodności p z pirytu, z półprzewodnikiem o przewodności typu n z określonego innego materiału. Za pomocą tego złącza heterogenicznego zapewnia się wprowadzenie nieciągłości pasm, dzięki której można w nowy sposób oddziaływać na przenoszenie nośników ładunkowych Poszczególne materiały półprzewodnikowe 31 i 32 mają różne przerwy pasmowe EG, prace wyjścia FS, jak również powinowactwa elektronowe c.
Znane są, opracowane specjalnie do wytwarzania złącz heterogenicznych, metody epitaksji, które można wykorzystywać również do półprzewodnikowych materiałów podstawowych stosowanych według niniejszego wynalazku. Dla pierwszego stosuje się nanoszenie warstw epitaksjalnych metodą wiązek molekularnych (MBE) a dla drugiego epitaksję z fazy gazowej (MOCVD) w postaci osadzania zfazy gazowej związków metaloorganicznych.
W przypadku cienkowarstwowych ogniw słonecznych ze złączem heterogenicznym, w powierzchnię pirytu jako półprzewodnikowego materiału podstawowego, wbudowywanie fosforu i boru, bądź domieszkowanie nimi, realizuje się, korzystnie, przez implantację jonową, zachodzącą przy przyspieszaniu cząstek. Przy tym atomy domieszkujące po jonizacji osiągają stan dużej energii i wstrzeliwane są do materiału podstawowego, w którym na pewnej charakterystycznej głębokości wnikania zostają wyhamowane, i pozostają na niej. W przypadku tego procesu implantacji następuje znaczne uszkodzenie sieci krystalicznej półprzewodnika, który wymaga regeneracji przez obróbkę termiczną. Przy tym następuje dyfuzja implantowanych miejscowych zaburzeń i wbudowanie ich w tę sieć. Odpowiednio do tego powstają profile mieszane, spowodowane implantacją jonów i dyfuzją zaburzeń.
W metodzie epitaksji wiązką molekularną (MBE) chodzi o specjalny proces odparowywania. Materiał odparowuje się w ogrzewanych cylindrycznych rurach o niewielkim otworze po stronie czołowej. Wielkość tego otworu wyznacza szybkość przenoszenia materiału do elementu obrabianego. Ultra wysoka próżnia, kontrolowana za pomocą analizatora masowego, jak również ochłodzonych ekranów blaszanych umożliwia powstawanie kryształów bardzo czystych. Strukturę tych warstw krystalicznych można kontrolować w trybie prawie bezpośrednim (on-line) przez tak zwane pomiary RHEED (Reflected High Energy Electron Diffraction), i dokładnie ustawiać ich grubość przez regulację temperatury i szybkie odcinanie z dokładnością do jednej warstwy atomowej.
Półprzewodnikowy element konstrukcyjny przy strukturze wielowarstwowej może zawierać do około stu warstw. Byłoby do pomyślenia na przykład, aby półprzewodnikowy element konstrukcyjny zfig. 3 wykonywać z więcej, niż trzema różnymi warstwami, mógłby się on składać na przykład z wielu warstw pirytu i ewentualnie wielu warstw boru, bądź fosforu.
Półprzewodnikowy materiał konstrukcyjny zastosowany jako piryt, jak już wspomniano powyżej, może być ukształtowany nie tylko jako jedno-, lub wielowarstwowe ogniwo słoneczne na ciele stałym, lecz również jako ogniwo fotochemiczne lub temu podobne.
Bardzo korzystne jest wykorzystanie półprzewodnikowego elementu konstrukcyjnego jako ogniwa słonecznego, ponieważ osiąga on wyjątkowo dużą wartość współczynnika sprawności. Oczywiście, ten półprzewodnikowy element konstrukcyjny może być wykorzystywany również do innych celów, jak na przykład w charakterze diody, tranzystora, tyrystora lub podobnego.

Claims (17)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Półprzewodnikowy element konstrukcyjny, zwłaszcza ogniwo słoneczne, zawierający co najmniej jeden półprzewodnikowy materiał podstawowy o strukturze mono- lub polikrystalicznej, składający się przynajmniej częściowo z pirytu o składzie chemicznym FeS2, i oczyszczony do określonego stopnia czystości, znamienny tym, że składający się przynajmniej częściowo z pirytu o chemicznym składzie FeS2 półprzewodnikowy materiał podstawowy (20, 40) związany jest przynajmniej z borem (52)i fosforem (53), lub też jest nim domieszkowany.
  2. 2. Półprzewodnikowy element konstrukcyjny według zastrz. 1, znamienny tym, że wielowarstwowy półprzewodnikowy materiał podstawowy zawiera przynajmniej jedną warstwę p lub n pirytu (31) i przynajmniej jedną warstwę p lub n z innego półprzewodnika (32).
  3. 3. Półprzewodnikowy element konstrukcyjny według zastrz. 1, znamienny tym, że stężenie masowe każdego z pierwiastków wbudowanych w półprzewodnikowy materiał podstawowy (20, 40) wynosi od 10-6 do 20%.
    PL 192 742 B1
  4. 4. Półprzewodnikowy element konstrukcyjny według zastrz. 1, znamienny tym, że półprzewodnikowy element konstrukcyjny jest ukształtowany jako jedno-, lub wielowarstwowe ogniwo słoneczne, jako cienkowarstwowe ogniwo słoneczne, jako ogniwo słoneczne MIS, jako ogniwo fotochemiczne lub podobne .
  5. 5. Półprzewodnikowy element konstrukcyjny według zastrz. 1, znamienny tym, że piryt ma współczynnik rozszerzalności termicznej przy 90K do 300K wynoszący 4,5x10-6 K-1 a przy 300K do 5DOK wynoszący 8,4x10-6 K-1.
  6. 6. Półprzewodnikowy element konstrukcyjny według zastrz. 1, znamienny tym, że piryt o składzie chemicznym FeS2, ma komórkę elementarną złożoną z 12 atomów, i o długości komórki jednostkowej wynoszącej około 5,4185 Angstremów, przy czym pokroje podstawowe kryształu pirytu występują jako sześcian, forma regularna, jako dwunastościan pięciokątny lub jako ośmiościan.
  7. 7. Półprzewodnikowy element konstrukcyjny według zastrz. 5 albo 6, znamienny tym, że wykonany z pirytu półprzewodnikowy materiał podstawowy jest wielokrotnie oczyszczany strefowo, i ma, korzystnie, stopień czystości wynoszący 99,9 9-%.
  8. 8. Półprzewodnikowy element konstrukcyjny według zastrz. 4, znamienny tym, że półprzewodnikowy element konstrukcyjny w przypadku struktury wielowarstwowej zawiera do około stu warstw.
  9. 9. Sposób wytwarzania półprzewodnikowego elementu konstrukcyjnego, zwłaszcza ogniwa słonecznego, zawierającego co najmniej jeden półprzewodnikowy materiał podstawowy o strukturze mono- lub polikrystalicznej, składający się przynajmniej częściowo z pirytu o składzie chemicznym FeS2 i oczyszczony do określonego stopnia czystości, znamienny tym, że stosowany piryt o składzie FeS2 otrzymuje się ze źródeł naturalnych, albo syntetycznie wytwarza się lub hoduje, przy czym łączy się go przynajmniej z borem (52) i fosforem (53), lub też nimi domieszkuje.
  10. 10. Sposób według zastrz. 9, znamienny tym, że piryt, bądź przy jego syntetycznym otrzymywaniu materiały wyjściowe, żelazo i siarka, wielokrotnie oczyszcza się strefowo, dla otrzymania stopnia czystości wynoszącego 99,9 9-%.
  11. 11. Sposób według zastrz. 10, znamienny tym, że piryt otrzymuje się metodą hydrotermiczną i metodą chemiczną na mokro (CVT).
  12. 12. Sposób według zastrz. 11, znamienny tym, że piryt otrzymuje się metodą stapiania z tellurem, NaS2, lub FeCl2.
  13. 13. Sposób według zastrz. 10, znamienny tym, że piryt otrzymuje się i/lub domieszkuje metodą transportu z fazą gazową.
  14. 14. Sposób według zastrz. 13, znamienny tym, że do transportu z fazą gazową stosuje się środek transportowy Br2.
  15. 15. Sposób według zastrz. 9, znamienny tym, że wytwarzanie pi rytu przeprowadza się przez sulfidację plazmową, sulfidację termiczną, metodą MOCVD, przez napylanie reakcyjne, pirolizę z rozpylaniem, lub inną metodą.
  16. 16. Sposób według zastrz. 9, znamienny tym, że wiązanie i wprowadzanie jako domieszki boru i/lub fosforu z pirytowym materiałem podstawowym przeprowadza się metodą epitaksji.
  17. 17. Sposób według zastrz. 9, znamienny tym, że wiązanie i wprowadzanie jako domieszki boru i/lub fosforu z pirytowym materiałem podstawowym przeprowadza się metodą implantacji jonowej.
PL337092A 1998-04-29 1998-10-23 Półprzewodnikowy element konstrukcyjny, zwłaszcza ogniwo słoneczne, oraz sposób jego wytwarzania PL192742B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP98810382A EP0954033A1 (de) 1998-04-29 1998-04-29 Halbleiterbauelement, insbesondere eine Solarzelle, mit einer Schicht aus Pyrit, sowie Verfahren zu dessen Herstellung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL337092A1 PL337092A1 (en) 2000-07-31
PL192742B1 true PL192742B1 (pl) 2006-12-29

Family

ID=8236060

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL337092A PL192742B1 (pl) 1998-04-29 1998-10-23 Półprzewodnikowy element konstrukcyjny, zwłaszcza ogniwo słoneczne, oraz sposób jego wytwarzania

Country Status (26)

Country Link
US (1) US6635942B2 (pl)
EP (2) EP0954033A1 (pl)
JP (1) JP3874429B2 (pl)
KR (1) KR100613524B1 (pl)
CN (1) CN1218405C (pl)
AR (1) AR019111A1 (pl)
AT (1) ATE287576T1 (pl)
AU (1) AU756671B2 (pl)
BG (1) BG64069B1 (pl)
BR (1) BR9808074B1 (pl)
CA (1) CA2275298C (pl)
CZ (1) CZ298589B6 (pl)
DE (1) DE59812504D1 (pl)
DK (1) DK1032949T3 (pl)
ES (1) ES2239406T3 (pl)
HU (1) HU227655B1 (pl)
IL (1) IL131534A (pl)
MY (1) MY124379A (pl)
NO (1) NO993552L (pl)
NZ (1) NZ336848A (pl)
PL (1) PL192742B1 (pl)
PT (1) PT1032949E (pl)
RU (1) RU2219620C2 (pl)
TR (1) TR199903266T1 (pl)
TW (1) TW434915B (pl)
WO (1) WO1999056325A1 (pl)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1300375C (zh) * 2004-12-07 2007-02-14 浙江大学 电沉积氧化及热硫化合成二硫化铁薄膜的方法
US8093684B2 (en) * 2006-01-16 2012-01-10 Sharp Kabushiki Kaisha Iron sulfide semiconductor doped with Mg or Zn, junction devices and photoelectric converter comprising same
JP4938314B2 (ja) * 2006-01-16 2012-05-23 シャープ株式会社 光電変換装置および半導体接合素子の製造方法
US20110240108A1 (en) 2010-04-02 2011-10-06 Matt Law Method To Synthesize Colloidal Iron Pyrite (FeS2) Nanocrystals And Fabricate Iron Pyrite Thin Film Solar Cells
US10680125B2 (en) * 2011-11-15 2020-06-09 Nutech Ventures Iron pyrite nanocrystals
JP5377732B2 (ja) * 2012-09-14 2013-12-25 シャープ株式会社 半導体、p型半導体、半導体接合素子、pn接合素子、および光電変換装置
WO2014209834A2 (en) * 2013-06-24 2014-12-31 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Method to produce pyrite
US9705012B2 (en) * 2014-03-18 2017-07-11 The United States Of America, As Represented By The Secretary Of The Navy Method of passivating an iron disulfide surface via encapsulation in zinc sulfide
US10181598B2 (en) 2015-01-05 2019-01-15 University Of Florida Resarch Foundation, Inc. Lithium ion battery cathodes, methods of making, and methods of use thereof
CN105140338B (zh) * 2015-07-29 2017-07-04 云南师范大学 一种低成本FeS2薄膜太阳电池的制备方法
EP3418717A1 (en) 2017-06-23 2018-12-26 Cellix Limited A microfluidic apparatus for separation of particulates in a fluid
EP3418719A1 (en) 2017-06-23 2018-12-26 Cellix Limited System and method for improved identification of particles or cells
EP3418721A1 (en) 2017-06-23 2018-12-26 Cellix Limited A microfluidic chip

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3852563A (en) * 1974-02-01 1974-12-03 Hewlett Packard Co Thermal printing head
US4131486A (en) * 1977-01-19 1978-12-26 The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration Back wall solar cell
US4710786A (en) * 1978-03-16 1987-12-01 Ovshinsky Stanford R Wide band gap semiconductor alloy material
JPS59115574A (ja) * 1982-12-23 1984-07-04 Semiconductor Energy Lab Co Ltd 光電変換装置作製方法
US4589918A (en) * 1984-03-28 1986-05-20 National Research Institute For Metals Thermal shock resistant thermoelectric material
DE3526910A1 (de) * 1984-07-27 1986-02-13 Hahn-Meitner-Institut für Kernforschung Berlin GmbH, 1000 Berlin Photoaktive pyritschicht, verfahren zu deren herstellung und verwendung derartiger pyritschichten
CA1265922A (en) * 1984-07-27 1990-02-20 Helmut Tributsch Photoactive pyrite layer and process for making and using same
US4766471A (en) * 1986-01-23 1988-08-23 Energy Conversion Devices, Inc. Thin film electro-optical devices
FR2694451B1 (fr) * 1992-07-29 1994-09-30 Asulab Sa Cellule photovoltaïque.
CA2110097C (en) * 1992-11-30 2002-07-09 Soichiro Kawakami Secondary battery

Also Published As

Publication number Publication date
DK1032949T3 (da) 2005-05-23
AR019111A1 (es) 2001-12-26
CZ150499A3 (cs) 2000-05-17
AU756671B2 (en) 2003-01-23
CN1253665A (zh) 2000-05-17
RU2219620C2 (ru) 2003-12-20
PT1032949E (pt) 2005-06-30
US20030107099A1 (en) 2003-06-12
PL337092A1 (en) 2000-07-31
EP1032949A1 (de) 2000-09-06
NO993552L (no) 1999-11-04
IL131534A0 (en) 2001-01-28
MY124379A (en) 2006-06-30
BG64069B1 (bg) 2003-11-28
CA2275298C (en) 2005-07-19
HU227655B1 (en) 2011-10-28
CZ298589B6 (cs) 2007-11-14
EP1032949B1 (de) 2005-01-19
HUP0004391A3 (en) 2004-01-28
BR9808074A (pt) 2000-03-28
KR20000070571A (ko) 2000-11-25
NO993552D0 (no) 1999-07-20
EP0954033A1 (de) 1999-11-03
BR9808074C2 (pt) 2000-09-05
KR100613524B1 (ko) 2006-08-16
BG103706A (en) 2000-05-31
JP2002516651A (ja) 2002-06-04
WO1999056325A1 (de) 1999-11-04
TW434915B (en) 2001-05-16
AU9527598A (en) 1999-11-16
ATE287576T1 (de) 2005-02-15
DE59812504D1 (de) 2005-02-24
ES2239406T3 (es) 2005-09-16
BR9808074B1 (pt) 2010-02-09
CA2275298A1 (en) 1999-10-29
JP3874429B2 (ja) 2007-01-31
CN1218405C (zh) 2005-09-07
HUP0004391A2 (en) 2001-03-28
US6635942B2 (en) 2003-10-21
TR199903266T1 (xx) 2002-01-21
NZ336848A (en) 2001-10-26
IL131534A (en) 2004-06-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Kumar et al. Barium disilicide as a promising thin-film photovoltaic absorber: structural, electronic, and defect properties
US9620696B2 (en) Thermoelectric conversion material and producing method thereof, and thermoelectric conversion element using the same
PL192742B1 (pl) Półprzewodnikowy element konstrukcyjny, zwłaszcza ogniwo słoneczne, oraz sposób jego wytwarzania
KR101626933B1 (ko) 신규한 화합물 반도체 및 그 활용
Ghosh et al. Growth and optical properties of nanocrystalline Sb2Se3 thin-films for the application in solar-cells
Turkoglu et al. Effect of defects and secondary phases in Cu2ZnSnS4 absorber material on the performance of Zn (O, S) buffered devices
Ayala et al. Facile synthesis of Cu2ZnGeS4 thin films from binary metal sulfides and study of their physical properties
Kauk-Kuusik et al. Nano-scale sulfurization of the Cu 2 ZnSnSe 4 crystal surface for photovoltaic applications
KR101008035B1 (ko) 신규한 화합물 반도체 물질 및 그 제조 방법과, 이를이용한 태양 전지
Yousefi Metal‐Selenide Nanostructures: Growth and Properties
KR101614063B1 (ko) 신규한 화합물 반도체 및 그 활용
Trykozko et al. Photoelectrical properties of CuInSe2 thin films
KR20180077040A (ko) 신규한 화합물 반도체 및 그 활용
Hobson Growth and Properties of Bulk CZTSSe and Sb2Se3 for Solar Cells
Jang Bandgap Engineering and Doping in ZnCdO Thin Films
Antony Preparation and characterisation of certain II-VI, I-IIIVI2 semiconductor thin films and transparent conducting oxides
Jieratum Iron and copper chalcogenides: photovoltaic absorber candidates and YZrF7: a new upconversion host
KHEMIRI Compendium of Publications
Kumar Investigations on Photo Conducting Behaviour of Halide Perovskites
McCracken The copper-bismuth-sulphur material system and thin film deposition of Cu3BiS3 by sputtering and evaporation for the application of photovoltaic cells
MXPA99008281A (en) Semiconductor element, especially a solar cell, and method for the production thereof
Töreli Investigation of some physical properties of Ga-doped and (Ga-K)-co-doped CdS thin films
Peak et al. 4.5 Donor-Acceptor and free-to-bound transitions in CuInSez/ITO hetero-structure
Aldrin et al. Preparation and characterisation of certain II-VI, I-III-VI2 semiconductor thin films and transparent conducting oxides