PL192528B1

PL192528B1 - Dikarbaminiany alkilowe z mostkiem ditioeterowym oraz sposób ich wytwarzania

Info

Publication number: PL192528B1
Application number: PL355794A
Authority: PL
Inventors: Jerzy Wacław Nowakowski
Original assignee: Univ Mikolaja Kopernika
Priority date: 2002-08-30
Filing date: 2002-08-30
Publication date: 2006-11-30
Also published as: PL355794A1

Abstract

1. Dikarbaminiany alkilowe z mostkiem ditioeterowym o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza grupę metylową, etylową, propylową, izopropylową, butylową, prim-izobutylową lub sec-butylową, zaś n liczbę całkowitą 1lub 2. 2. Sposób wytwarzania dikarbaminianów alkilowych z mostkiem ditioeterowym o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza grupę metylową, etylową, propylową, izopropylową, butylową, prim-izobutylową lub sec-butylową, zaś n liczbę całkowitą 1 lub 2, znamienny tym, że diizocyjaniany alifatyczne o ogólnym wzorze 2, w którym n posiada wyżej podane znaczenie, poddaje się reakcji z alkoholami alifatycznymi o ogólnym wzorze 3, w którym R ma wyżej podane znaczenie, w roztworze inertnego rozpuszczalnika organicznego, w temperaturze wrzenia mieszaniny reakcyjnej, w atmosferze gazu obojętnego. ROOCHNCH2S(CH2)nSCH2NHCOOR WZÓR1 OCNCH2S(CH2)nSCH2NCO WZÓR 2 ROH WZÓR 3

Description

Opis wynalazku

Przedmiotem wynalazku są nowe dikarbaminiany alkilowe z mostkiem ditioeterowym oraz sposób ich wytwarzania.

Znane są dikarbaminiany arylowoalkilowe i chloroalkilowe z mostkiem ditioeterowym, wykazujące działanie chwastobójcze. Związki te otrzymuje się na drodze reakcji 1,5-diizocyjaniano-2,4-ditiapentanu lub 1,6-diizocyjaniano-2,5-ditiaheksanu z alkoholami aromatyczno-alifatycznymi bądź chloroalifatycznymi w roztworze obojętnego rozpuszczalnika organicznego, w atmosferze azotu.

Istotą wynalazku są nowe dikarbaminiany alkilowe z mostkiem ditioeterowym o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza grupę metylową, etylową, propylową, izopropylową, butylową, prim -izobutylową lub sec-butylową, zaś n oznacza liczbę całkowitą 1 lub 2. Związki te zawierają w cząsteczce mostek ditioeterowy, w którym dwa atomy siarki przedzielone są grupą metylenową lub etylenową oraz odpowiednio dwie połączone z grupami alkoksylowymi grupy karbamoilowe, związane z atomami siarki grupami metylenowymi.

Sposób wytwarzania dikarbaminianów alkilowych z mostkiem ditioeterowym o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza grupę metylową, etylową, propylową, izo-propylową, butylową, prim-izobutylową lub sec-butylową, zaś n liczbę całkowitą 1 lub 2, polega na tym, że diizocyjaniany alifatyczne o ogólnym wzorze 2, w którym n posiada wyżej podane znaczenie, poddaje się reakcji z alkoholami alifatycznymi o ogólnym wzorze 3, w którym R ma wyżej podane znaczenie, w roztworze inertnego rozpuszczalnika organicznego, w temperaturze wrzenia mieszaniny reakcyjnej, w atmosferze gazu obojętnego. Jako inertny rozpuszczalnik organiczny korzystnie stosuje się toluen, a jako gaz obojętny azot.

Diizocyjaniany alifatyczne o ogólnym wzorze 2, w którym n oznacza liczbę całkowitą 1 lub 2, a więc 1,5-diizocyjaniano-2,4-ditiapentan oraz 1,6-diizocyjaniano-2,5-ditiaheksan, otrzymuje się w wyniku przegrupowania Curtiusa diazydków acylowych-1,5-bis(azydokarbonylo)-2,4-ditiapentanu oraz 1,6-bis(azydokarbonylo)-2,5-ditiaheksanu w roztworze toluenu. Wymienione diazydki acylowe uzyskuje się natomiast przez nitrozowanie dihydrazydów-1,5-dikarbazoilo-2,4-ditiapentanu oraz 1,6-dikarbazoilo-2,5-ditia-heksanu.

Dikarbaminiany alkilowe według wynalazku odznaczają się aktywnością herbicydową w testach wstępnych, wykonanych na podkiełkowanych nasionach gorczycy białej, słonecznika, pszenicy i kukurydzy.

Zaletami sposobu według wynalazku jest niska cena surowców, prosta technologia i wysokie wydajności produktów. Przedmiotowe dikarbaminiany dają się łatwo wydzielić z mieszanin reakcyjnych w czystej, krystalicznej postaci i nie wymagają pracochłonnych procesów oczyszczania.

Sposób według wynalazku, nie ograniczając jego zakresu ochrony, został bliżej przedstawiony w niżej podanych przykładach. Widma IR rejestrowano na spektrofotometrze FT IR 2000, zaś widma ¹H i ¹³C NMR na spektrometrze Varian Gemini 200.

P r z y k ł a d I. Do roztworów 1 g (0,0053 mola) 1,5-diizocyjaniano-2,4-ditiapentanu w 25 ml bezwodnego toluenu, dodaje się w atmosferze azotu, w trakcie mieszania, 0,0318 mola świeżo przedestylowanego alkoholu alifatycznego, kolejno: metylowego, etylowego, propylowego, izopropylowego, butylowego, prim-izobutylowego lub sec-butylowego. Następnie mieszaniny reakcyjne ogrzewa się w temperaturze wrzenia, w atmosferze azotu, przez okres 2 godzin. Po oddestylowaniu rozpuszczalnika i nadmiaru alkoholi na wyparce obrotowej pod zmniejszonym ciśnieniem, otrzymane dikarbaminiany alkilowe I-VII poddaje się krystalizacji z mieszaniny etanolu i wody. Postępując w ten sposób uzyskuje się niżej wymienione produkty:

1,5-bis(metoksykarbamoilo)-2,4-ditiapentan (I) o t.t. 115-115,5°C i wzorze sumarycznym C7H14N2O4S2 (MC 254,33).

Analiza: IR (KBr, cm^-1): 3301, 1544 (N-H), 2952 (C-H alif.), 1705 (C=O), 1268 (C-N), 1020 (C-O); ¹H NMR (TMS, CDCl3, d ppm): 3,70 (s, 6H, CH3O), 3,89 (s, 2H, SCH2S), 4,47 (d, 4H, SCH2N), 5,52 (szerokie pasmo, 2H, NH); ¹³C NMR (TMS, CDCl3, d ppm): 33,88 (1C, SCH2S), 43,28 (2C, SCH2N), 52,47 (2C, CH3O), 156,72 (2C, CO);

1,5-bis(etoksykarbamoilo)-2,4-ditiapentan (II) o t.t. 114,5-116°C i wzorze sumarycznym C9H18N2O4S2 (MC 282,39).

Analiza: IR (KBr, cm^-1): 3282, 1546 (N-H), 2982 (C-H alif.), 1697 (C=O), 1262 (C-N), 1028 (C-O); ¹H NMR (TMS, CDCI3, d ppm): 1,22 (t, 6H, CH3), 3,87 (s, 2H, SCH2S), 4,12 (q, 4H, CH3CH7),

PL 192 528 B1

4,44 (d, 4H, SCH2N), 5,62 (szerokie pasmo, 2H, NH); ¹³C NMR (TMS, CDCl3, d ppm): 14,49 (2C, CH3), 33,77 (1C, SCH2S), 43,04 (2C, SCH2N), 61,30 (2C, CH2O), 156,37 (2C, CO);

1,5-bis(propoksykarbamoilo)-2,4-ditiapentan (III) o t.t. 96-98°C i wzorze sumarycznym C11H22N2O4S2 (MC 310,44).

Analiza: IR (KBr, cm^-1): 3292, 1544 (N-H), 2969 (C-H alif.), 1692 (C=O), 1263 (C-N), 1019 (C-O); ¹H NMR (TMS, CDCl3, d ppm): 0,93 (t, 6H, CH3), 1,64 (sxt, 4H, CH3CH2), 3,90 (s, 2H, SCH2S),

4,05 (t, 4H, CH3CH2CH2), 4,47 (d, 4H, SCH2N), 5,44 (szerokie pasmo, 2H, NH); ¹³C NMR (TMS, CDCI3, d ppm): 10,22 (2C, CH3), 22,21 (2C, CH3CH2), 33,88 (1C, SCH2S), 43,12 (2C, SCH2N), 66,98 (2C, CH2O), 156,45 (2C, CO);

1.5- bis(izopropoksykarbamoilo)-2,4-ditiapentan (IV) o t.t. 125,5-126,5°C i wzorze sumarycznym C11H22N2O4S2 (MC 310,44).

Analiza: IR (KBr, cm^-1): 3304, 1529 (N-H), 2981 (C-H alif.), 1689 (C=O), 1264 (C-N), 1020 (C-O); ¹H NMR (TMS, CDCl3, dppm): 1,24 (d, 12H, CH3), 3,90 (s, 2H, SCH2S), 4,47 (d, 4H, SCH2N), 4,94 (sep, 2H, CHO), 5,30 (szerokie pasmo, 2H, NH); ¹³C NMR (TMS, CDCl3, d ppm): 22,03 (4C, CH3), 33,89 (1C, SCH2S), 43,02 (2C, SCH2N), 68,79 (2C, CHO), 155,94 (2C, CO);

,5-bis(butoksykarbamoilo)-2,4-ditiapentan (V) o t.t. 90,5-92°C i wzorze sumarycznym C13H26N2O4S2 (MC 338,49).

Analiza: IR (KBr, cm^-1): 3313, 1529 (N-H), 2961 (C-H alif.), 1691 (C=O), 1262 (C-N), 1024 (C-O); ¹H NMR (TMS, CDCh, d ppm): 0,92 (t, 6H, CH3), 1,36 (sxt, 4H, CH3CH2), 1,60 (qui, 4H, CH3CH2CH2), 3,89 (s, 2H, SCH2S), 4,09 (t, 4H, CH2O), 4,47 (d, 4H, SCH2N), 5,44 (szerokie pasmo, 2H, NHjT^C NMR (TMS, CDCh, d ppm): 13,72 (2C, CH3), 19,02 (2C, CH3CH2), 30,96 (2C, CH3CH2CH2), 33,85 (1C, SCH2S), 43,12 (2C, SCH2N), 65,30 (2C, CH2O), 156,56 (2C, CO);

1.5- bis(p/7m-izobutoksykarbarmoilo)-2,4-ditiapentan (VI) o t.t. 105,5-107°C i wzorze sumarycznym C13H26N2O4S2 (MC 338,49).

Analiza: IR (KBr, cm^-1): 3313, 1531 (N-H), 2965 (C-H alif.), 1692 (C=O), 1260 (C-N), 1023 (C-O); ¹H NMR (TMS, CDCl3, dppm): 0,92 (d, 12H, CH3), 1,91 (m, 2H,CH), 3,88 (m, 2H, SCH2S, 4H, CH2O), 4,48 (d, 4H, SCH2N), 5,44 (szerokie pasmo, 2H, NH); ¹³C NMR (TMS, CDCl3, d ppm): 19,01 (4C, CH3), 27,95 (2C, CH), 33,98 (1C, SCH2S), 43,19 (2C, SCH2N), 71,52 (2C, CH2O), 156,56 (2C, CO);

1.5- bis(sec-butoksykarbamoilo)-2,4-ditiapentan (VII) o t.t. 115,5-116,5°C i wzorze sumarycznym C13H26N2O4S2 (MC 338,49).

Analiza: IR (KBr, cm^-1): 3308, 1528 (N-H), 2974 (C-H alif.), 1689 (C=O), 1262 (C-N), 1022 (C-O); ¹H NMR (TMS, CDCh, d ppm): 0,90 (t, 6H, CH3CH2), 1,21 (d, 6H, CH3CH), 1,56 (qui, 4H, CH3CH2), 3,90 (s, 2H, SCH2S), 4,47 (d, 4H, SCH2N), 4,76 (sxt, 2H, CHO), 5,36 (szerokie pasmo, 2H, NH)~^ NMR (TMS, CDCh, d ppm): 9,65 (2C, CH3CH2), 19,68 (2C, CH3CH), 28,99 (2C, C13CH2), 33,98 (1C, SCH2S), 43,12 (2C, SCH2N), 73,40 (2C, CHO), 156,23 (2C, CO).

Przykład II. Syntezy prowadzi się analogicznie jak w przykładzie I, stosując 1 g (0,0049 mola) 1 ,6-diizocyjaniano-2,5-ditiaheksanu oraz 0,0294 mola odpowiedniego alkoholu alifatycznego. Po oddestylowaniu rozpuszczalnika i nadmiaru alkoholi na wyparce obrotowej pod zmniejszonym ciśnieniem, uzyskane dikarbaminiany alkilowe VIII-XIV poddaje się krystalizacji z mieszaniny etanolu i wody. Postępując w ten sposób otrzymuje się niżej wymienione produkty:

1.6- bis(metoksykarbamoilo)-2,5-ditiaheksan (VIII) o t.t. 137-139°C i wzorze sumarycznym C8H16N2O4S2 (MC 268,36).

Analiza: IR (KBr, cm^-1): 3322, 1542 (N-H), 2953 (C-H alif.), 1699 (C=O), 1253 (C-N), 1016 (C-O); ¹H NMR (TMS, CDCl3, d ppm): 2,84 (s, 4H, SCH2CH2S), 3,71 (s, 6H, CH3O), 4,37 (d, 4H, SCH2N), 5,78 (szerokie pasmo, 2H, NH); ¹³C NMR (TMS, CDCl3, d ppm): 30,54 (2C, SCH2CH2S), 42,80 (2C, SCH2N), 52,42 (2C, CH3O), 157,01 (2C, CO);

1.6- bis(etoksykarbamoilo)-2,5-ditiaheksan (IX) o t.t. 100,5-101,5°C i wzorze sumarycznym C10H20N2O4S2 (MC 296,41).

Analiza: IR (KBr, cm^-1): 3297, 1535 (N-H), 2981 (C-H alif.), 1690 (C=O), 1267 (C-N), 1026 (C-O); ¹H NMR (TMS, CDCl3, d ppm): 1,24 (t, 6H, CH3), 2,83 (s, 4H, SCH2CH2S), 4,14 (q, 4H, CH3CH2), 4,35 (d, 4H, SCH2N), 5,80 (szerokie pasmo, 2H, NH); ¹³C NMR (TMS, CDCh, d ppm): 14,44 (2C, CH3), 30,64 (2C, SCH2CH2S), 42,77 (2C, SCH2N), 61,25 (2C, CH2O), 156,63 (2C, CO);

1.6- bis(propoksykarbamoilo)-2,5-ditiaheksan (X) o t.t. 89,5-91,5°C i wzorze sumarycznym C12H24N2O4S2 (MC 324,47).

PL 192 528 B1

Analiza: IR (KBr, cm^-1): 3306, 1535 (N-H), 2971 (C-H alif.), 1691 (C=O), 1267 (C-N), 1020 (C-O); ¹H NMR (TMS, CDCl3, d ppm): 0,93 (t, 6H, CH3), 1,63 (sxt, 4H, CH3CH2), 2,84 (s, 4H,

SCH2CH2S), 4,05 (t, 4H, CH3CH2CH2), 4,36 (d, 4H, SCH2N), 5,77 (szerokie pasmo, 2H, NH); ¹³C NMR (TMS, CDCl3, d ppm): 10,28 (2C, CH3), 22,27 (2C, CH3CH2), 30,66 (2C, SCH2CH2S), 42,82 (2C, SCH2N), 67,02 (2C, CH2O), 156,85 (2C, CO);

1.6- bis(izopropoksykarbamoilo)-2,5-ditiaheksan (XI) o t.t. 120-122°C i wzorze sumarycznym C12H24N2O4S2 (MC 324,47).

Analiza: IR (KBr, cm^-1): 3311, 1527 (N-H), 2984 (C-H alif.), 1692 (C=O), 1268(C-N), 1018 (C-O); ¹HNMR (TMS, CDCl3, d ppm): 1,23 (d, 12H, CH3), 2,85 (s, 4H, SCH2CH2S), 4,36 (d, 4H, SCH2N), 4,93 (sep, 2H, CHO), 5,65 (szerokie pasmo, 2H,NH); ¹³C NMR (TMS, CDCl3, d ppm): 22,08 (4C, CH3), 30,68 (2C, SCH2CH2S), 42,75 (2C, SCH2N), 68,76 (2C, CHO), 156,24 (2C, CO);

,6-bis(butoksykarbamoilo)-2,5-ditiaheksan (XII) o t.t. 74,5-75,5°C i wzorze sumarycznym C14H28N2O4S2 (MC 352,52).

Analiza: IR (KBr, cm^-1): 3309, 1532 (N-H), 2959 (C-H alif.),1692(C=O), 1264 (C-N), 1023 (C-O); ¹H NMR (TMS, CDCh, d ppm): 0,91 (t, 6H, CH3), 1,35 (sxt, 4H, CH3CH2), 1,58 (qui, 4H, CH3CH2CH2), 2,83 (s, 4H, SCH2CH2S), 4,07 (t, 4H, CH2O), 4,34 (d, 4H, SCH2N), 5,84 (szerokie pasmo, 2H, NH); ¹³C NMR (TMS, CDCh, d ppm): 13,70 (2C, CH3), 19,02 (2C, CH3CH2), 30,60 (2C, SCH2CH2S), 30,98 (2C, CH3CH2CH2), 42,77 (2C, SCH2N), 65,29 (2C, CH2O), 156,83 (2C, CO);

1.6- bis(p/7m-izobutoksykarbamoilo)-2,5-ditiaheksan (XIII) o t.t. 85,5-87,5°C i wzorze sumarycznym C14H28N2O4S2 (MC 352,52).

Analiza: IR (KBr, cm^-1): 3320, 1532 (N-H), 2966 (C-H alif.), 1692 (C=O), 1255 (C-N), 1021 (C-O); ¹H NMR (TMS, CDCl3, d ppm): 0,91 (d, 12H, CH3), 1,90 (m, 2H,CH), 2,84 (s, 4H, SCH2CH2S), 3,87 (d, 4H, CH2O), 4,36 (d, 4H, SCH2N), 5,78 (szerokie pasmo, 2H, NH); ¹³C NMR (TMS, CDCl3, d ppm): 19,00 (4C, CH3), 27,97 (2C,CH), 30,56 (2C, SCH2CH2S), 42,75 (2C, SCH2N), 71,49 (2C, CH2O), 156,81 (2C, CO);

1.6- bis(sec-butoksykarbamoilo)-2,5-ditiaheksan (XIV) o t.t. 87-88,5°C i wzorze sumarycznym C14H28N2O4S2 (MC 352,52).

Analiza: IR (KBr, cm^-1): 3309, 1529 (N-H), 2975 (C-H alif.), 1691 (C=O), 1266 (C-N), 1022 (C-O); ¹H NMR (TMS, CDCh, d ppm): 0,90 (t, 6H, CH3CH2), 1,21 (d, 6H, CH3CH), 1,55 (qui, 4H, CH3CH2), 2,85 (s, 4H, SCH2CH2S), 4,36 (d, 4H, SCH2N), 4,76 (sxt, 2H, CHO), 5,65 (szerokie pasmo, 2H, NH); ¹³C NMR (TMS, CDCh, d ppm): 9,63 (2C, CH3CH2), 19,74 (2C, CH3CH), 29,02 (2C, CH3CH2), 30,59 (2C, SCH2CH2S), 42,70 (2C, SCH2N), 73,38 (2C, CHO), 156,47 (2C, CO).

Ocenę działania herbicydowego nowych dikarbaminianów alkilowych I-XIV przeprowadzono na podstawie testu wstępnego, wykonanego w warunkach laboratoryjnych na podkiełkowanych nasionach czterech gatunków roślin: gorczycy białej (Sinapis alba L.), słonecznika (Helianthus annuusL.), pszenicy (T/iticum aestivumL.) i kukurydzy (Zea mays L.).

Związki według wynalazku użyto w postaci roztworów w etanolu, w następujących dawkach: 1kg/ha, 2 kg/ha i 4 kg/ha. Wtym celu 40 mg każdego z preparatów rozpuszczono w 40 ml rozpuszczalnika. Był to roztwór bazowy, odpowiadający dawce 4 kg/ha. Po rozcieńczeniu 10 ml roztworu bazowego za pomocą 10 ml rozpuszczalnika, otrzymano roztwór odpowiadający dawce 2 kg/ha, zaś 5 ml roztworu bazowego po rozcieńczeniu 15 ml rozpuszczalnika, dawało roztwór odpowiadający dawce 1kg/ha. Z przygotowanych w ten sposób roztworów pobrano pipetą po 4 ml i naniesiono na krążki bibuły filtracyjnej o powierzchni 100 cm², znajdujące się na szalkach Petriego.

Dla obiektu kontrolnego zastosowano sam rozpuszczalnik. W trakciekontroli wyeliminowano wszystkie niepożądane czynniki, który mogły mieć wpływ na wyniki testu. Nasiona kontrolne poddawane były tym samym zabiegom, co nasiona z badanymi preparatami. Po odparowaniu rozpuszczalnika, bibułę na wszystkich szalkach zwilżono wodą destylowaną. Na tak przygotowane szalki wyłożono nasiona roślin testowych (10 nasion jednej rośliny testowej na szalkę). Następnie szalki umieszczono w termostacie, w warunkach pełnego zaciemnienia, w temperaturze 25°C.

Ocenę działania herbicydowego badanych połączeń wykonano po siedmiu dniach od założenia doświadczenia. Podkiełkowane nasiona czterech gatunków roślin poddane działaniu poszczególnych związków, porównywano każdorazowo z roślinami pochodzącymi z obiektu kontrolnego. Ocenę przeprowadzono według trzystopniowej skali

1-3, w której kolejne cyfry oznaczają:

- bardzo dobre działanie preparatu (korzonki zarodkowe i kiełki słabo wykształcone lub ich brak),

PL 192 528 B1

- średnie działanie preparatu (korzonki zarodkowe i kiełki średnio wykształcone),

- brak działania preparatu (korzonki zarodkowe i kiełki dobrze wykształcone).

Doświadczenie przeprowadzono w trzech powtórzeniach dla każdej badanej dawki, zaś przedstawione wyniki stanowią średnią z trzech powtórzeń. Uzyskane wyniki zestawione są w tabeli.

T a b e l a

Nr dikarbaminianu	Dawka w kg/ha	Ocena działania w skali 1-3
gorczyca	słonecznik	pszenica	kukurydza
1	2	3	4	5	6
I	1	3	3	3	3
	2	3	3	3	3
	4	2-3	3	2-3	3
II	1	2	2	2	3
	2	1-2	1	1-2	3
	4	1	1	1	2
III	1	2	1-2	1-2	3
	2	1	1-2	1	2-3
	4	1	1	1	2
IV	1	2-3	2	3	3
	2	2	2-3	2-3	3
	4	1	2	3	2-3
V	1	2	3	2-3	3
	2	1-2	2-3	3	3
	4	1	2	3	2
VI	1	2	2-3	3	3
	2	2	2-3	3	3
	4	1	2	3	3
VII	1	3	3	3	3
	2	3	3	3	3
	4	2-3	3	2-3	3
VIII	1	3	3	3	3
	2	3	3	3	3
	4	2-3	3	2-3	3
IX	1	3	2-3	3	3
	2	3	2-3	2-3	3
	4	2	2	3	3
X	1	1-2	2	2-3	3
	2	1-2	1-2	2	3
	4	1	1	1	3
XI	1	2-3	3	3	3
	2	1-2	2-3	3	3

PL 192 528 B1 cd. tabeli

1	2	3	4	5	6
	4	1	2	2-3	3
XII	1	2-3	3	3	3
	2	2	2-3	3	3
	4	1	2-3	3	3
XIII	1	3	3	3	3
	2	3	3	3	3
	4	3	3	3	3
XIV	1	3	3	3	3
	2	2-3	3	2-3	3
	4	2-3	2	3	3
Kontrola	0	3	3	3	3

Jak wynika z przeprowadzonych badań, bardzo dobre oraz dobre działanie herbicydowe na gorczyce, białą, słonecznik oraz pszenicę wykazały dikarbaminiany alkilowe II, III i X. Natomiast preparaty IV-VI, XI i XII odznaczały się taką samą aktywnością jedynie w stosunku do gorczycy białej. Pozostałe połączenia I, VII-IX oraz XIII i XIV, wykazały znacznie słabsze działanie chwastobójcze. Największą aktywność herbicydową związki I-XIV wykazały w stosunku do gorczycy białej i słonecznika. Kukurydza okazała się rośliną najbardziej odporną na badane dikarbaminiany alkilowe I-VII oraz całkowicie odporną na preparaty VIII-XIV. Wśród dikarbaminianów alkilowych I-XIV różniących się jedynie obecnością grupy metylenowej bądź etylenowej pomiędzy atomami siarki w mostku ditioeterowym, większą aktywnością chwastobójczą odznaczały się związki zawierające grupę metylenową I-VII.

Claims

Zastrzeżenia patentowe

1. Dikarbaminiany alkilowe z mostkiem ditioeterowym o ogólnym wzorze 1,w którym R oznacza grupę metylową, etylową, propylową, izopropylową, butylową, prim-izobutylową lub sec-butylową, zaś n liczbę całkowitą 1lub 2.
2. Sposób wytwarzania dikarbaminianów alkilowych z mostkiem ditioeterowym o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza grupę metylową, etylową, propylową, izopropylową, butylową, prim-izobutylową lub sec-butylową, zaś n liczbę całkowitą 1lub 2, znamienny tym, że diizocyjaniany alifatyczne o ogólnym wzorze 2, w którym n posiada wyżej podane znaczenie, poddaje się reakcji z alkoholami alifatycznymi o ogólnym wzorze 3, w którym R ma wyżej podane znaczenie, w roztworze inertnego rozpuszczalnika organicznego, w temperaturze wrzenia mieszaniny reakcyjnej, w atmosferze gazu obojętnego.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że jako inertny rozpuszczalnik organiczny korzystnie stosuje się toluen, a jako gaz obojętny azot.