PL191169B1 - Sposób wytwarzania proszków zawiesinowych zdolnych do redyspergowania - Google Patents
Sposób wytwarzania proszków zawiesinowych zdolnych do redyspergowaniaInfo
- Publication number
- PL191169B1 PL191169B1 PL335573A PL33557398A PL191169B1 PL 191169 B1 PL191169 B1 PL 191169B1 PL 335573 A PL335573 A PL 335573A PL 33557398 A PL33557398 A PL 33557398A PL 191169 B1 PL191169 B1 PL 191169B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- weight
- acid
- mixtures
- styrene
- addition product
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/12—Powdering or granulating
- C08J3/122—Pulverisation by spraying
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2333/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
- C08J2333/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
1. Sposób wytwarzania proszków zawiesinowych zdolnych do redyspergowania, znamienny tym, ze kopolimer styrenu, monoetylenowo nienasyconego estru kwasu karboksylowego i 0,5 do 4% wagowych monomeru zawierajacego grupy kwasu karboksylowego, poddaje sie rozpyleniu z mie- szaninami srodków pomocniczych do rozpylania, zawierajacymi 0,5 do 20% wagowych, w sto- sunku do polimeru, soli di- albo tetra-sodowej wzglednie potasowej produktu addycji N-alkilosulfo- -aminobursztynianów z kwasem maleinowym, albo kopolimer styrenu, monoetylenowo nienasyco- nego estru kwasu karboksylowego i 0,5 do 4% wagowych monomeru zawierajacego grupy aminowe, poddaje sie rozpyleniu z mieszaninami srodków pomocniczych do rozpylania, zawierajacymi 0,5 do 20% wagowych, w stosunku do polimeru, soli di- albo tetra-sodowej wzglednie potasowej pro- duktu addycji N-alkilosulfoaminobursztynianów z kwasem maleinowym i 1-20% wagowych, w sto- sunku do polimeru, odcukrzonego ligninosulfonianu sodu o masie czasteczkowej wynoszacej 20 000. PL PL PL
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania proszków zawiesinowych zdolnych do redyspergowania, na bazie poliakrylanów. Proszki te są odpowiednie do użycia w mieszaninach zaprawowych i nadają im dobrą płynność względnie tiksotropowe właściwości przy szybkim wiązaniu.
W przemyśle budowlanym w coraz większym zakresie oferuje się gotowe mieszaniny do najróżnorodniejszych celów zastosowania, aby osiągnąć łatwiejsze operowanie nimi oraz bardziej równomierną jakość.
Chodzi przy tym o zaprawy i kleje na bazie piasku i cementu, które modyfikowane są dodatkiem polimerowych proszków zawiesinowych.
W celu wytworzenia takich hydraulicznie wiążących układów do samorozlewnych szpachlówek, które tworzą dobrze płynne, szybko utwardzalne, a w związanym stanie aż do pewnego stopnia elastyczne masy, albo do tiksotropowych klejów, które można dobrze przerabiać i tworzą szybko utwardzalne, a w związanym stanie aż do pewnego stopnia elastyczne masy, wprowadza się często proszki zawiesinowe na bazie poliakrylanów.
Ważne to jest przede wszystkim wówczas, gdy chodzi o tak zwane „krytyczne” podłoża, które w przypadku obciążenia wilgocią skłonne są do odkształceń, jak na przykład drewno, płyty wiórowe albo karton gipsowy. Do „krytycznych” podłoży zalicza się poza tym podłogi w budowlach sportowych, w budownictwie okrętowym oraz innych sprężystych konstrukcjach podłożowych, jak również w mokrych komorach. Takim masom stawiane są jednocześnie wymagania odnośnie samorozlewności w celu otrzymania równych płaszczyzn i odpornych na rolki krzeseł powierzchni, to znaczy, że szpachlówka musi przykryć szczeliny i samorozlewnie wyrównać wszystkie nierówności. Potem powinna ona utwardzić się szybko i bez powstawania pęknięć.
Takim masom może być stawiane ponadto wymaganie odnośnie tiksotropii, która gwarantuje to, że masę klejową można dobrze podczesać, to znaczy że musi ona dawać się łatwo rozsmarować zębatą szpachlą. Poza tym rozsmarowana masa klejowa musi wykazywać wystarczający czas otwartego schnięcia i następnie szybko ulec utwardzeniu.
Aby móc spełnić te wymagania, potrzebne do modyfikowania proszki zawiesinowe muszą posiadać odpowiednie właściwości. Zasadniczo należy tu minimalna temperatura błonotwór-cza podstawy polimerowej wynosząca < 0°C.
Ze względu na to, że zdolność do redyspergowania proszku w zdecydowanej mierze określa skuteczność środka ulepszającego, redyspersja swymi właściwościami musi w jak największym stopniu być podobna do właściwości dyspersji wyjściowej. Przy tym chodzi tu nie tylko o zdolność redyspergowania aż do wielkości cząstek wyjściowych, lecz również o właściwości, jak wytrzymałość na rozciąganie oraz wydłużenie błony wyciągniętej z redyspersji. Osiągnięcie pełnej skuteczności proszku zagwarantowane jest tylko wówczas, gdy właściwości redyspersji w jak największym stopniu są podobne do właściwości dyspersji wyjściowej.
Ogólnie, do wytwarzania takich proszków nadają się dyspersje na bazie kopolimerów otrzymanych ze styrenu i estrów kwasu akrylowego. Mogą one być modyfikowane również innymi monomerami, jak nienasyconymi kwasami karboksylowymi albo amidami. Polimery te, przez wybór każdorazowego składu kopolimeru, można łatwo dostosować do żądanego obrazu właściwości i odznaczają się one dobrą odpornością na zmydlanie. Poza tym wbudowanie monomerów zawierających grupy karboksylowe pogarsza zdolność do redyspergowania proszku wytworzonego z ligninosulfonianem jako środkiem pomocniczym do rozpylania.
Opis patentowy EP 0601518 A1 przedstawia kopolimer na bazie akrylanów, który jako komonomer zawiera nienasycony kwas karboksylowy.
Jednocześnie wspomniano zastosowanie akryloamidu jako dalszego możliwego komonomeru. Udział nienasyconych kwasów karboksylowych jest warunkiem do użycia poli(alkoholu winylowego), ewentualnie w mieszaninie z ligninosulfonianem jako środkiem pomocniczym do rozpylania. Ale niedogodnością tego sposobu prowadzenia procesu jest brak odporności układu polimerów na wodę w układach alkalicznych, jakie stanowią zaprawy.
W odróżnieniu od rozwiązania według wynalazku, w dokumencie EP 0601 518 nie został ujawniony jakikolwiek proszek zawiesinowy zdolny do redyspergowania, który zawierałby produkt addycji N-alkilosulfoaminobursztynianów z kwasem maleinowym jako środek pomocniczy do rozpylania dla proszków zawiesinowych zdolnych do redyspergowania.
PL 191 169 B1
W opisie patentowym DE 39 23 229 A1 przytoczono kopolimery na bazie styrenu, akrylanu butylu i akryloamidu, które rozpyla się z kondensatami kwas fenolosulfonowy-formaldehyd. Okazuje się, że wbudowanie akryloamidu wpływa na wiązanie i już ilości jego wynoszące 2% wagowe mogą zwiększyć podwójnie czas wiązania według Vicafa.
Poza tym według opisu patentowego DE-OS 20 49 114 rozpylane są takie polimery z zawierającymi sulfonian produktami kondensacji melaminy z formaldehydem, a według opisu patentowego DE-OS 31 43 070 z kondensatami kwas naftalenosulfonowy-formaldehyd. Takie związki, jak również ligninosulfoniany znane są z tego, że posiadają działanie upłynniające na cement. Oczywiście podnoszą one znacznie nieodporność układu na wodę.
Dające się dobrze redyspergować proszki na bazie akrylanu, wytwarzane sposobem według wynalazku, nadają mieszaninom zaprawowym dobrą płynność przy szybkim wiązaniu, przy czym z tych mieszanin zaprawowych można wytwarzać pryzmy o podwyższonym wydłużeniu przy zerwaniu, względnie nadają one mieszaninom zaprawowym właściwości tiksotropowe przy odpowiednim czasie otwartego schnięcia i szybkim wiązaniu.
Sposób wytwarzania proszków zawiesinowych zdolnych do redyspergowania, zgodnie z wynalazkiem charakteryzuje się tym, że kopolimer styrenu, monoetylenowo nienasyconego estru kwasu karboksylowego i 0,5 do 4% wagowych monomeru zawierającego grupy kwasu karboksylowego, poddaje się rozpyleniu z mieszaninami środków pomocniczych do rozpylania, zawierającymi 0,5 do 20% wagowych, w stosunku do polimeru, soli di-albo tetra-sodowej względnie potasowej produktu addycji N-alkilosulfoaminobursztynianów z kwasem maleinowym, albo kopolimer styrenu, monoetylenowo nienasyconego estru kwasu karboksylowego i 0,5 do 4% wagowych monomeru zawierającego grupy aminowe, poddaje się rozpyleniu z mieszaninami środków pomocniczych do rozpylania, zawierającymi 0,5 do 20% wagowych, w stosunku do polimeru, soli di-albo tetra-sodowej względnie potasowej produktu addycji N-alkilosulfoaminobursztynianów z kwasem maleinowym i 1-20% wagowych, w stosunkudo polimeru, odcukrzonego ligninosulfonianu sodu o masie cząsteczkowej wynoszącej > 20 000.
Korzystnie, jako monomery posiadające grupy aminowe wprowadza się metakryloamid, akrylo-amid, N-metyloloakryloamid, N-dimetyloaminopropylometakryloamid, metakrylan 2-tert-butyloamino-etylu, metakrylan N,N-dimetyloaminoetylu, metakrylan N,N-dimetyloaminopropylu, akrylan N,N-dimetylo-aminoetylu, akrylan N,N-dibutyloaminoetylu lub ich mieszaniny.
Korzystnie, jako monomery zawierające grupy kwasu karboksylowego wprowadza się kwas akrylowy, kwas metakrylowy, kwas itakonowy, kwas fumarowy, kwas maleinowy lub ich mieszaniny.
Korzystnie, jako produkt addycji sulfoaminobursztynianów z kwasem maleinowym stosuje się N-(1,2-dikarboksyloetylo)-N-oleilosulfoaminobursztynian tetrasodowy.
Korzystnie, stosuje się 0,5 do 8% wagowych soli di- albo tetra-sodowej względnie potasowej produktu addycji N-alkilosulfoaminobursztynianów z kwasem maleinowym.
Korzystnie, stosuje się 5 do 15% wagowych odcukrzonego ligninosulfonianu sodu.
Polimery, stosowane w sposobie według wynalazku, stanowią kopolimery składające się ze styrenu i estrów monoolefinowo nienasyconych kwasów karboksylowych, zwłaszcza estrów kwasu akrylowego i metakrylowego takich, jak na przykład akrylan butylu, akrylan etylu, akrylan etyloheksylu, metakrylan metylu, metakrylan etylu, metakrylan n-heksylu i metakrylan butylu.
Modyfikuje się je 0,5 do 2% wagowymi monomeru zawierającego grupy aminowe takiego, jak na przykład metakryloamid, akryloamid N-metyloloakryloamid, N-dimetyloaminopropylometakryloamid, metakrylan 2-tert-butyloaminoetylu, metakrylan N,N-dimetyloaminoetylu, metakrylan N,N-dimetylo-aminopropylu, akrylan N,N-dimetyloaminoetylu i akrylan N,N-dibutyloaminoetylu, względnie 0,5 do4% wagowymi monomeru zawierającego grupy kwasu karboksylowego, takiego jak na przykład kwas akrylowy, kwas metakrylowy, kwas itakonowy, kwas fumarowy i kwas maleinowy same albo w mieszaninach tak, że główny udział tych monomerów wbudowany jest w powierzchnię. Zdolne do redyspergowania proszki wytwarza się w zwykłych suszarniach rozpyłowych, przy czym ewentualnie można dołączyć jednostki aglomerujące.
Podczas tego procesu można jeszcze dodatkowo wdmuchiwać 2 do 30% wagowych środka przeciw zbrylaniu, jak na przykład kredy, talku, ziemi okrzemkowej, kaolinu, krzemianów, kwasu krzemowego, cementu, węglanu wapnia i podobnych substancji.
W razie potrzeby stosuje się również środki pomocnicze, jak regulatory lepkości albo środki przeciw pienieniu. Takie układy suszy się zazwyczaj w temperaturze wynoszącej 150 do 60°C.
Poniższe przykłady służą do dalszego objaśnienia wynalazku i za pomocą osiągniętych wskaźników właściwości przedstawiają korzyści zgodnego z wynalazkiem sposobu prowadzenia procesu.
PL 191 169 B1
Kompleks przykładów A odnosi się do poliakrylanów z monomerami zawierającymi grupy aminowe, zaś kompleks przykładów B do poliakrylanów z monomerami zawierającymi grupy kwasu karboksylowego. Przykłady 1 do 3 stanowią każdorazowo przykłady porównawcze, a zatem objaśniają stan techniki, a nie odnoszą się do wynalazku.
Kompleks przykładów A
Tabel a A/1: Zestawienie dyspersji kopolimerów stosowanych w przykładach
Kopolimer | Monomer | % wagowe |
1 | styren | 35,0 |
akrylan butylu | 55,0 | |
kwas akrylowy | 5,0 | |
akryloamid | 5,0 | |
2 | styren | 60,0 |
akrylan butylu | 40,0 | |
3 | styren | 38,0 |
akrylan butylu | 60,0 | |
akryloamid | 2,0 | |
4 | styren | 39,0 |
akrylan butylu | 60,0 | |
N,N-dimetyloaminopropyloetylometakryloamid | 1,0 | |
5 | styren | 39,5 |
akrylan butylu | 60,0 | |
akrylan N,N-dimetyloaminoetylu | 0,5 | |
6 | styren | 38,0 |
akrylan etylu | 60,0 | |
akryloamid | 2,0 | |
7 | styren | 38,0 |
akrylan butylu | 55,0 | |
akrylan etyloheksylu | 5,0 | |
N-metyloloakryloamid | 2,0 |
W suszarni rozpyłowej poddaje się rozpyleniu przedstawione w tabeli A/1 dyspersje z zestawionymi w tabeli A/2 recepturami składów do rozpylania w temperaturze wynoszącej na szczycie 130°C, a na wyjściu 60°C, przy dodaniu 12% wagowych subtelnie rozdrobnionego krzemianu glinu. We wszystkich przypadkach otrzymuje się sypki proszek.
PL 191 169 B1
Tabel a A/2: Receptury składów poszczególnych przykładów do rozpylania
Przykład | Kopolimer | Produkt addycji % wagowe w odniesieniu do polimeru | Ligninosulfonian (odcukrzony) % wagowe w odniesieniu do polimeru |
1 | 1 | 2,0 | 10 |
2 | 2 | 2,0 | 10 |
3 | 2 | 4,0 | |
4 | 3 | 2,0 | 10 |
5 | 3 | 10 | |
6 | 3 | 2,0 | 10 |
7 | 4 | 4,0 | 10 |
8 | 5 | 0,5 | 10 |
9 | 6 | 5,0 | 5 |
10 | 7 | 10 |
Produkt addycji: N-(1,2-dikarboksyloetylo)-N-oleilosulfoaminobursztynian tetrasodowy
Z powstałych proszków oznacza się właściwość zbrylania. W tym celu 50 cm3 proszku umieszcza się w cylindrze metalowym o średnicy wewnętrznej 60 mm i wysokości 150 mm. Następnie wprowadza stempel o ciężarze 3000 g i próbę pozostawia przez 24 godziny w temperaturze 20°C. Potem z cylindra wyciska się powoli tabletkę z proszku i dokonuje oceny za pomocą następującej skali:
Ocena:
tabletka z proszku nie tworzy się tabletka z proszku nie daje się podjąć palcami tabletka z proszku daje się podjąć palcami tabletka z proszku rozpada się przy lekkim naciśnięciu palcami tabletka z proszku rozpada się przez pokruszenie tabletka z proszku pozostaje trwale uformowana.
Zdolność proszku do redyspergowania oznacza się za pomocą analizy sedymentacyjnej. W tym celu w biurecie sedymentacyjnej ze skalowaniem 0,1 ml umieszcza się 50 ml 5% redyspersji i po upływie 24 godzin odczytuje wysokość osadu na dnie. Oceniona jako bardzo dobra redyspersja może wykazywać w tej metodzie tylko wartości wynoszące 4 do 10. Są one uwarunkowane środkiem przeciw zbrylaniu.
Poza tym z proszku wytwarza się 50% redyspersję i oznacza wielkość powstałych cząstek za pomocą Ultrafine Particle Analyser. Poziom błona/wydłużenia błon wyciągniętych z dyspersji wyjściowej względnie redyspersji oznacza się w stanie nieogrzanym i ogrzanym przez 10 minut w temperaturze 145°C, według DIN 53 504.
Z zastosowaniem tych proszków wytwarza się zaprawę według receptury podanej w tabeli A/3, z której sporządza według DIN 18 555 próbki do badań i oznacza wytrzymałość na rozciąganie przy zginaniu.
Tabel a A/3: Receptura zaprawy
Mieszanina piasku normowego
Piasek (mm) | Ilość (g) |
0,1 -0,40 | 23,5 |
0,1 -0,63 | 11,8 |
0,5 -1,00 | 11,8 |
0,7 -1,25 | 23,5 |
1,0 -2,00 | 29,5 |
PL 191 169 B1
Zaprawa
Składnik | Ilość (g) |
piasek normowy | 1200,0 |
cement | 400,0 |
substancja stała z dyspersji | 40,0 |
środek przeciw pienieniu Foammaster PD 1 | 1,5 |
woda | 180,0 |
Za pomocą tych próbek do badań ustala się również pochłanianie wody w ten sposób, że próbki składuje się przez 28 dni na sucho, potem przez 3 dni w wodzie, a następnie oznacza grawimetrycznie pochłoniętą wodę.
Ponadto oznacza się miarę płynności według DIN 18 555 i wytrzymałość na rozciąganie przy zginaniu po 3 względnie 7 dniach. To służy jako miara wiązania zaprawy.
Właściwości zastosowanej dyspersji i wytworzonej z proszków redyspersji podano w tabeli A/4, a właściwości wytworzonych w przykładach proszków w tabeli A/5.
P r z y k ł a d A/1
Lateks nr 1 z tabeli A/1, który sporządzono według opisu patentowego EP 0601518 A1, zadano, jak przedstawiono w tabeli A/2, 2% wagowymi N-(1,2-dikarboksyloetylo)-N-oleilosulfoaminobursztynianu tetrasodowego oraz 10% wagowymi ligninosulfonianu i rozpylono w temperaturze 80°C. Dodatkowo wdmuchano 12% wagowych subtelnie rozdrobnionego kwasu krzemowego. Powstał swobodnie płynący proszek o wartościach podanych w tabelach A/4 i A/5.
Nie można było jednak wytworzyć całkowitej redyspersji, ponieważ około 10% wagowych proszku nie dało się zredyspergować. Poza tym zwracały uwagę złe zachowanie się odnośnie zbrylania oraz duże pochłanianie wody. Wytrzymałość na rozciąganie przy zginaniu była znacząco niższa niż w przypadku przykładów według wynalazku.
P r z y k ł a d A/2
W tym przykładzie zastosowano dyspersję akrylanu, której polimer rozpylono według przykładu A/1, ale bez modyfikujących dodatków nienasyconego kwasu karboksylowego albo akryloamidu. Powstały proszek był jeszcze trudniejszy do redyspergowania (około 20% wagowych nierozpuszczalnych składników) i zatem dał mniejsze wartości wytrzymałości na rozciąganie przy zginaniu.
P r z y k ł a d A/3
Rozpylono dyspersję 2 z tabeli A/1 z dodatkiem 4% wagowych N-(1,2-dikarboksyloetylo)-N-oleilosulfoaminobursztynianu tetrasodowego. Wartości redyspersji poprawiły się, ale nie osiągnęły poziomu według wynalazku.
P r z y k ł a d y A/4 do A/10
Postępowano według wynalazku, jak zestawiono w tabelach A/1 i A/2.
Powstałe proszki dały się dobrze redyspergować i wykazywały dobre odporności na zbrylanie.
Odpowiednio do dobrej zdolności redyspergowania wynikały również bardzo dobre wartości wytrzymałości na rozciąganie przy zginaniu. W przypadku wszystkich przykładów osiągnięto wymagany poziom miary płynności i czasu wiązania.
PL 191 169 B1
-I—I 'ΓΑ
CO
Gl φ
ο,
C0
Ył
Ό
Φ
Χι
Ή
OT
Ρ
0)
Ci w
Si ms ϋ
υ ω
Τ5
Π3
-V >.
Ν
S4 ϋ
.Γ ο
>.
C ο
Η £
Π3
4J ω
τ>
Φ
Ν
Cu ϋ
ο 'm
Ο
S
Ή
Ο '(Zł
Φ
Υ
3:
Φ 1—I φ X Φ Η
rd G Φ rd *? £ | Q dP | 250 | 400 | 250 L--- | 300 | 550 | o CN Γ | 009 | co Y | 510 | 500 |
rM M PQ XI rr o | Cu Z | O γ | Y «Ψ | CN N1 | ,—1 CN | Ch | Y Y | Ch Y | ϊ—1 CO | CO *. Y | Y Y |
CO G ro 2 Φ | O d(= | o o Y | o CN *=T | O O | O Y Y | O Oi Y | o Y r- | o Y Y | o o Y | o Y Y | o Y Y |
o £ 3 g, ω Y G | ϋ i ·--. £ | Y OJ | Y vP | ca Y | ϊ—1 CM | co Y | Y | Y Y | CN Y | rH Y | |
Zdolność do redyspergowania mm | o Y | Y CM | CN t—ł | 03 | *T | Y | 'T | tt | Y | ST | |
rd TA CO U Φ Y CO >1 Ό Φ (Xi | w > g H £ C | o Y to V—ł | 1760 | O Y co τ—1 | o N1 γ | o Y Y | Y Y Y | O Y Y | o o Y | o Y Y | O 00 Y |
O Ή £ H f= C | o Ch, co | Y Y | CN v—f CO | o Y -er | Y CN Y | Y CN M1 | 'tr Y Y | o Y Y | Y Ch Y | Y Y Y | |
Błona | D dP | o o Y | O Y Y | O O Y | O o Y | o o Y | o Y P~ | o CN Y | o o Y | o cn Y | o Ch Y |
04 tu 1 s | Y Y | Y Y | t—ł r- | r—1 r- | t—! γ | cc Y | Y Y | ł-H Y | 'M1 Y | Y Y | |
Dyspersja | co ”> 6 H _g C | CN Y γ | Y Y Y | Y Y Y | 536 | Y Y Y | Y Y Y | Y T Y | Y CN Y | Ch co Y | Y Y Y |
O Ή £ H Ej G | y Y 'ST | o T ’Τ | CN CN | CN CN Y | CN CN | CN CN | o Y Y | 'T1 CN Y | o co NT | t—1 Y •PT | |
Lateks | G G | ,-1 | CN | Y | Y | Y | Y | •sT | Y | Y | Y |
Przykład nr | τ—1 | CN | Y | 'tr | Y | Y | Y | 00 | cn | O rd |
>χ
Ο
Ή
Ο '03
Ο
-Ρ
Φ>
•ΓΊ
X ο
Ό
Φ γ
Υ
Ν
Ο
Χι £
ο
X
Ν υ
Ή
I—I
Ό ω
γ γ
Ν
Ο
X
Υ φ
Υ <η ftf
Ν υ
Φ 'CO ο
Υ ί—I φ Υ
S ο
Ε-<
wytrzymałość D: wydłużenie
Uj
PL 191 169 B1
Tabela A/5: Właściwości proszków wytworzonych w przykładach
Przykład nr | Test zbrylania Ocena | Miara płynności 10 min/mm | Wytrzymałość na rozciąganie przy zginaniu | Pochłanianie wody % | |
3/7 dni N/mm2 | 28 dni N/mm2 | ||||
1 | 4 | 175 | 2,5/3,7 | 7,8 | 8,2 |
2 | 4-5 | 170 | 2,1/4,2 | 8,1 | 8,4 |
3 | 4 | 140 | 2,8/5,1 | 8,2 | 4,2 |
4 | 2 | 198 | 4,7/9,0 | 10,9 | 2,5 |
5 | 2-3 | 210 | 6,2/9,5 | 9,6 | 2,1 |
6 | 2 | 205 | 5,4/9,8 | 10,2 | 2,0 |
7 | 2 | 213 | 4,9/9,3 | 10,5 | 2,5 |
8 | 1 | 205 | 5,0/9,7 | 11,1 | 1,8 |
9 | 2-3 | 201 | 4,9/10,4 | 11,6 | 2,6 |
10 | 2-3 | 205 | 5,1/9,7 | 10,4 | 1,2 |
Kompleks przykładów B
Tabela B/1: Zestawienie dyspersji kopolimerów stosowanych w przykładach
Kopolimer | Monomer | % wagowe |
1 | styren | 35,0 |
akrylan butylu | 55,0 | |
kwas akrylowy | 5,0 | |
akryloamid | 5,0 | |
2 | styren | 60,0 |
akrylan butylu | 40,0 | |
3 | styren | 38,0 |
akrylan butylu | 60,0 | |
akryloamid | 2,0 | |
4 | styren | 39,0 |
akrylan butylu | 60,0 | |
kwas metakrylowy | 1,0 | |
5 | styren | 39,5 |
akrylan butylu | 60,0 | |
kwas itakonowy | 0,5 | |
6 | styren | 38,0 |
akrylan etylu | 60,0 | |
kwas akrylowy | 2,0 |
W suszarni rozpyłowej poddaje się rozpyleniu przedstawione w tabeli B/1 dyspersje z zestawionymi w tabeli B/2 recepturami składów do rozpylania w temperaturze wynoszącej na szczycie 130°C, a na wyjściu 60°C, przy dodaniu 12% wagowych subtelnie rozdrobnionego krzemianu glinu. We wszystkich przypadkach otrzymuje się sypki proszek.
PL 191 169 B1
T ab el a B/2: Receptury składów poszczególnych przykładów do rozpylania
Przykład | Kopolimer | Produkt addycji % wagowe w odniesieniu do polimeru | Poli(alkohol winylowy) 4-88 |
1 | 1 | brak | 10 |
2 | 2 | brak | 15 |
3 | 3 | brak | 10 |
4 | 3 | 2,0 | 10 |
5 | 3 | 0,5 | 10 |
6 | 3 | 4,0 | 10 |
7 | 4 | 4,0 | 5 |
8 | 5 | 4,0 | 5 |
9 | 6 | 8,0 | 5 |
10 | 6 | 2,0 | 10 |
Produkt addycji: N-(1,2-dikarboksyloetylo)-N-oleilosulfoaminobursztynian tetrasodowy Właściwości zbrylania, zdolność do redyspergowania oraz poziom błona/wydłużenie oznacza się, jak w kompleksie przykładów A.
Z tych proszków wytworzono klej do płytek wykładzinowych według receptury podanej w tabeli B/3.
T ab el a B/3: Receptura kleju do płytek wykładzinowych
Składnik | Ilość (g) |
piasek (0,1-0,3) | 600 |
cement 42,5 | 365 |
wapno białe zwykłe | 30 |
metyloceluloza (Methocel 327) | 5 |
substancja stała z dyspersji | 60 |
woda | 297 |
Ten klej do płytek wykładzinowych poddaje się badaniu według DIN 18 156. Oznacza się wytrzymałość sklejenia na rozciąganie oraz kożuszenie.
Poza tym oznacza się miarę płynności według DIN 18 555.
Właściwości zastosowanej dyspersji oraz wytworzonej z proszków redyspersji przedstawiono w tabeli B/4, a właściwości proszków wytworzonych w przykładach w tabeli B/5.
P r z y k ł a d B/1
Lateks nr 1, według opisu patentowego EP 0601518 z tabeli B/1 o zawartości styrenu wynoszącej 35% wagowych, zadano, jak przedstawiono w tabeli B/2, 10% wagowymi poli(alkoholu winylowego) 4-88 i rozpylono. Wymieniona w oznaczeniu typu 4-88 1. liczba wskazuje lepkość 4% roztworu poli-(alkoholu winylowego) w mPas, natomiast 2. liczba podaje stopień hydrolizy poli(alkoholu winylowego).
Powstały proszek był sypki i wykazywał dobrą ocenę w teście zbrylania. Jednakże nie można było wytworzyć całkowitej redyspersji, ponieważ około 15% wagowych proszku nie dało się zredyspergować. Wyciągnięte z redyspersji błony były spękane i posiadały nieznaczną wytrzymałość.
Dalsze wyniki znajdują się w tabeli B/4.
P r z y k ł a d B/2
W przykładzie tym zastosowano dyspersję akrylanu, której polimer rozpylono według przykładu B/1, ale bez modyfikujących dodatków, a mianowicie nienasyconego kwasu karboksylowego albo akryloamidu. Powstały proszek był jeszcze trudniejszy do redyspergowania (około 20% wagowych nierozpuszczalnych
PL 191 169 B1 składników) i zatem dał mniejsze wartości wytrzymałości na rozciąganie przy zginaniu. Poza tym należy zauważyć, że ten proszek nie wykazywał dobrej odporności na zbrylanie.
P r z y k ł a d B/3
Rozpylono dyspersję 3 z tabeli B/1 z dodatkiem 10% wagowych poli(alkoholu winylowego) 4-88 według przykładu B/1 i tabeli B/2. Wartości redyspersji poprawiły się, ale nie osiągnęły poziomu według wynalazku.
P r z y k ł a d y B/4 do B/10
Postępowano według wynalazku, jak zestawiono w tabelach B/1 i B/2. Powstałe proszki dały się dobrze redyspergować i wykazywały dobre odporności na zbrylanie.
Odpowiednio do dobrej zdolności redyspergowania wynikały również bardzo dobre wartości wytrzymałości sklejenia płytek na rozciąganie po 7 i po 28 dniach. Okazał się szybki wzrost wytrzymałości sklejenia na rozciąganie. Z reguły już po upływie 7 dni osiągnięto 90% poziomu końcowego.
W przypadku wszystkich przykładów osiągnięto wymagany poziom miary płynności i czasu kożuszenia.
PL 191 169 B1
Tabel a B5: Właściwości proszków wytworzonych w przykładach
Przykład nr | Test zbrylania Ocena | Miara płynności 10 min/mm | Wytrzymałość sklejenia na rozciąganie N/mm2 | Kożuszenie | |
po 7 dniach | po 28 dniach | ||||
1 | 2 | 135 | 0,38 | 0,75 | < 5 |
2 | 3-4 | 145 | 0,57 | 0,74 | < 5 |
3 | 1-1 | 142 | 0,65 | 0,81 | < 5 |
4 | 1-2 | 140 | 1,24 | 1,35 | 20 |
5 | 1 | 135 | 1,31 | 1,45 | 25 |
6 | 2 | 138 | 1,11 | 1,25 | 20 |
7 | 2 | 142 | 1,02 | 1,32 | 30 |
8 | 1 | 137 | 1,15 | 1,32 | 25 |
9 | 1-2 | 135 | 1,19 | 1,36 | 25 |
10 | 1 | 128 | 1,20 | 1,28 | 20 |
Zastrzeżenia patentowe
Claims (6)
1. Sposób wytwarzania proszków zawiesinowych zdolnych do redyspergowania, znamienny tym, że kopolimer styrenu, monoetylenowo nienasyconego estru kwasu karboksylowego i 0,5 do 4% wagowych monomeru zawierającego grupy kwasu karboksylowego, poddaje się rozpyleniu z mieszaninami środków pomocniczych do rozpylania, zawierającymi 0,5 do 20% wagowych, w stosunku do polimeru, soli di- albo tetra-sodowej względnie potasowej produktu addycji N-alkilosulfoamino-bursztynianów z kwasem maleinowym, albo kopolimer styrenu, monoetylenowo nienasyconego estru kwasu karboksylowego i 0,5 do 4% wagowych monomeru zawierającego grupy aminowe, poddaje się rozpyleniu z mieszaninami środków pomocniczych do rozpylania, zawierającymi 0,5 do 20% wagowych, w stosunku do polimeru, soli di- albo tetra-sodowej względnie potasowej produktu addycji N-alkilosulfoaminobursztynianów z kwasem maleinowym i 1-20% wagowych, w stosunku do polimeru, odcukrzonego ligninosulfonianu sodu o masie cząsteczkowej wynoszącej > 20 000.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako monomery posiadające grupy aminowe wprowadza się metakryloamid, akryloamid, N-metyloloakryloamid, N-dimetyloaminopropylometakrylo-amid, metakrylan 2-tert-butyloaminoetylu, metakrylan N,N-dimetyloaminoetylu, metakrylan N,N-dimetylo-aminopropylu, akrylan N,N-dimetyloaminoetylu, akrylan N,N-dibutyloaminoetylu lub ich mieszaniny.
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako monomery zawierające grupy kwasu karboksylowego wprowadza się kwas akrylowy, kwas metakrylowy, kwas itakonowy, kwas fumarowy, kwas maleinowy lub ich mieszaniny.
4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako produkt addycji sulfoaminobursztynianów z kwasem maleinowym stosuje się N-(1,2-dikarboksyloetylo)-N-oleilosulfoaminobursztynian tetrasodowy.
5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się 0,5 do 8% wagowych soli di- albo tetra-sodowej względnie potasowej produktu addycji N-alkilosulfoaminobursztynianów z kwasem maleinowym.
6. Sposób według zastrz. 1 albo 3, albo 4, albo 5, znamienny tym, że stosuje się 5 do 15% wagowych odcukrzonego ligninosulfonianu sodu.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19710382A DE19710382A1 (de) | 1997-03-13 | 1997-03-13 | Radispergierbare Dispersionspulver auf Basis von Polyacrylaten |
DE19710381A DE19710381A1 (de) | 1997-03-13 | 1997-03-13 | Redispergierbare Dispersionspulver auf Basis von Polyacrylaten |
PCT/DE1998/000693 WO1998040430A1 (de) | 1997-03-13 | 1998-03-10 | Redispergierbare dispersionspulver auf basis von polyacrylaten |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL335573A1 PL335573A1 (en) | 2000-05-08 |
PL191169B1 true PL191169B1 (pl) | 2006-03-31 |
Family
ID=26034822
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL335573A PL191169B1 (pl) | 1997-03-13 | 1998-03-10 | Sposób wytwarzania proszków zawiesinowych zdolnych do redyspergowania |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0968245B1 (pl) |
DE (1) | DE59803193D1 (pl) |
PL (1) | PL191169B1 (pl) |
WO (1) | WO1998040430A1 (pl) |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR910006432A (ko) * | 1989-09-25 | 1991-04-29 | 티모시 엔. 비숍 | 공반응성 분말 조성물 |
CA2110448A1 (en) * | 1992-12-08 | 1994-06-09 | Helen H.Y. Pak-Harvey | Redispersible acrylic polymer powder for cementitious compositions |
DE19710380A1 (de) * | 1996-04-03 | 1998-09-17 | Buna Sow Leuna Olefinverb Gmbh | Redispergierbare Pulver auf Basis von carboxylierten butadienhaltigen Copolymeren |
-
1998
- 1998-03-10 DE DE59803193T patent/DE59803193D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1998-03-10 WO PCT/DE1998/000693 patent/WO1998040430A1/de active IP Right Grant
- 1998-03-10 EP EP98919067A patent/EP0968245B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-03-10 PL PL335573A patent/PL191169B1/pl unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
PL335573A1 (en) | 2000-05-08 |
EP0968245A1 (de) | 2000-01-05 |
DE59803193D1 (de) | 2002-04-04 |
WO1998040430A1 (de) | 1998-09-17 |
EP0968245B1 (de) | 2002-02-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US7956113B2 (en) | Hydrophobicizing additives | |
US9334388B2 (en) | Dispersion powder compositions comprising gemini surfactants | |
JP2987522B2 (ja) | 再分散性分散粉末組成物、その製造方法及びその使用 | |
CN101384646B (zh) | 制造阳离子稳定化且水可再分散的聚合物粉末组合物的方法 | |
CN101313028B (zh) | 可再乳化的树脂粉末、含水乳液和包含这些物质的粘合剂组合物 | |
US6489381B1 (en) | Cement compositions comprising redispersible polymer powders | |
EP1048676B1 (en) | Polymer compositions | |
JP2002536289A (ja) | ポリエーテルカルボキシレートをベースとする粉体状のポリマー組成物 | |
JP2017521519A (ja) | 柔軟型セメント系防水材用の、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート官能性モノマー単位を含む(メタ)アクリレートコポリマーの分散液 | |
JP2006521193A (ja) | 分散剤 | |
US20130131220A1 (en) | Emulsion or redispersible polymer powder of a polymer comprising a biomonomer, a process to prepare them, and the use thereof in building material compositions | |
US6429251B2 (en) | Polyvinyl alcohol-stabilized 1,3-diene/ (meth)acrylate copolymers | |
JP2005330394A (ja) | 再分散性アクリル系合成樹脂エマルジョン粉末組成物およびその製造方法 | |
JP2007138176A (ja) | 保護コロイドで安定化された分散粉末 | |
JP2010527397A (ja) | コポリマー混合物 | |
BRPI1103860A2 (pt) | cimento, e , mÉtodo de vedaÇço, ligaÇço ou revestimento de um substrato | |
AU2014234553A1 (en) | Method for producing polymer powders that can be easily redispersed in water | |
US10689294B2 (en) | Pulverulent primer composition | |
KR100748055B1 (ko) | 합성 수지 에멀션 분말 | |
JP2003212931A (ja) | 水性ポリマー分散液およびその防湿層としての用途 | |
JP2015113465A (ja) | 改善された加工性を有する非セメント系有機下塗材配合物 | |
PL191169B1 (pl) | Sposób wytwarzania proszków zawiesinowych zdolnych do redyspergowania | |
JP2008280531A (ja) | 再乳化性樹脂粉末組成物、それを再乳化した水性エマルジョン、およびそれを用いた建築仕上げ塗り材 | |
JP2004211059A (ja) | 合成樹脂粉末および水硬性物質用混和材または打継ぎ材 | |
US20150315374A1 (en) | Use of hybrid copolymers as protective colloids for polymers |