PL189699B1 - Sposób i urządzenie do usuwania rtęci z gazów - Google Patents

Sposób i urządzenie do usuwania rtęci z gazów

Info

Publication number
PL189699B1
PL189699B1 PL98331040A PL33104098A PL189699B1 PL 189699 B1 PL189699 B1 PL 189699B1 PL 98331040 A PL98331040 A PL 98331040A PL 33104098 A PL33104098 A PL 33104098A PL 189699 B1 PL189699 B1 PL 189699B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
mercury
reaction unit
liquid
chlorine
ions
Prior art date
Application number
PL98331040A
Other languages
English (en)
Other versions
PL331040A1 (en
Inventor
Torkel Allgulin
Original Assignee
Boliden Contech Ab
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Boliden Contech Ab filed Critical Boliden Contech Ab
Publication of PL331040A1 publication Critical patent/PL331040A1/xx
Publication of PL189699B1 publication Critical patent/PL189699B1/pl

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/96Regeneration, reactivation or recycling of reactants
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46Removing components of defined structure
    • B01D53/64Heavy metals or compounds thereof, e.g. mercury
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/77Liquid phase processes
    • B01D53/78Liquid phase processes with gas-liquid contact

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)
  • Gas Separation By Absorption (AREA)

Abstract

11) jest stozkowa i. . Fig.3. PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób usuwania rtęci z gazów zawierających również dwutlenek siarki, polegający na oczyszczaniu gazu w wieży absorpcyjnej za pomocą cieczy czyszczącej, cyrkulującej w obiegu zamkniętym i zawierającej od 0,01 do 300 mmol/l jonów rtęci (II) oraz przynajmniej dwukrotnie więcej jonów chloru, przy czym rtęć podstawowa z oczyszczanego gazu jest utleniana w wieży absorpcyjnej tworząc chlorek rtęciawy Hg2Cl2 w fazie stałej.
Przedmiotem wynalazku jest również urządzenie do usuwania rtęci z gazów zawierających również dwutlenek siarki, wyposażone w wieżę absorpcyjną.
Sposób i urządzenie do usuwania rtęci z gazów jest przystosowane zwłaszcza do oczyszczania gazów powstających w wyniku prażenia rudy siarki, jak również innych gazów zawierających rtęć i niewielką ilość dwutlenku siarki.
Większość krajów stawia obecnie bardzo ostre wymagania dotyczące emisji rtęci do atmosfery, podczas różnych procesów technologicznych w przemyśle. Gazy te zawierają zwykłe rtęć w postaci podstawowej Hg°. W celu usuwania z nich rtęci opracowano w ostatnim czasie kilka sposobów ich oczyszczania, jednakże sposoby te wymagają stosowania złożonych i kosztownych urządzeń oraz różnych dodatków i odczynników.
Jednym z najefektywniejszych i najczęściej stosowanych dotychczas sposobów oczyszczania gazów z rtęci, stosowanych w przemyśle metalurgicznym, jest proces chlorowania Boliden-Norzinka, znany z opisów patentowych Stanów Zjednoczonych AP nr US 3 849 537, US 4 233 274 i US 4 640 751. Oczyszczanie gazów dokonuje się w tym procesie w płuczce, wyposażonej w wieżę absorpcyjną w której roztwór czyszczący prócz chlorku rtęciowego (II) zawiera również usunięty z gazu dwutlenek siarki, przy czym usunięta i odseparowana rtęć ma postać chlorku rtęciawego (I) Hg2Cl2, zwanego kalomelem. Pył kalomelu jest rozpylany za pomocą dysz, a jego roztwór osadza się na dnie wieży absorpcyjnej. Zawarte w gazie pary rtęci podstawowej Hg° są efektywnie utleniane w wieży absorpcyjnej, za pomocą chlorku rtęciowego (II) zawartego w roztworze czyszczącym, tworząc fazę stałą kalomelu. Opuszczający wieżę absorpcyjną roztwór czyszczący cyrkuluje w obiegu zamkniętym, z którego wydzielany jest strumień uwalniany z wytrąconego kalomelu i stopniowo poddawany oczyszczaniu, przy czym część tego strumienia jest kierowana bezpośrednio do odbiorcy. Pozbawiony kalomelu strumień roztworu czyszczącego przepływa do zbiornika osadczego, w którym następuje separacja kalomelu w fazie stałej w postaci osadu albo szlamu, a następnie - po odsuszeniu - kierowany jest do silosu w celu magazynowania go. Z silosu - w różnych przedziałach czasowych - strumień roztworu czyszczącego przepływa do urządzenia regeneracyjnego, w którym kalomel zostaje utleniony za pomocą chloru do postaci chlorku rtęciowego (II). Chlorek rtęciowy (II) jest ponownie kierowany do głównego, zamkniętego obiegu roztworu czyszczącego, w celu utrzymania w nim określonej jego koncentracji. Zawartość rtęci (II) w cieczy czyszczącej zmienia się w sposób ciągły w wyniku zachodzącej reakcji:
' Hg° + HgCli -> Hg2Cl2 (kalomel)
Tak więc zużycie jonów rtęci (II) w roztworze czyszczącym wzrasta ze wzrostem zawartości rtęci w oczyszczanym gazie. Zawartość rtęci (II) w gazie spada stosunkowo szybko po przekroczeniu jego określonej zawartości, co oznacza, że do urządzenia winna być szybko wprowadzona dodatkowa ilość chlorku rtęciowego (II). Ta konieczność uzupełniania chlorku rtęciowego (II) w roztworze czyszczącym jest znaczącą cechą opisywanego procesu. Jeżeli zawartość jonów rtęci (II) w roztworze czyszczącym spadnie, wskutek chwilowej wysokiej zawartości rtęci podstawowej Hg° w oczyszczanym gazie, występuje wówczas trudność utrzymywania optymalnych warunków procesu, powodując zarówno obniżenie jego efektywności, jak i wymaganej czystości gazu.
W czasie procesu utleniania chlorku rtęciawego Hg2Cl2, czyli kalomelu, powstaje rozpuszczony w cieczy czyszczącej dwutlenek siarki, powodując dodatkowe zuzycie niezbędnego do jego utlenienia chloru oraz tworzenie się kwasu siarkowego, którego roztwór w cieczy czyszczącej może występować tylko w bardzo ograniczonej koncentracji. Z tego powodu utlenianie kalomelu chlorem było dotychczas realizowane w obiegu odseparowanym od głównego obiegu cieczy czyszczącej. Zasadnicza niedogodność tego znanego procesu utleniania przez chlorowanie polega na tym, ze zużycie chlorku rtęciowego (II) zależy zarówno od całkowitej ilości cieczy czyszczącej w obiegu, jak i od jego koncentracji w tej cieczy.
189 699
Określona koncentracja chloru w cieczy czyszczącej może być utrzymywana w określonym zakresie przez okresowe dostarczanie go do obiegu jonów rtęci (II), utworzonych w procesie utleniania - z zewnętrznego źródła tych jonów. Jednakże ze względu na efektywność i wydajność procesu oczyszczania gazów, korzystniejsze jest utrzymywanie zawartości jonów rtęci (II) w obiegu cieczy czyszczącej na jednakowym poziomie, tak aby czasowe zmiany zawartości jonów rtęci (II) były pomijalnie niewielkie i niezależne od jakichkolwiek zmian zawartości rtęci podstawowej w gazie podlegającym oczyszczaniu. Wynika stąd, iż proces oczyszczania gazów przez chlorowanie byłby technicznie znacznie korzystniejszy w stosunku do znanych procesów chlorowania, gdyby możliwa była szybka kontrola średniej zawartości jonów rtęci (II) w cieczy czyszczącej, bez konieczności wprowadzania do obiegu chlorku rtęciowego (II) ze źródeł zewnętrznych oraz bez potrzeby separacji utlenionego chlorku rtęciawego, czyli kalomelu.
Proces chlorowania może się stać również bardziej korzystny przez efektywniejsze usuwanie rtęci z gazu, nawet podczas czasowych zmian jej zawartości w oczyszczanym gazie.
Jednym z najpoważniejszych problemów znanego procesu chlorowania jest obecność dwutlenku siarki w cieczy czyszczącej, który wskutek reakcji utleniania z chlorem tworzy kwas chlorowodorowy, a następnie kwas siarkowy, utrudniając proces utleniania chlorku rtęciawego (I) do chlorku rtęciowego (II). Wskutek tworzenia się tych kwasów roztwór czyszczący staje się coraz bardziej kwaśny i przed uzyskaniem osadu musi być zneutralizowany. Obecność rtęci dodatkowo komplikuje sytuację, ponieważ nie zawsze możliwe jest wyeliminowanie powstających złożonych związków chloru i siarki zakłócających proces. Wyeliminowanie powyższych niedogodności zapewni możliwość stosowania procesu chlorowania w nowoczesnych procesach oczyszczania gazów zawierających rtęć.
Celem wynalazku jest opracowanie takiego sposobu usuwania rtęci z gazów, który wyeliminuje omówione powyżej niedogodności znanych dotychczas sposobów ich oczyszczania.
Cel ten zrealizowano w sposobie usuwania rtęci z gazów według wynalazku, który charakteryzuje się tym, ze część fazy stałej chlorku rtęciawego Hg2Ch przekazuje się z wieży absorpcyjnej do jednostki reakcyjnej i utlenia do chlorku rtęciowego (III). Chlor do procesu utleniania i ciecz do odbioru utworzonych w tym procesie jonów rtęci (II) przepuszcza się z dolnej części jednostki reakcyjnej ku górze, a przy przejściu chloru i cieczy przez strefę reakcyjną w całej objętości tej strefy, tworzy się w wyniku reakcji chlorek rtęciawy Hg2Cl2 w stanie stałym, zaś ilość dostarczanego do jednostki reakcyjnej chloru dostosowuje się do ilości niezbędnej do reakcji z jonami rtęci podczas ich przepływu przez strefę reakcyjną a następnie łączy się ciecz zawierającą utworzone jony rtęci (II) z cieczą czyszczącą znajdującą się ponad strefą reakcyjną i tę mieszaninę cieczy zawieraj ącą zwiększoną zawartość jonów rtęci (II) wprowadza się przez obieg zamknięty do wieży absorpcyjnej.
Chlor i ciecz czyszczącą dostarcza się do strefy reakcyjnej jednostki reakcyjnej korzystnie od dołu, jednakże można je również dostarczać od góry, przy czym zawartość chlorku rtęciawego Hg2Cl2 kontroluje się w jednostce reakcyjnej korzystnie w sposób ciągły.
Natężenie przepływu chloru dostarczanego do cieczy czyszczącej, cyrkulującej w obiegu zamkniętym, reguluje się w zależności od koncentracji jonów rtęci (II).
Proces utleniania chlorku rtęciawego Hg2 Cl2 w jednostce reakcyjnej prowadzi się korzystnie w sposób ciągły.
Z obiegu zamkniętego cieczy czyszczącej wydziela się korzystnie strumień do redukcji jonów rtęci (II), przeprowadzając ją korzystnie za pomocą sproszkowanego cynku, po czym z utworzonego chlorku rtęciawego Hg2Cl2 w stanie stałym wydziela się i odprowadza strumień oczyszczonej cieczy.
Cel wynalazku realizuje również urządzenie do usuwania rtęci z gazów według wynalazku wyposażone w znaną wieżę absorpcyjną, która charakteryzuje się tym, ze jest dodatkowo wyposażona w jednostkę reakcyjną, mającą w przekroju poprzecznym mniejsze wymiary od wymiarów przekroju poprzecznego wieży absorpcyjnej, oraz w układ przewodów i zaworów łączących wylot w dolnej części wieży absorpcyjnej poprzez jednostkę reakcyjną z wlotem w górnej części tej wieży absorpcyjnej i tworzących obieg zamknięty cieczy czyszczącej. Dolna część wieży absorpcyjnej jest stożkowa i połączona z górną częścią jednostki reakcyjnej, natomiast dolna część tej jednostki reakcyjnej, tworząca strefę reakcyjną jest połączona
189 699 przewodem do zasilania chlorem, przewodem do zasilania wodą oraz przewodem zamkniętego obiegu cieczy czyszczącej.
Wieża absorpcyjna urządzenia według wynalazku jest korzystnie zaopatrzona w układ płytek, umieszczony pod wylotem cieczy czyszczącej i zapobiegający przepływowi promieniowemu i konwekcyjnemu tej cieczy.
Zaletą sposobu i urządzenia do usuwania rtęci z gazów według wynalazku jest niezanieczyszczanie środowiska, bezpieczeństwo obsługi, niskie koszty eksploatacyjne i duża wydajność procesu. Cyrkulująca i wychodząca z wieży absorpcyjnej ciecz czyszcząca może być użyta do kontroli ilości dodawanego chloru, zapewniając ciągłe dostosowywanie ilości jonów rtęci (II) niezbędnych do utleniania chlorku rtęciawego Hg2Cl2, czyli kalomelu. Ponadto ubytki chlorku rtęci (II) mogą być znacząco zredukowane, bowiem stosowana objętość cieczy jest znacznie mniejsza niż w dotychczasowych procesach. Ponadto zespoły urządzenia mają znacznie mniejsze wymiary, co jest wynikiem eliminacji stosowania roztworu buforowego i prowadzenia ciągłego procesu utleniania oraz całkowitego wyeliminowania utleniania dwutlenku siarki zawartej w cieczy czyszczącej. Również operacje wymagające utrzymywania chloru na określonym poziomie są realizowane za pomocą zespołów o niewielkich wymiarach, dzięki czemu mogą znajdować się w małej, izolowanej przestrzeni. Wyeliminowane zostały również pojemniki buforowe do utrzymywania osadu kalomelu i roztworu chlorku rtęci (II), łącznie z towarzyszącymi im przewodami.
Sposób usuwania rtęci z gazów według wynalazku opiera się głównie na dwóch właściwościach kalomelu, a mianowicie na właściwości jego wytrącania się, co jest wynikiem struktury jego cząsteczek i dużej gęstości, oraz na właściwości utleniania chlorem (Cli). Utlenianie kalomelu chlorem, przeprowadzane zgodnie z wynalazkiem w jednostce reakcyjnej, eliminuje problemy związane z obecnością dwutlenku siarki w cieczy czyszczącej. Dolna część jednostki reakcyjnej, tworząca strefę reakcyjną jest przystosowana do osadzania się kalomelu i fazy ciekłej o dużej gęstości, z których to osadów jest usuwana ciecz, natomiast jej górna część jest przystosowana do separacji osadu kalomelu w postaci szlamu z cieczy czyszczącej. Jednostka reakcyjna jest w górnej części szeroka i zwęza się ku dołowi, gdzie znajduje się sfera reakcyjna.
Zawarte w cieczy czyszczącej cząsteczki kalomelu w fazie stałej osadzają się w procesie wytrącania w górnej części jednostki reakcyjnej, a powstały osad jest uwadniany, względnie stopniowo nasycany do większej koncentracji podczas przemieszczania się jego cząsteczek wzdłuż jednostki reakcyjnej. Ciężar i duża gęstość kalomelu znajdującego się w strefie reakcyjnej wypycha ciecz zawartą w osadzie ku górze, do górnej części jednostki reakcyjnej. Dzięki temu w strefie reakcyjnej znajdują się tylko cząsteczki kalomelu w fazie stałej, z wyjątkiem substancji dodawanych ze źródła zewnętrznego, wypełniając całą jej objętość, która jest dostosowana do normalnych warunków przepływu cieczy czyszczącej.
Jednakże w pewnych przypadkach strefa reakcyjna nie powinna być całkowicie wypełniona kalomelem, na przykład w czasie jego dodawania ze źródła zewnętrznego. Podczas przepływu chloru w fazie gazowej i wody albo też innej cieczy, na przykład cieczy czyszczącej z obiegu zamkniętego - od dołu strefy reakcyjnej ku górze zachodzi utlenianie znajdującego się w niej chlorku rtęciawego (I), czyli kalomelu, do związku chlorku rtęci (II). Wytworzony chlorek rtęci (II) jest przenoszony wraz z cieczą czyszczącą do górnej części jednostki reakcyjnej mieszając się z nią. Ilość chloru dostarczonego do jednostki reakcyjnej winna być równa jego ilości zużywanej w procesie utleniania podczas przejścia kalomelu przez strefę reakcyjną dzięki czemu chlor nie przedostaje się do górnej części jednostki reakcyjnej i nie tworzy z dwutlenkiem siarki, zawartym w cieczy czyszczącej, żadnych związków. Ponieważ kalomel utlenia się bardzo szybko w atmosferze chloru, wymiary strefy reakcyjnej są stosunkowo niewielkie.
W zależności od potrzeby chlor i ciecz czyszcząca mogą być dostarczane do strefy reakcyjnej zarówno od dołu, jak i od góry. Kontrola zawartości kalomelu w jednostce reakcyjnej umożliwia utrzymywanie go w całej objętości strefy reakcyjnej przez dostarczenie do jednostki reakcyjnej wydzielonego strumienia cieczy czyszczącej z obiegu zamkniętego. Operacja ta może być całkowicie zautomatyzowana i inicjowana, na przykład przez sygnał pomiarowy
189 699 zawartości kalomelu w jednostce reakcyjnej, a następnie sterowana za pomocą zaworu wspomagającego.
Utworzony kalomel w fazie stałej może być przeniesiony do jednostki reakcyjnej dwoma różnymi sposobami, a mianowicie przez ciecz czyszczącą albo przez wykorzystanie siły ciążenia grawitacyjnego. W tym przypadku jednostka reakcyjna winna być bezpośrednio połączona z dolną częścią wieży absorpcyjnej.
Ilość i zawartość wprowadzanej do jednostki reakcyjnej cieczy czyszczącej może być łatwo kontrolowana, na przykład przez pomiar zmian zawartości kalomelu, powodujących zmianę ciężaru całej jednostki reakcyjnej, albo też przez optyczną obserwację poziomu kalomelu w tej jednostce.
Proces utleniania w jednostce reakcyjnej może zachodzić zarówno nieprzerwanie, jak i okresowo, w niewielkich odcinkach czasu, w których ciecz zostaje poddana innym procesom, na przykład procesowi redukcji. W tym drugim przypadku z obiegu zamkniętego pobierana jest część cieczy czyszczącej w celu redukcji jonów rtęci (II) do rtęci (I), stanowiącej składnik kalomelu, za pomocą odpowiednich czynników redukcyjnych, z których następnie wydziela się oczyszczony strumień cieczy, używany do dalszych operacji czyszczenia.
Górny pojemnik jednostki reakcyjnej może być pojemnikiem hydrocyklonowym albo innego rodzaju pojemnikiem odwadniającym, umożliwiającym wytrącanie się osadu. Jednostka reakcyjna jest korzystnie połączona z dolną częścią wieży absorpcyjnej, która ma kształt stożka, zwęzającego się w kierunku do tej jednostki. Dzięki temu znaczna część procesu wytrącania się osadu kalomelu ma miejsce w dolnej części wieży absorpcyjnej, a osad ten bez przeszkód przepływa do górnej części znajdującej się pod nią jednostki reakcyjnej o wydłużonym kształcie. Przekroje poprzeczne dolnej części wieży absorpcyjnej i jednostki reakcyjnej winny być - w miejscu ich połączenia - takie same.
Urządzenie do usuwania rtęci z gazów według wynalazku jest uwidocznione w przykładowym rozwiązaniu konstrukcyjnym na rysunku, na którym: fig. 1 - przedstawia schemat ideowy tego urządzenia; fig. 2 - schemat ideowy odmiany urządzenia według wynalazku, a fig. 3 - schemat konstrukcyjny urządzenia do usuwania rtęci z gazów według wynalazku.
Przedstawione na fig. 1 urządzenie 10 do usuwania rtęci z gazów jest złozone z wieży absorpcyjnej 11 zaopatrzonej we wlot 12 oczyszczanego gazu zawierającego rtęć oraz w wylot 13 gazu oczyszczonego z rtęci, a także z jednostki reakcyjnej 26. Ciecz czyszcząca jest rozpylana w wieży absorpcyjnej 11 za pomocą dysz 14, umieszczonych ponad komorami 15 i zbierana na dnie 16 wieży absorpcyjnej. W górnej części wieży absorpcyjnej 11 znajduje się nieuwidoczniony na rysunku separator kropelkowy, który zapobiega zabieraniu cieczy czyszczącej przez wychodzący gaz. Ciecz czyszcząca jest odprowadzana z przestrzeni nad dnem 16 wieży absorpcyjnej 11, za pomocą przewodu 18, do zbiornika 19, a następnie jest przepompowywana z powrotem do górnej części wieży absorpcyjnej 11, za pomocą pompy 19A, przewodem 20. Z przewodu 20 wydzielony strumień cieczy jest kierowany, za pomocą przewodu 22, do separatora osadu 23, po czym pozbawiona osadu ciecz czyszcząca przepływa z górnej części separatora 23 przewodem 24 z powrotem do zbiornika 19. Ciecz czyszcząca, zawierająca kalomel i znajdująca się w dolnej części separatora 23, przepływa przewodem 25 do jednostki reakcyjnej 26, w której kalomel zostaje utleniony.
Jednostka reakcyjna 26 ma postać podwójnego pojemnika albo tez niepokazanego na rysunku - układu umieszczonych jeden nad drugim pojemników, przy czym dolny pojemnik jest bezpośrednio połączony, za pomocą pionowego przewodu, z dolną częścią górnego pojemnika. Dolna część podwójnego pojemnika albo dolny pojemnik dwupojemnikowej jednostki reakcyjnej 26 tworzą strefę reakcyjną 26B, wąską i długą w porównaniu do górnej części podwójnego pojemnika 26A albo też górnego pojemnika dwupojemnikowej jednostki reakcyjnej 26. Do strefy reakcyjnej 26B jest doprowadzany za pomocą przewodu 27 chlor w fazie gazowej i woda albo inny rozpuszczalnik, który wraz z chlorem przepływa wzdłuż strefy reakcyjnej 26B. Wytwarzane w tej strefie reakcyjnej 26B jony rtęci (II), będące wynikiem procesu utleniania kalomelu Hg2Cl2, są transportowane wraz z wodą lub rozpuszczalnikiem do górnej części podwójnego pojemnika 26A tworzącego jednostkę reakcyjną 26, a z niej - łącznie z cieczą wydzieloną z osadu kalomelu - przewodem 28 do zbiornika 19.
189 699
Natomiast strumień cieczy wydzielony z przewodu 20 przepływa przewodem 29 do reaktora 30, do którego wprowadzany jest cynk w postaci sproszkowanej, służący do redukcji zawartych w roztworze jonów rtęci (II). Osad utworzony z kalomelu, w wyniku tej redukcji, jest wprowadzany do pojemnika zbiorczego 31, zaś strumień cieczy oczyszczony z rtęci zostaje poddany dalszemu oczyszczaniu ze szkodliwych dla środowiska składników i jest odprowadzany z urządzenia za pomocą przewodu 32. W razie potrzeby oczyszczony strumień cieczy może być doprowadzany za pomocą przewodu 32A z powrotem do zbiornika 19 jako uzupełnienie czystej cieczy. Ciecz czyszcząca może być również opcjonalnie zawrócona z reaktora 30, po ekstrakcji kalomelu, do zbiornika 19 za pomocą przewodu 30A, bez uprzedniego jej oczyszczania.
Urządzenie do usuwania rtęci z gazów, przedstawione na fig. 2, różni się od urządzenia przedstawionego na fig. 1 tym, ze redukcja cieczy czyszczącej, za pomocą sproszkowanego cynku, jest realizowana w sposób przerywany zarówno w separatorze 23 osadu, jak i w jednostce reakcyjnej 26. Przewód 25, łączący separator 23 z jednostką reakcyjną 26, jest zaopatrzony w zawór 25A, służący do jego zamykania wówczas, kiedy zachodzi potrzeba szybkiego czyszczenia lub kiedy jednostka reakcyjna 26 zawiera nadmiar kalomelu, powodując zatrzymanie dostarczania chloru do strefy reakcyjnej 26B. Po rozpoczęciu dostarczania sproszkowanego cynku do separatora 23 osadu, uruchamiane jest mieszadło 33, przyspieszając reakcję redukcji. Po upływie określonego czasu dostarczanie cynku i mieszadło 33 są zatrzymywane, natomiast zawór 25A jest ponownie otwierany, wskutek czego kontynuowany jest proces utleniania przez ponowne dostarczanie chloru do strefy reakcyjnej 26B. Wytworzony kalomel jest odprowadzany z separatora 23 osadu, za pomocą przewodu 34B, do zbiornika 34 albo tez z dolnej części strefy reakcyjnej 26B przez zbiomik pośredni 36 do zbiornika 35. Natomiast oczyszczony strumień cieczy jest pobierany z separatora 23 osadu za pomocą przewodu 23A.
Urządzenie 10 do usuwania rtęci z gazów według wynalazku, przedstawione na fig. 3, ma wieżę absorpcyjną 11, zaopatrzoną w umieszczony w jej dolnej części wlot 12 gazu wejściowego zawierającego rtęć, oraz w znajdujący się na jej wierzchołku wylot 13 gazu oczyszczonego z rtęci. Wieża absorpcyjna 11 jest ponadto zaopatrzona w znajdujące się pod wylotem 13 - dysze 14 i komory absorpcyjne 15. Stożkowa, dolna część 42 wieży absorpcyjnej 11 jest połączona z jednostką reakcyjną 26, a ponadto jest zaopatrzona w przewód 43 do dostarczania wody, w przewód 47 do dostarczania chloru oraz w przewód 27 do dostarczania sprężonego powietrza, a także w przewody 22 cieczy czyszczącej. Ciecz czyszcząca, wydzielona z zamkniętego obiegu, jest dostarczana przewodem 22 do dolnej części 42 wieży absorpcyjnej 11, w pobliżu jednostki reakcyjnej 26, ewentualnie do górnej części 26A jednostki reakcyjnej 26. Poniżej dolnej części jednostki reakcyjnej 26 znajduje się zbiomik 35, połączony z nią za pomocą zbiornika pośredniego 36. Ciecz czyszcząca może być pobierana z zamkniętego obiegu i dostarczona przewodem 22 również do zbiornika pośredniego 36, w celu oczyszczenia jej z kalomelu i absorpcji zawartej w niej rtęci podstawowej.
Dolna część 42 wieży absorpcyjnej 11 jest ponadto zaopatrzona w płytki 45, zapobiegające przepływowi konwekcyjnemu oraz przepływowi promieniowemu cieczy czyszczącej. Chlor jest dostarczany do dolnej części jednostki reakcyjnej 26 przewodem 37 ze zbiornika 38.
Usuwanie rtęci z gazów za pomocą urządzenia 10 według wynalazku ma przebieg następujący: Kalomel, czyli chlorek rtęciawy Hg2Cl2, utworzony przez utlenianie rtęci podstawowej Hg°, jest przepompowywany ze zbiornika 19, za pomocą pompy 19A przewodem 20, razem z cieczą czyszczącą z powrotem do górnej części wieży absorpcyjnej 11, lecz jego część jest, w wyniku wytrącania, przenoszona przez ciecz czyszczącą znajdującą się w dolnej części tej wieży absorpcyjnej 11, ku dołowi, do jednostki reakcyjnej 26. W jednostce reakcyjnej 26 kalomel jest utleniany za pomocą chloru (fig. 1) dostarczonego przewodem 27, korzystnie razem ze sprężonym powietrzem. W wyniku utleniania kalomelu tworzą się w strefie reakcyjnej 26B jony rtęci (II), transportowane wraz z poruszającą się ku górze cieczą czyszczącą dostarczaną przewodem 22 (fig. 3) do dolnej części jednostki reakcyjnej 26, oraz dodatkowo z wodą dostarczaną przewodem 43, powodując wypieranie kalomelu ku górze. W dolnej części 42 wieży absorpcyjnej 11 ciecz zawierająca jony rtęci (II) miesza się z przepływającą ku górze cieczą czyszczącą do której jest korzystnie dostarczona dodatkowa ciecz czyszcząca z przewodu 22 obiegu zamkniętego. Ta mieszanina cieczy czyszczącej, o zwiększonej
189 699 zawartości jonów rtęci (II), jest przenoszona do wylotu 41, a następnie przepływa przewodami 18 i 20 do wlotu 40 w górnej części wieży absorpcyjnej 11 i wypływając przez dysze 14 powoduje utlenianie rtęci podstawowej zawartej w wejściowym gazie oczyszczanym.
Wydzielony strumień cieczy czyszczącej, służący do usuwania kalomelu, jak również strumień oczyszczonej cieczy z systemu czyszczącego może być pobrany za pomocą przewodu 29 i poddany redukcji za pomocą sproszkowanego cynku w reaktorze redukcyjnym 30, przy czym oczyszczona ciecz jest odprowadzana z reaktora redukcyjnego 30 przewodem 32, zaś kalomel - otworami wylotowymi, znajdującymi się w dolnej części tego reaktora 30. Z jednego z tych otworów wylotowych kalomel jest kierowany do utworzonego przez przewody 18, 20, 22 obiegu zamkniętego cieczy czyszczącej, zaś z drugiego otworu wylotowego do zbiornika 31 magazynującego kalomel.
Fig.2
189 699
Fig 3 ^2^/
189 699
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz
Cena 2,00 zł

Claims (9)

  1. Zastrzezenia patentowe
    1. Sposób usuwania rtęci z gazów zawierających również dwutlenek siarki, polegający na oczyszczaniu gazu w wieży absorpcyjnej za pomocą cieczy czyszczącej, cyrkulującej w obiegu zamkniętym i zawierającej od 0,01 do 300 mmol/l jonów rtęci (II) oraz przynajmniej dwukrotnie więcej jonów chloru, przy czym rtęć podstawowa z oczyszczanego gazu jest utleniana w wieży absorpcyjnej tworząc chlorek rtęciawy Hg2Cf w fazie stałej, znamienny tym, że część fazy stałej chlorku rtęciawego Hg2Cb przekazuje się z wieży absorpcyjnej do jednostki reakcyjnej i utlenia do chlorku rtęciowego (II), przy czym chlor do procesu utleniania i ciecz do odbioru utworzonych w tym procesie jonów rtęci (II) przepuszcza się z dolnej części jednostki reakcyjnej ku górze, a przy przejściu chloru i cieczy przez strefę reakcyjną w całej objętości tej strefy tworzy się w wyniku reakcji chlorek rtęciawy Hg2Cl2 w stanie stałym, zaś ilość dostarczanego do jednostki reakcyjnej chloru dostosowuje się do ilości niezbędnej do reakcji z jonami rtęci podczas ich przepływu przez strefę reakcyjną, a następnie łączy się ciecz zawierającą utworzone jony rtęci (II) z cieczą czyszczącą znajdującą się ponad strefą reakcyjną i tę mieszaninę cieczy zawierającą zwiększoną zawartość jonów rtęci (II) wprowadza się przez obieg zamknięty do wieży absorpcyjnej.
  2. 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że chlor i ciecz dostarcza się do strefy reakcyjnej jednostki reakcyjnej od dołu.
  3. 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, ze chlor i ciecz dostarcza się do strefy reakcyjnej jednostki reakcyjnej od góry.
  4. 4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że kontroluje się w sposób ciągły zawartość chlorku rtęciawego Hg2Cf w jednostce reakcyjnej.
  5. 5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, ze natężenie przepływu chloru dostarczanego do cieczy czyszczącej cyrkulującej w obiegu zamkniętym reguluje się w zależności od koncentracji jonów rtęci (II).
  6. 6. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, ze proces utleniania chlorku rtęciawego Hg2Cl2 w jednostce reakcyjnej prowadzi się w sposób ciągły.
  7. 7. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że z obiegu zamkniętego cieczy czyszczącej wydziela się strumień do redukcji jonów rtęci (II), przeprowadzając ją korzystnie za pomocą sproszkowanego cynku, po czym z utworzonego chlorku rtęciawego Hg2Cl2 w stanie stałym wydziela się i odprowadza strumień oczyszczonej cieczy.
  8. 8. Urządzenie do usuwania rtęci z gazów zawierających również dwutlenek siarki, wyposażone w wieżę absorpcyjną znamienne tym, że jest wyposażone również w jednostkę reakcyjną (26), mającą w przekroju poprzecznym mniejsze wymiary od wymiarów przekroju poprzecznego wieży absorpcyjnej (11), oraz w układ przewodów (18, 20, 22) i zaworów łączących wylot (41) w dolnej części wieży absorpcyjnej (11) poprzez jednostkę reakcyjną (26) z wlotem (40) w górnej części tej wieży absorpcyjnej (11) i tworzących obieg zamknięty cieczy czyszczącej, przy czym dolna część (42) wieży absorpcyjnej (11) jest stożkowa i połączona z górną częścią (26A) jednostki reakcyjnej (26), natomiast dolna część tej jednostki reakcyjnej (26), tworząca strefę reakcyjną (26B) jest połączona przewodem (37) do zasilania chlorem, przewodem (43) do zasilania wodą oraz przewodem (22) z zamkniętym obiegiem cieczy czyszczącej.
  9. 9. Urządzenie według zastrz. 8, znamienne tym, że wieża absorpcyjna (11) jest zaopatrzona w układ płytek (45), umieszczony pod wylotem (41) cieczy czyszczącej i zapobiegający przepływowi promieniowemu i konwekcyjnemu tej cieczy czyszczącej.
    189 699
PL98331040A 1997-05-26 1998-05-22 Sposób i urządzenie do usuwania rtęci z gazów PL189699B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE9701947A SE9701947L (sv) 1997-05-26 1997-05-26 Förfarande för avskiljning av gasformigt elementärt kvicksilver ur en gas
PCT/SE1998/000960 WO1998053900A1 (en) 1997-05-26 1998-05-22 A method and apparatus for removing gaseous elementary mercury from a gas

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL331040A1 PL331040A1 (en) 1999-06-21
PL189699B1 true PL189699B1 (pl) 2005-09-30

Family

ID=20407070

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL98331040A PL189699B1 (pl) 1997-05-26 1998-05-22 Sposób i urządzenie do usuwania rtęci z gazów

Country Status (18)

Country Link
EP (1) EP0915732B1 (pl)
JP (1) JP4116094B2 (pl)
KR (1) KR100318084B1 (pl)
CN (1) CN1142817C (pl)
AU (1) AU720867B2 (pl)
BG (1) BG62917B1 (pl)
BR (1) BR9804927A (pl)
CA (1) CA2261600C (pl)
CZ (1) CZ298739B6 (pl)
DE (1) DE69812273T2 (pl)
EA (1) EA000771B1 (pl)
ES (1) ES2192325T3 (pl)
PL (1) PL189699B1 (pl)
SE (1) SE9701947L (pl)
SK (1) SK283898B6 (pl)
TR (1) TR199900123T1 (pl)
WO (1) WO1998053900A1 (pl)
YU (1) YU49424B (pl)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6855859B2 (en) * 1999-03-31 2005-02-15 The Babcock & Wilcox Company Method for controlling elemental mercury emissions
KR20010014637A (ko) * 1999-03-31 2001-02-26 로버트 제이. 에드워즈 감소된 산화공기 흐름을 이용하여 습식집진기에서 수은을제어하는 방법
ITRM20070446A1 (it) 2007-08-20 2009-02-21 Ast Engineering S R L Impianto modulare per l abbattimento degli inquinanti contenuti nei fumi industriale
RU2356654C1 (ru) * 2008-05-26 2009-05-27 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Военно-морской инженерный институт Способ демеркуризации поверхностей, загрязненных металлической ртутью
US8877148B2 (en) 2009-07-24 2014-11-04 Graham Dickson Apparatus and method for removing mercury from a gas
EP2890476B1 (en) 2012-08-30 2016-10-05 Outotec (Finland) Oy Method and apparatus for removing mercury from gas
CN103071375B (zh) * 2013-02-07 2015-04-08 株洲三特环保节能股份有限公司 一种烟气脱汞设备和烟气脱汞的方法
CN103285711B (zh) * 2013-05-28 2015-05-06 中南大学 一种净化回收尾气中汞的方法
FI126178B (en) * 2014-01-28 2016-07-29 Outotec Finland Oy METHOD FOR ELIMINATING THE GASEOUS ELEMENTAL MERCURY FROM THE GAS FLOW
CN105032160A (zh) * 2015-07-07 2015-11-11 国家电网公司 一种提高烟气脱硫系统对汞去除效率的方法
CN110355175B (zh) * 2018-04-11 2025-03-18 光大绿色环保管理(深圳)有限公司 一种含氯化亚砜和高氯残渣的危险废弃物预处理系统

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61061620A (en) * 1986-02-25 1986-03-29 Nippon Kokan Kk Method for removing mercury in waste gas
NO157543C (no) * 1984-10-19 1988-04-06 Norzink As Fremgangsmaate ved rensing av kvikksoelvholdige gasser og samtidig gjenvinning av kvikksoelvet i metallisk form.
SE504408C2 (sv) * 1994-11-28 1997-02-03 Flaekt Ab Sätt och anordning för vätskereglering vid våtrening av en gas
US5665317A (en) * 1995-12-29 1997-09-09 General Electric Company Flue gas scrubbing apparatus
DE19610444C1 (de) * 1996-03-16 1997-05-07 Metallgesellschaft Ag Verfahren zur Entfernung von gasförmigem elementaren Quecksilber aus Rohgasen in zwei hintereinandergeschalteten Stufen

Also Published As

Publication number Publication date
SE9701947D0 (sv) 1997-05-26
ES2192325T3 (es) 2003-10-01
JP2000515427A (ja) 2000-11-21
BG103040A (en) 1999-08-31
YU49424B (sh) 2006-01-16
CN1226841A (zh) 1999-08-25
KR20000029524A (ko) 2000-05-25
AU720867B2 (en) 2000-06-15
YU3499A (sh) 2000-03-21
TR199900123T1 (xx) 1999-07-21
CZ23599A3 (cs) 1999-08-11
CZ298739B6 (cs) 2008-01-16
AU7681798A (en) 1998-12-30
BG62917B1 (bg) 2000-11-30
EA000771B1 (ru) 2000-04-24
CA2261600A1 (en) 1998-12-03
EA199900110A1 (ru) 1999-08-26
WO1998053900A1 (en) 1998-12-03
KR100318084B1 (ko) 2001-12-24
SK10599A3 (en) 2000-01-18
EP0915732A1 (en) 1999-05-19
SE507253C2 (sv) 1998-05-04
CA2261600C (en) 2004-03-02
CN1142817C (zh) 2004-03-24
BR9804927A (pt) 1999-09-08
SK283898B6 (sk) 2004-04-06
DE69812273T2 (de) 2004-01-29
PL331040A1 (en) 1999-06-21
EP0915732B1 (en) 2003-03-19
SE9701947L (sv) 1998-05-04
DE69812273D1 (de) 2003-04-24
JP4116094B2 (ja) 2008-07-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US2090142A (en) Wet purification of gases
PL189699B1 (pl) Sposób i urządzenie do usuwania rtęci z gazów
JP3751340B2 (ja) 排ガスの脱硫方法
PL179681B1 (pl) Urzadzenie do odsiarczania na mokro gazu spalinowego PL PL
CN106606924A (zh) 回转挥发窑含硫尾气脱硫方法及装置
EP1107819B9 (en) Method for cleaning a waste gas
JP4014679B2 (ja) 排水の処理方法
PL182368B1 (pl) Uklad odsiarczania wilgotnego gazu spalinowego PL PL
KR102642532B1 (ko) 기액분사형 탈기장치를 이용한 암모니아 제거회수 시스템 및 이를 이용한 수처리방법
TWI886834B (zh) 雨水處理系統及雨水處理方法
JPH0256127B2 (pl)
SK92093A3 (en) Method of desulfurization of flue gases and device for executing this method
JP3704181B2 (ja) 排ガス脱硫方法
JP2024155283A (ja) 硫黄酸化物含有ガスの処理方法、および、亜硫酸カルシウムの製造方法
US1656881A (en) Process and apparatus for liquid purification of fuel gases
KR20060038763A (ko) 습식 탈유공정 설비에서의 정제약품 공급장치 및 방법
MXPA99000954A (en) A method and apparatus for removing gaseous elementary mercury from a gas
JP5040324B2 (ja) 銅製錬排ガスの冷却洗浄方法
JPH10180035A (ja) 硫化水素の洗浄装置
CZ20031443A3 (en) Method for removing dissolved nickel- and/or radium-containing compounds from water and apparatus for making the same
EP2548628A1 (en) Method and system for separation of sulphate from scrubbing liquids
JPS60251920A (ja) ガス洗浄装置
JPH10211416A (ja) 硫化水素の除去方法
PL176567B1 (pl) Sposób stabilizacji nadosadowej w procesie hydrotransportu popiołów i żużli elektrracipcach