PL187103B1 - Kompozycja pasty do zębów i sposób wytwarzania kompozycji pasty do zębów - Google Patents

Kompozycja pasty do zębów i sposób wytwarzania kompozycji pasty do zębów

Info

Publication number
PL187103B1
PL187103B1 PL97330325A PL33032597A PL187103B1 PL 187103 B1 PL187103 B1 PL 187103B1 PL 97330325 A PL97330325 A PL 97330325A PL 33032597 A PL33032597 A PL 33032597A PL 187103 B1 PL187103 B1 PL 187103B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
weight
polyethylene glycol
polymer suspension
composition
fluidized polymer
Prior art date
Application number
PL97330325A
Other languages
English (en)
Other versions
PL330325A1 (en
Inventor
Mary T. Clarke
Mohand Melbouci
Original Assignee
Hercules Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hercules Inc filed Critical Hercules Inc
Publication of PL330325A1 publication Critical patent/PL330325A1/xx
Publication of PL187103B1 publication Critical patent/PL187103B1/pl

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/25Silicon; Compounds thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/39Derivatives containing from 2 to 10 oxyalkylene groups
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/73Polysaccharides
    • A61K8/731Cellulose; Quaternized cellulose derivatives
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q11/00Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/54Polymers characterized by specific structures/properties
    • A61K2800/542Polymers characterized by specific structures/properties characterized by the charge
    • A61K2800/5424Polymers characterized by specific structures/properties characterized by the charge anionic

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

1. Kompozycja pasty do zebów zawierajaca od 5 do 45% wagowych scierniwa denty- stycznego, od 15 do 85% wagowych srodka zwilzajacego oraz fluidalna zawiesine polime- ryczna w ilosci wystarczajacej do zapewnienia od 0,1 do 5% wagowych zawartosci kar- boksymetylocelulozy, znamienna tym, ze jako fluidalna zawiesine polimeryczny zawiera fluidalna zawiesine polimeryczna zawierajaca od 20 do 80% wagowych glikolu polietyle- nowego, od 20 do 80% wagowych karboksymetylocelulozy i od 0,5 do 3% wagowych uwodnionej krzemionki zageszczajacej. 13. Sposób wytwarzania kompozycji pasty do zebów zawierajacej od 5 do 45% wago- wych scierniwa dentystycznego, od 15 do 85% wagowych srodka zwilzajacego, ilosc fluidalnej zawiesiny polimerycznej wystarczajaca, aby zapewnic od 0,1 do 5% wagowych karboksymetylocelulozy, znamienny tym, ze wytwarza sie w temperaturze ponizej 40°C fluidalna zawiesine polimeryczna, mieszajac w urzadzeniu mieszajacym o duzej szybkosci tnacej, od 20 do 80% wagowych glikolu polietylenowego, dodaje sie nastepnie ciagle mie- szajac od 0,5 do 3% wagowych uwodnionej krzemionki zageszczajacej, a po specznieniu krzemionki dodaje sie od 20 do 80% wagowych karboksymetylocelulozy, po czym wytwo- rzona fluidalna zawiesine polimeryczna miesza sie ze scierniwem dentystycznym, srod- kiem zwilzajacym i ewentualnie z woda oraz ewentualnie ze skladnikami wybranymi z grupy skladajacej sie ze srodków zapachowych, srodków slodzacych, srodków konserwu- jacych, srodków powierzchniowo czynnych, srodków przeciw bakteryjnych, srodków bar- wiacych oraz fluorku. PL PL PL

Description

Wynalazek dotyczy kompozycji pasty do zębów zawierającej ścierniwo dentystyczne, środek zwilżający oraz fluidalną zawiesinę polimeryczną o zawartości karboksymetylocelulozy oraz sposobu wytwarzania pasty do zębów.
Kompozycje pasty do zębów zawierają zwykle dopuszczalne dentystycznie ścierniwo, środek zwilżający, wodę i rozpuszczalny w wodzie polimer, który służy jako zagęszczacz i spoiwo dla składników. Szereg innych składników takich jak środki zapachowe, środki słodzące, środki konserwujące oraz fluorek wykorzystuje się także w niskim stopniu. Najpowszechniej stosowanymi środkami zwilżającymi do pasty do zębów są gliceryna i sorbitol, a zależnie od żądanych cech produktu można również włączyć glikol polietylenowy lub glikol polipropylenowy. Na dużą skalę wytwarza się dwa rodzaje pasty do zębów: 1) kremową lub nieprzezroczystą; oraz 2) przezroczysty lub półprzeźroczysty żel.
187 103
Najczęściej stosowanymi środkami zagęszczającymi lub spoiwami w paście do zębów są karboksymetyloceluloza (CMC) i hydroksyetyloceluloza (HEC). Stosuje się także karageninę, ksantan i poliakrylany, ale na znacznie mniejszą skalę.
W procesie wytwarzania past do zębów włączenie do kompozycji suchego, rozpuszczalnego w wodzie polimeru wiążącego nastręcza często trudności ze względu na tendencję do tworzenia się grudek, gdy dodaje się suche polimery i rozprasza w układach wodnych. Próby zapobiegania temu problemowi zaowocowały wieloma typowymi procedurami przy wytwarzaniu pasty do zębów. W pierwszej spoiwo rozprasza się wstępnie w nierozpuszczalniku (do odtłuszczenia spoiwa preferuje się glicerynę), a następnie przy energicznym mieszaniu dodaje się mieszaninę sorbitol/woda. Jeżeli w kompozycji nie ma (lub jest tylko bardzo mało) gliceryny lub innej mieszającej się z wodą cieczy organicznej, wówczas stosuje się cały dostępny sorbitol przy jak największej możliwej ilości wolnej wody i energicznym mieszaniu. W drugim sposobie spoiwo miesza się na sucho z innymi suchymi materiałami kompozycji, np. ścierniwem, a następnie powstałą mieszankę rozprasza się w ciekłych składnikach silnie mieszając. Aby uzyskać dobre rozproszenie, spoiwo powinno stanowić mniej niż 20% całkowitej suchej mieszanki. W tym sposobie ważne jest, aby zapobiec mieszaniu się spoiwa z materiałami, które konkurują o wodę np. solami lub środkami słodzącymi.
Takie techniki rozpraszania są bardzo czasochłonne. W konsekwencji w przemyśle istnieje zapotrzebowanie na sposoby wprowadzania rozpuszczalnych w wodzie polimerycznych spoiw, które prowadziłyby do produktów pozbawionych grudek, szybkiego wzrostu lepkości oraz obniżenia czasu otrzymywania szarży i które pozwalałyby na wygodne operowanie spoiwem.
Patent USA nr 3 574 824 ujawnia bezwodną bazę pasty do zębów o następujących składnikach: olej, taki jak olej mineralny lub olej roślinny o lepkości od 100 do 300 cp; kombinacja glikoli polietylenowych o lepkości od 2200 do 3400 cp i ciężarach cząsteczkowych od 550 do 6000; nietoksyczny i niejonowy emulgator; co najmniej jeden środek wiążący oraz związek o ujemnym cieple uwadniania. Ujawnionymi środkami wiążącymi są poliwinylopirolidon, koloidalny krzemian glinowo-magnezowy, guma arabska, alginian sodu, ekstrakt z mchu irlandzkiego, karboksymetyloceluloza i metyloceluloza. Alkohole heksawodorotlenowe, a konkretnie mannitol i inozytol ujawniono jako związki o ujemnym cieple uwadniania.
Patent USA nr 5 192 529 ujawnia kompozycję do czyszczenia zębów zawierającą poliolowy środek zwilżający, ścierniwo i układ zagęszczający składający się z karboksymetylocelulozy sodowej o niskiej lepkości oraz hydroksyetylocelulozy o niskiej lepkości.
Patent Wlk. Brytanii nr 1 363 182 ujawnia przezroczystą lub pół-przezroczystą kompozycję pasty do zębów w żelu, zawierającą glikol polietylenowy o ciężarze cząsteczkowym poniżej 700 i uwodniony żel krzemionkowy jako środek polerujący o polu powierzchni właściwej poniżej 600 m2/g. Kompozycję tę można zagęszczać karboksymetylocelulozą.
Żaden z wyżej wymienionych odnośników nie ujawnia stosowania w pastach do zębów fluidalnych zawiesin polimerycznych.
Ogólnie rzecz biorąc wynalazek dotyczy kompozycji pasty do zębów zawierającej ścierniwo dentystyczne, środek zwilżający i fluidalną zawiesinę polimeryczną, w których ta fluidalna zawiesina polimeryczną zawiera glikol polietylenowy, karboksymetylocelulozę i uwodnioną krzemionkę zagęszczającą.
W innej postaci wynalazek dotyczy ulepszonego sposobu wytwarzania kompozycji pasty do zębów zawierającej suchą karboksymetylocelulozę, a to ulepszenie zawiera zastąpienie suchej karboksymetylocelulozy fluidalną zawiesiną polimeryczną zawierającą glikol polietylenowy, karboksymetylocelulozę i uwodnioną krzemionkę zagęszczającą, przez co karboksymetyloceluloza obecna we fluidalnej zawiesinie polimerycznej rozpuszcza się w kompozycji w krótszym czasie niż sucha karboksymetyloceluloza.
Kompozycja pasty do zębów zawierająca od 5 do 45% wagowych ścierniwa dentystycznego, od 15 do 85% wagowych środka zwilżającego oraz fluidalną zawiesinę polimeryczną w ilości wystarczającej do zapewnienia od 0,1 do 5%o wagowych zawartości karboksymetylocelulozy, według wynalazku jako fluidalną zawiesinę polimeryczną, zawiera fluidalną zawie187 103 sinę polimeryczną zawierającą od 20 do 80% wagowych glikolu polietylenowego, od 20 do 80% wagowych karboksymetylocelulozy i od 0,5 do 3% wagowych uwodnionej krzemionki zagęszczającej.
Korzystnie kompozycja według wynalazku zawiera glikol polietylenowy o ciężarze cząsteczkowym niższym niż 1000, a korzystniej zawiera glikol polietylenowy o ciężarze cząsteczkowym niższym niż 700, a najkorzystniej zawiera glikol polietylenowy o ciężarze cząsteczkowym niższym niż od 200 do 400.
Środek zwilżający w kompozycji według wynalazku wybiera się z grupy składającej się z gliceryny, sorbitolu, glikolu propylenowego, glikolu polietylenowego oraz ich mieszanin.
Korzystnie rozkład wielkości cząstek karboksymetylocelulozy we fluidalnej zawiesinie polimerycznej jest taki, że 80% cząstek ma wielkość mniejszą niż 75 (im.
Kompozycja według wynalazku korzystnie zawiera dodatkowo wodę. W tym przypadku korzystnie kompozycja według wynalazku zawiera od 10 do 25% wagowych ścierniwa dentystycznego, od 25 do 75% wagowych środka zwilżającego, od 5 do 40% wagowych wody i ilość fluidalnej zawiesiny polimerycznej wystarczającą do zapewnienia od 0,3 do 2% wagowych zawartości karboksymetylocelulozy.
Korzystnie w kompozycji według wynalazku fluidalna zawiesina polimeryczną zawiera od 40 do 60% wagowych glikolu polietylenowego, od 40 do 60% wagowych karboksymetylocelulozy i od około 0,5 do 2% wagowych uwodnionej krzemionki zagęszczającej.
Najkorzystniej, w kompozycji według wynalazku fluidalna zawiesina polimeryczną zawiera od 45 do 55% wagowych glikolu polietylenowego, od 45 do 55% wagowych karboksymetylocelulozy i od 0,5 do 2% wagowych uwodnionej krzemionki zagęszczającej.
W kompozycji według wynalazku środek zwilżający wybiera się z grupy składającej się z sorbitolu, gliceryny, glikolu polietylenowego, glikolu polipropylenowego oraz ich mieszanin.
Korzystnie kompozycja według wynalazku dodatkowo zawiera składniki wybrane z grupy składającej się ze środków zapachowych, środków słodzących, środków konserwujących, środków powierzchniowo czynnych, środków przeciwbakteryjnych, środków barwiących oraz fluorku.
Sposób wytwarzania kompozycji pasty do zębów zawierającej od 5 do 45% wagowych ścierniwa dentystycznego, od 15 do 85% wagowych środka zwilżającego, ilość fluidalnej zawiesiny polimerycznej wystarczającą, aby zapewnić od 0,1 do 5% wagowych karboksymetylocelulozy, według wynalazku polega na tym, że wytwarza się w temperaturze poniżej 40°C fluidalną zawiesinę polimeryczną, mieszając w urządzeniu mieszającym o dużej szybkości tnącej od 20 do 80% wagowych glikolu polietylenowego, dodaje się następnie ciągle mieszając od 0,5 do 3% wagowych uwodnionej krzemionki zagęszczającej, a po spęcznieniu krzemionki dodaje się od 20 do 80% wagowych karboksymetylocelulozy, po czym wytworzoną fluidalną zawiesinę polimeryczną miesza się ze ścierniwem dentystycznym, środkiem zwilżającym i ewentualnie z wodą oraz ewentualnie ze składnikami wybranymi z grupy składającej się ze środków zapachowych, środków słodzących, środków konserwujących, środków powierzchniowo czynnych, środków przeciwbakteryjnych, środków barwiących oraz fluorku.
Korzystnie w sposobie według wynalazku do wytworzenia fluidalnej zawiesiny polimerycznej stosuje się karboksymetylocelulozę rozpuszczającą się w kompozycji w krótszym czasie niż sucha karboksymetyloceluloza.
W sposobie według, wynalazku korzystnie stosuje się glikol polietylenowy mający ciężar cząsteczkowy niższy niż 1000, korzystniej stosuje się glikol polietylenowy mający ciężar cząsteczkowy niższy niż 700, a najkorzystniej stosuje się glikol polietylenowy mający ciężar cząsteczkowy od 200 do 400.
Korzystnie sposób według wynalazku polega na tym, że wytworzoną fluidalną zawiesinę polimeryczną miesza się ze ścierniwem dentystycznym i dodatkowo z wodą, a jako środek zwilżający stosuje się środek wybrany z grupy składającej się z gliceryny, sorbitolu, glikolu propylenowego, glikolu polietylenowego oraz ich mieszanin.
W tym przypadku w sposobie według wynalazku stosuje się fluidalną zawiesinę polimeryczną o rozkładzie wielkości cząstek karboksymetylocelulozy we fluidalnej zawiesinie polimerycznej takim, że 80% cząstek ma wielkość mniejszą niż 75 pm.
187 103
Korzystnie stosuje się fluidalną zawiesinę polimeryczną zawierającą od 40 do 60% wagowych glikolu polietylenowego, od 40 do 60% wagowych karboksymetylocelulozy i od 0,5 do 2% wagowych uwodnionej krzemionki zagęszczającej, a korzystniej stosuje się fluidalną zawiesinę polimeryczną zawierającą od 45 do 55% wagowych glikolu polietylenowego, od 45 do 55% wagowych karboksymetylocelulozy i od 0,5 do 2% wagowych uwodnionej krzemionki zagęszczającej.
W odmianie sposobu według wynalazku, wytwarza się kompozycję pasty do zębów zawierającą od 10 do 25% wagowych ścierniwa dentystycznego, od 25 do 75% wagowych środka zwilżającego, od 5 do 40% wagowych wody i w której fluidalną zawiesinę polimeryczną stosuje się w ilości wystarczającej do zapewnienia od 0,3 do 2% wagowych zawartości karboksymetylocelulozy i stosuje się środek zwilżający wybrany z grupy składającej się z sorbitolu, gliceryny, glikolu polietylenowego, glikolu propylenowego oraz ich mieszanin, a kompozycja pasty do zębów zawiera dodatkowo składniki wybrane z grupy składającej się ze środków zapachowych, środków słodzących, środków konserwujących, środków powierzchniowo czynnych, środków przeciwbakteryjnych, środków barwiących i fluorku.
Kompozycje pasty do zębów mogą dodatkowo zawierać wodę lub inne nośniki dla środka zwilżającego i obejmować zarówno kompozycje nieprzezroczyste lub kremowe oraz przezroczyste i półprzezroczyste.
Zastosowanie karboksymetylocelulozy jako fluidalnej zawiesiny polimerycznej w pastach do zębów według wynalazku zapewnia zasadniczą przewagę nad zastosowaniem suchego polimeru, ponieważ zawiesiny te eliminują problemy z powstawaniem grudek i powolnym rozpraszaniem, gdy stosuje się suchy polimer. Tak więc polimer rozpuszczalny w wodzie rozpuszcza się w kompozycji w krótszym czasie, gdy jest w postaci fluidalnej zawiesiny polimerycznej, niż gdy jest w postaci suchego polimeru.
Fluidalne zawiesiny polimeryczne według wynalazku zawierają zawiesiny karboksymetylocelulozy w glikolu polietylenowym. W tych zawiesinach karboksymetyloceluloza jest w postaci subtelnie rozdrobnionego ciała stałego. Korzystnie rozkład wielkości cząstek jest taki, że około 80% cząstek ma wielkość mniejszą niż około 75 pm.
Karboksymetyloceluloza jest na ogół dostępna w handlu w postaci jej soli sodowej. W pastach do zębów według wynalazku można stosować zarówno karboksymetylocelulozę techniczną, jak i oczyszczoną. Chociaż we fluidalnych zawiesinach polimerycznych można zastosować każdy mieszający się z wodą ciekły glikol polietylenowy, korzystne są te 0 ciężarze cząsteczkowym niższym niż około 1000. Bardziej korzystne są te o ciężarze cząsteczkowym niższym niż około 700, a najkorzystniejsze te o ciężarze cząsteczkowym od około 200 do około 400.
Uwodnioną krzemionkę zagęszczającą wprowadza się do fluidalnych zawiesin polimerycznych stosowanych w wynalazku, aby służyła jako środek zawieszający dla rozproszonego polimeru rozpuszczalnego w wodzie. Uwodnione krzemionki zagęszczające są krzemionkami syntetycznymi zawierającymi krzemionki koloidalne, amorficzne krzemionki strąceniowe i żele krzemionkowe. Korzystnymi uwodnionymi krzemionkami zagęszczającymi, znanymi także jako krzemionki zagęszczające są koloidalne żele krzemionkowe. Bardziej korzystne krzemionki to Aerosil™200 dostępna z Degussa AG, Frankfurt, Niemcy i krzemionka Syloblanc™34, dostępna z Grace Davison S.A., Epemon, Francja. Najkorzystniejsza jest krzemionka Aerosil™200.
We fluidalnych zawiesinach polimerycznych stosowanych w wynalazku korzystnie jest, aby karboksymetyloceluloza występowała na minimalnym poziomie 20% w stosunku do całkowitej masy fluidalnej zawiesiny polimerycznej. Bardziej korzystnie jest, gdy ten minimalny poziom wynosi około 40%, a najkorzystniej około 45%. Korzystnie jest, aby maksymalny poziom karboksymetylocelulozy wynosił około 80%, bardziej korzystnie około 60%, a najkorzystniej około 55%.
Korzystnie jest, gdy maksymalny poziom glikolu polietylenowego stosowanego we fluidalnej zawiesinie polimerycznej wynosi około 80% wagowych w stosunku do całkowitej masy fluidalnej zawiesiny polimerycznej. Bardziej korzystnie jest, gdy ten maksymalny poziom wynosi około 60%, a najkorzystniej gdy około 55%. Korzystny minimalny poziom
187 103 glikolu polietylenowego wynosi około 20%, bardziej korzystnie około 40%, a najkorzystniej około 45%.
Maksymalny poziom uwodnionej krzemionki zagęszczającej, którą stosuje się we fluidalnej zawiesinie polimerycznej wynosi około 3% wagowych w stosunku do całkowitej masy fluidalnej zawiesiny polimerycznej. Korzystnie maksymalny poziom wynosi około 2%. Minimalny poziom uwodnionej krzemionki wynosi około 0,5%. Poziom uwodnionej krzemionki, który wybiera się do stosowania we fluidalnej zawiesinie polimerycznej zależy od konkretnego wymaganego zrównoważenia lepkości, płynności i trwałości. Przy niższych poziomach, ca. 0,5%, osiąga się wysoką płynność i niską lepkość, ale trwałość oceniana przez rozdział faz nie jest tak dobra, jak osiągana przy wyższych poziomach, to jest ca. 2%. Dobry kompromis płynności, lepkości i trwałości osiąga się przy średnich poziomach około 1,5% wagowego.
Inną klasą składników obecnych w pastach do zębów według wynalazku są środki zwilżające, które stosuje się w celu zatrzymania wilgoci, zwłaszcza na końcu dyszy tuby pasty do zębów, gdzie pasta do zębów może znajdować się w dłuższym kontakcie z powietrzem. Typowe środki zwilżające do stosowania w pastach do zębów według wynalazku zawierają glicerynę, sorbitol, glikol polietylenowy, glikol propylenowy oraz ich mieszaniny, które miesza się z odpowiednim nośnikiem środka zwilżającego takim jak woda.
Ścierniwa dentystyczne do stosowania w pastach do zębów według wynalazku są typowymi krzemionkami i nierozpuszczalnymi w wodzie solami nieorganicznymi. Korzystnymi solami nieorganicznymi są węglan wapnia, dwuzasadowy fosforan wapnia, siarczan wapnia, nierozpuszczalny metafosforan sodu, uwodniony tlenek glinu oraz węglany i fosforany magnezu. Do past półprzezroczystych i przezroczystych szczególnie przydatne są krzemionki i kserożele krzemionkowe'.
Ilości różnych składników obecnych w pastach do zębów według wynalazku są zmienne i zależą od wymaganych dokładnych właściwości końcowego produktu. Na przykład ilości takich składników mogą w znacznym stopniu zależeć od tego, czy pasta jest typem kremu czy żelu.
Ilość ścierniwa jest ograniczona jedynie ilością, która bezpiecznie zapewnia dobre polerowanie i czyszczenie, a po połączeniu z innymi składnikami daje pastę do zębów, która jest gładka i płynna, o przyjemnym zapachu i minimalnej chropowatości. Minimalna ilość stosowanego ścierniwa wynosi około 5% wagowych w stosunku do całkowitej masy pasty do zębów. Korzystnie ta minimalna ilość wynosi około 7%, bardziej korzystnie około 10%. Maksymalna ilość stosowanego ścierniwa wynosi około 45%, korzystnie około 30% a jeszcze korzystniej około 25%.
Maksymalny poziom środka zwilżającego obecnego w kompozycji pasty do zębów według wynalazku wynosi około 85% wagowych w stosunku do całkowitej masy pasty do zębów. Korzystnie ten maksymalny poziom wynosi około 80%, a bardziej korzystnie około 75%. Minimalny poziom obecny w paście wynosi około 15%. Korzystnie ten minimalny poziom wynosi około 20%, a bardziej korzystnie około 25%.
Ilość stosowanej wody wynosi korzystnie od około 5 do około 45% wagowych w stosunku do całkowitej masy pasty do zębów, a bardziej korzystnie od około 5 do około 40% wagowych.
Pasty do zębów powinny zawierać fluidalną zawiesinę polimeryczną w ilości wystarczającej, aby zapewnić karboksymetylocelulozę na korzystnym minimalnym poziomie około 0,1% wagowego w stosunku do całkowitej masy formulacji pasty do zębów. Bardziej korzystny minimalny poziom wynosi około 0,2% wagowego, a najkorzystniejszy minimalny poziom wynosi około 0,3% wagowego. Maksymalny poziom karboksymetylocelulozy zapewniony przez fluidalną zawiesinę polimeryczną wynosi korzystnie około 5% wagowych w stosunku do całkowitej masy formulacji pasty do zębów. Korzystniejsze maksimum wynosi około 3% wagowych, a najkorzystniejsze maksimum około 2% wagowych.
Kompozycje past do zębów według wynalazku mogą zawierać dodatkowe składniki, na przykład anionowe, kationowe, niejonowe i amfolityczne środki powierzchniowo czynne, a zwłaszcza anionowe środki powierzchniowo czynne o właściwościach detergencyjnych
187 103 i pieniących; środki barwiące; środki wybielające; środki konserwujące i środki przeciwbakteryjne. Wszystkie te dodatki mogą występować w kompozycji pasty do zębów według wynalazku w ilości do około 5%. Typowe anionowe środki powierzchniowo czynne zawierają siarczan laurylosodowy i sarkozynian n-lauroilosodowy, a typowe niejonowe środki powierzchniowo czynne zawierają kopolimery blokowe tlenku etylenu i tlenku propylenu, w których stosunek jednostek tlenku etylenu do jednostek,tlenku propylenu wynosi 2:1. Odpowiednie środki zapachowe obejmują olejki mięty pieprzowej, mięty zielonej i cynamonowy. Kompozycje według wynalazku mogą także zawierać środki słodzące takie jak sacharynian sodu, środki konserwujące takie jak p-chlorofenylobiguanid, 4-chlorobenzhydrylobiguanid i 5,6-dichloro-2-guanidynobenzimidazol.
Dodatkowo kompozycje według wynalazku mogą zawierać związek zawierający fluor w ilości wystarczającej, aby zapewnić zawartość jonów fluorkowych do około 1000 ppm. Typowe związki zawierające fluor obejmują fluorek sodu lub monofluorofosforan sodu.
W procesie otrzymywania kompozycji pasty do zębów według wynalazku pierwszy etap jest otrzymywaniem fluidalnej zawiesiny polimerycznej karboksymetylocelulozy. Podczas otrzymywania fluidalnych zawiesin polimerycznych do urządzenia mieszającego o dużej szybkości tnącej dodaje się glikol polietylenowy, a następnie odpowiednią uwodnioną krzemionkę. Mieszaninę miesza się przez czas wystarczający, aby spęczniała krzemionka i następnie dodaje się hydroksymetylocelulozę. Dalej prowadzi się mieszanie aż do uzyskania zawiesiny. Podczas otrzymywania temperaturę mieszaniny reakcyjnej utrzymuje się poniżej 40°C.
W celu otrzymania past do zębów fluidalną zawiesinę polimeryczną miesza się z: a) środkiem zwilżającym lub mieszaniną środków zwilżających; b) nośnikiem dla środka zwilżającego, najczęściej wodą; c) solami; d) ścierniwem; i e) środkami zapachowymi, środkami barwiącymi i środkami powierzchniowo czynnymi w celu otrzymania końcowej kompozycji pasty do zębów. W korzystnym sposobie otrzymywania fluidalną zawiesinę polimeryczną dodaje się bezpośrednio do mieszaniny środków zwilżających i nośnika dla środków zwilżających i miesza się aż do całkowitego rozpuszczenia cząstek polimeru; następnie dodaje się wszystkie sole, a potem ścierniwo. Ścierniwo dodaje się po całkowitym wymieszaniu się soli. Mieszaninę miesza się, aż cząsteczki ścierniwa zostaną odtłuszczone; następnie dodaje się środki zapachowe, a potem środek powierzchniowo czynny.
Wynalazek zilustrowano następującymi przykładami, które są przeznaczone do ilustracji wynalazku, a nie jego ograniczenia. Wszystkie procenty, części itd. są wagowe chyba, że podano inaczej.
Przykłady 1-5
Przykłady te ilustrują otrzymywanie fluidalnych zawiesin polimerycznych wykorzystujących karboksymetylocelulozę (CMC 9H4XF, dostępną z Hercules Incorporated Wilmington, Delaware), glikol polietylenowy 400 (PEG 400, dostępny z Dow Benelux N.V., Edegem, Belgia) i dwie różne uwodnione krzemionki zagęszczające, Aerosil™ 200 (Degussa AG, Frankturt, Niemcy) i Syloblanc™ 34 (Grace Division S.A., Epemon, Francja).
PEG 400 dodawano do szybkotnącego mieszalnika (Waring Blender/Mixer), a następnie dodawano odpowiednią ilość uwodnionej krzemionki zagęszczającej. Powstałą mieszaninę mieszano z dużą szybkością przez czas wystarczający, aby spęczniała krzemionka, około 10 minut, a następnie dodawano karboksy-metylocelulozę. Mieszanie kontynuowano przez dodatkowe 10 minut. Podczas otrzymywania temperaturę utrzymywano poniżej 40°C.
Kompozycje fluidalnych zawiesin polimerycznych z Przykładów 1-5 zsumowano w tabeli 1. Zawiesiny charakteryzowano przez lepkość Brookfielda (wrzeciono LVF 4 i 30 obrotów na minutę), płynność i trwałość przez okres 3 miesięcy. Dane znajdują się w tabeli 2. Płynność oceniano przez pomiar czasu wymaganego dla swobodnego przepływu 50 ml zawiesiny przez otwór, stosując modyfikację ASTM D1200, ale korzystając z nieco innej wielkości kołpaka (AFNOR. kołpak nr 6). W teście otwór kołpaka jest zamknięty poprzez przytrzymywanie naprzeciw niego gumowej zatyczki. Następnie kołpak napełnia się otrzymanym płynem i w korzystnym sposobie przepełnia, i wówczas nadmiar zgarnia się za pomocą liniału mierniczego. Odciąga się zatyczkę i mierzy czas napełniania 50 ml wyskalowanego cylindra. Im krótszy czas tym lepsza płynność.
187 103
W celu symulacji trwałości przez 1 rok w temperaturze pokojowej, zawiesiny starzono przez 3 miesiące w 40°C i charakteryzowano trwałość przez rozmiar rozdziału faz. Po 3 miesiącach starzenia (zarówno w temperaturze pokojowej jak i w 40°C) charakteryzowano trwałość przez ważenie ilości warstwy o klarownej synerezie, jeśli była na górze zawiesiny i wyrażenie tego jako procent całkowitej masy próbki zawiesiny. Dane te przedstawiono jako „Warstwa synerezy (%wagowe)” w tabeli 2.
W innym sposobie pomiaru synerezy napełniano szklane zlewki (100 ml) do wysokości 50 mm fluidalną zawiesiną polimeryczną i następnie magazynowano w temperaturze pokojowej oraz w 40°C. Po 1 dniu, 7 dniach, 30 dniach i 3 miesiącach mierzono wysokość klarownej warstwy, o ile była. Wyniki podano w tablicy 2. Przedstawione zostały jako: wysokość synerezy (mm)/wysokość pierwotna (50 mm). Na przykład 0,5/50 oznacza 0,5 mm synerezy, 50 mm pierwotnej wysokości. Określenie „Film” oznacza nie dającą się zmierzyć cienką klarowną warstwę.

Claims (24)

1. Kompozycja pasty do zębów zawierająca od 5 do 45% wagowych ścierniwa dentystycznego, od 15 do 85% wagowych środka zwilżającego oraz fluidalną zawiesinę polimeryczną w ilości wystarczającej do zapewnienia od 0,1 do 5% wagowych zawartości karboksymetylocelulozy, znamienna tym, że jako fluidalną zawiesinę polimeryczną, zawiera fluidalną zawiesinę polimeryczną zawierającą od 20 do 80% wagowych glikolu polietylenowego, od 20 do 80% wagowych karboksymetylocelulozy i od 0,5 do 3% wagowych uwodnionej krzemionki zagęszczającej.
2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera glikol polietylenowy o ciężarze cząsteczkowym niższym niż 1000.
3. Kompozycja według zastrz. 2, znamienna tym, że zawiera glikol polietylenowy o ciężarze cząsteczkowym niższym niż 700.
4. Kompozycja według zastrz. 3, znamienna tym, że zawiera glikol polietylenowy 0 ciężarze cząsteczkowym niższym niż od 200 do 400.
5. Kompozycja według zastrz:. 1, znamienna tym, że środek zwilżający wybiera się z grupy składającej się z gliceryny, sorbitolu, glikolu propylenowego, glikolu polietylenowego oraz ich mieszanin.
6. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że rozkład wielkości cząstek karboksymetylocelulozy we fluidalnej zawiesinie polimerycznej jest taki, że 80% cząstek ma wielkość mniejszą niż 75 (im.
7. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera dodatkowo wodę.
8. Kompozycja według zastrz. 7, znamienna tym, że zawiera od 10 do 25% wagowych ścierniwa dentystycznego, od 25 do 75% wagowych środka zwilżającego, od 5 do 40% wagowych wody i ilość fluidalnej zawiesiny polimerycznej wystarczającą do zapewnienia od 0,3 do 2% wagowych zawartości karboksymetylocelulozy.
9. Kompozycja według zastrz. 8, znamienna tym, że fluidalna zawiesina polimeryczną zawiera od 40 do 60% wagowych glikolu polietylenowego, od 40 do 60% wagowych karboksymetylocelulozy i od około 0,5 do 2% wagowych uwodnionej krzemionki zagęszczającej.
10. Kompozycja według zastrz. 9, znamienna tym, że fluidalna zawiesina polimeryczna zawiera od 45 do 55% wagowych glikolu polietylenowego, od 45 do 55% wagowych karboksymetylocelulozy i od 0,5 do 2% wagowych uwodnionej krzemionki zagęszczającej.
11. Kompozycja według zastrz. 1, albo 7, znamienna tym, że środek zwilżający wybiera się z grupy składającej się z sorbitolu, gliceryny, glikolu polietylenowego, glikolu polipropylenowego oraz ich mieszanin.
12. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że dodatkowo zawiera składniki wybrane z grupy składającej się ze środków zapachowych, środków słodzących, środków konserwujących, środków powierzchniowo czynnych, środków przeciwbakteryjnych, środków barwiących oraz fluorku.
13. Sposób wytwarzania kompozycji pasty do zębów zawierającej od 5 do 45% wagowych ścierniwa dentystycznego, od 15 do 85% wagowych środka zwilżającego, ilość fluidalnej zawiesiny polimerycznej wystarczającą, aby zapewnić od 0,1 do 5% wagowych karboksymetylocelulozy, znamienny tym, że wytwarza się w temperaturze poniżej 40°C fluidalną zawiesinę polimeryczną, mieszając w urządzeniu mieszającym o dużej szybkości tnącej, od 20 do 80% wagowych glikolu polietylenowego, dodaje się następnie ciągle mieszając od 0,5 do 3% wagowych uwodnionej krzemionki zagęszczającej, a po spęcznieniu krzemionki dodaje się od 20 do 80% wagowych karboksymetylocelulozy, po czym wytworzoną fluidalną zawiesinę polimeryczną miesza się ze ścierniwem dentystycznym, środkiem zwilżającym i ewentualnie z wodą oraz ewentualnie ze składnikami wybranymi z grupy składającej się ze
187 103 środków zapachowych, środków słodzących, środków konserwujących, środków powierzchniowo czynnych, środków przeciw bakteryjnych, środków barwiących oraz fluorku.
14. Sposób według zastrz. 13, znamienny tym, że do wytworzenia fluidalnej zawiesiny polimerycznej stosuje się karboksymetylocelulozę rozpuszczającą się w kompozycji w krótszym czasie niż sucha karboksymetyloceluloza.
15. Sposób według zastrz. 13, znamienny tym, że stosuje się glikol polietylenowy mający ciężar cząsteczkowy niższy niż 1000.
16. Sposób według zastrz. 15, znamienny tym, że stosuje się glikol polietylenowy mający ciężar cząsteczkowy niższy niż 700.
17. Sposób według zastrz. 16, znamienny tym, że stosuje się glikol polietylenowy mający ciężar cząsteczkowy od 200 do 400.
18. Sposób według zastrz. 13, znamienny tym, że wytworzoną fluidalną zawiesinę polimeryczną miesza się ze ścierniwem dentystycznym i dodatkowo z wodą, a jako środek zwilżający stosuje się środek wybrany z grupy składającej się z gliceryny, sorbitolu, glikolu propylenowego, glikolu polietylenowego oraz ich mieszanin.
19. Sposób według zastrz. 13, znamienny tym, że stosuje się fluidalną zawiesinę polimeryczną o rozkładzie wielkości cząstek karboksymetylocelulozy we fluidalnej zawiesinie polimerycznej takim, że 80% cząstek ma wielkość mniejszą niż 75 gm.
20. Sposób według zastrz. 13, znamienny tym, że stosuje się fluidalną zawiesinę polimeryczną zawierającą od 40 do 60% wagowych glikolu polietylenowego, od 40 do 60% wagowych karboksymetylocelulozy i od 0,5 do 2% wagowych uwodnionej krzemionki zagęszczającej.
21. Sposób według zastrz. 20, znamienny tym, że stosuje się fluidalną zawiesinę polimeryczną zawierającą od 45 do 55% wagowych glikolu polietylenowego, od 45 do 55% wagowych karboksymetylocelulozy i od 0,5 do 2% wagowych uwodnionej krzemionki zagęszczającej.
22. Sposób według zastrz. 13, znamienny tym, że do wytwarzania kompozycji pasty do zębów stosuje się od 10 do 25% wagowych ścierniwa dentystycznego, od 25 do 75% wagowych środka zwilżającego, od 5 do 40% wagowych wody i w którym fluidalną zawiesinę polimeryczną stosuje się w ilości wystarczającej do zapewnienia od 0,3 do 2% wagowych zawartości karboksymetylocelulozy.
23. Sposób według zastrz. 13, znamienny tym, że stosuje się środek zwilżający wybrany z grupy składającej się z sorbitolu, gliceryny, glikolu polietylenowego, glikolu propylenowego oraz ich mieszanin.
24. Sposób według zastrz. 13, znamienny tym, że do kompozycji pasty do zębów wprowadza się dodatkowo składniki wybrane z grupy składającej się ze środków zapachowych, środków słodzących, środków konserwujących, środków powierzchniowo czynnych, środków przeciwbakteryjnych, środków barwiących i fluorku.
PL97330325A 1996-06-07 1997-05-30 Kompozycja pasty do zębów i sposób wytwarzania kompozycji pasty do zębów PL187103B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US66031096A 1996-06-07 1996-06-07
PCT/US1997/008883 WO1997046215A1 (en) 1996-06-07 1997-05-30 Toothpaste compositions containing fluidized polymer suspensions of carboxymethyl cellulose

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL330325A1 PL330325A1 (en) 1999-05-10
PL187103B1 true PL187103B1 (pl) 2004-05-31

Family

ID=24648997

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL97330325A PL187103B1 (pl) 1996-06-07 1997-05-30 Kompozycja pasty do zębów i sposób wytwarzania kompozycji pasty do zębów

Country Status (11)

Country Link
US (1) US5932193A (pl)
EP (1) EP0938287B1 (pl)
BG (1) BG103053A (pl)
BR (1) BR9709436A (pl)
CA (1) CA2257407A1 (pl)
CZ (1) CZ402198A3 (pl)
DE (1) DE69724986T2 (pl)
ES (1) ES2205235T3 (pl)
ID (1) ID17470A (pl)
PL (1) PL187103B1 (pl)
WO (1) WO1997046215A1 (pl)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6479036B1 (en) * 1998-06-05 2002-11-12 Crosfield Limited Particulate materials for use in dentifrice compositions
US6428814B1 (en) 1999-10-08 2002-08-06 Elan Pharma International Ltd. Bioadhesive nanoparticulate compositions having cationic surface stabilizers
DE19916155A1 (de) * 1999-04-11 2000-11-16 Orochemie Duerr & Pflug Gmbh & Suspension zur Behandlung natürlichen Hartgewebes
US6258342B1 (en) * 1999-11-03 2001-07-10 Hercules Incorporated Process for making toothpaste using agglomerated dispersible polymers
US6689344B2 (en) 2000-03-17 2004-02-10 Lg Household & Healthcare Ltd. Patches for teeth whitening
US8652446B2 (en) 2000-03-17 2014-02-18 Lg Household & Healthcare Ltd. Apparatus and method for whitening teeth
EP1267812B1 (en) 2000-03-17 2009-01-28 LG Household & Health Care Ltd. Patches for teeth whitening
US7785572B2 (en) 2000-03-17 2010-08-31 Lg Household And Health Care Ltd. Method and device for teeth whitening using a dry type adhesive
US6818597B2 (en) 2000-04-21 2004-11-16 Benchmark Research & Technology, Inc. Suspensions of water soluble polymers in surfactant free non-aqueous solvents
DE10041395A1 (de) 2000-08-23 2002-03-07 Stockhausen Chem Fab Gmbh Polymerdispersionen zur Feuerverhütung und -bekämpfung mit verbesserter Umweltverträglichkeit
DE10041394A1 (de) * 2000-08-23 2002-03-07 Stockhausen Chem Fab Gmbh Verwendung von Wasser-in-Wasser-Polymerdispersionen zur Feuerverhütung und -bekämpfung
US6562090B1 (en) * 2000-08-28 2003-05-13 Hercules Incorporated Fluid abrasive suspension for use in dentifrices
DE10118020A1 (de) 2001-04-10 2002-10-17 Stockhausen Chem Fab Gmbh Löschwasser-Additive
WO2004050023A2 (en) 2002-11-27 2004-06-17 Dmi Biosciences, Inc. Treatment of diseases and conditions mediated by increased phosphorylation
US20060246016A1 (en) * 2003-05-28 2006-11-02 Burzynski Stanislaw R Toothpaste containing anticancer agents
US7087219B2 (en) * 2003-05-28 2006-08-08 Stanislaw R. Burzynski Toothpaste containing anticancer agents
US20050192348A1 (en) * 2003-09-25 2005-09-01 David Bar-Or Methods and products which utilize N-acyl-L-aspartic acid
US20050256232A1 (en) * 2004-05-17 2005-11-17 Walsh Louis D Fluidized polymer suspension including polyethylene glycol, organoclay, and water-soluble polymer
MX2007000776A (es) * 2004-07-20 2007-04-02 Hercules Inc El uso de suspension de polimero fluidizada con base de polietilenglicol en sistemas funcionales.
RU2010116347A (ru) * 2007-09-27 2011-11-10 Геркулес Инкорпорейтед (Us) Псевдоожиженная суспензия водорастворимого и/или способного набухать в воде полимера и ее (тпс) смесь для применения в средствах ухода за зубами и бытовой химии

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3574824A (en) * 1968-05-03 1971-04-13 Warner Lambert Pharmaceutical Anhydrous toothpaste formulation
IT987852B (it) * 1971-05-03 1975-03-20 Blendax Werke Schneider Co Pasta dentrificia
CA1131098A (en) * 1977-12-02 1982-09-07 David B. Braun Rapidly dissolved water-soluble polymer composition
US4312675A (en) * 1979-03-23 1982-01-26 Merck & Co., Inc. High concentration polymer slurries
US4485089A (en) * 1983-10-17 1984-11-27 Hercules Incorporated Gel toothpastes
EP0154418A3 (en) * 1984-02-17 1986-04-16 Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited Polymeric dispersions
JPH0784373B2 (ja) * 1986-12-26 1995-09-13 ライオン株式会社 口腔用組成物
US4799962A (en) * 1987-12-24 1989-01-24 Aqualon Company Water-soluble polymer dispersion
US5094843A (en) * 1990-09-10 1992-03-10 Beecham Inc. Antimicrobial toothpaste
FI923097A (fi) * 1992-03-31 1993-10-01 Metsae Serla Chemicals Oy Stabilt cmc-slam
US5192529A (en) * 1992-06-02 1993-03-09 Chesebrough-Pond's Usa Co., Division Of Conopco, Inc. Low stringing toothpaste
US5474761A (en) * 1993-04-08 1995-12-12 The Procter & Gamble Company Oral compositions for treating plaque and gingivitis
EP0754027B1 (en) * 1994-02-24 1999-10-06 SmithKline Beecham Consumer Healthcare GmbH Transparent liquid dentifrice
US5500206A (en) * 1994-04-29 1996-03-19 The Procter & Gamble Company Oral compositions comprising actinomyces viscosus fimbriae
US5578295A (en) * 1995-04-28 1996-11-26 The Procter & Gamble Company Oral care compositions comprising certain substituted diphenyl ethers
US5601803A (en) * 1995-05-26 1997-02-11 Masters; James G. Silica abrasive dentifrice of reduced stringless and improved flavor

Also Published As

Publication number Publication date
WO1997046215A1 (en) 1997-12-11
DE69724986D1 (de) 2003-10-23
US5932193A (en) 1999-08-03
ES2205235T3 (es) 2004-05-01
EP0938287B1 (en) 2003-09-17
BG103053A (bg) 1999-08-31
PL330325A1 (en) 1999-05-10
ID17470A (id) 1998-01-08
BR9709436A (pt) 1999-08-10
CZ402198A3 (cs) 1999-05-12
CA2257407A1 (en) 1997-12-11
DE69724986T2 (de) 2004-07-15
EP0938287A1 (en) 1999-09-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL187103B1 (pl) Kompozycja pasty do zębów i sposób wytwarzania kompozycji pasty do zębów
EP0177303B1 (en) Bactericidal toothpastes
US4485089A (en) Gel toothpastes
US3946108A (en) Dentifrice
US3963832A (en) Liquid or pasty dentifrice and process for its preparation
US4664907A (en) Dental-care composition
US4066745A (en) Dentifrice
US4036949A (en) Clear dentifrice
CA1329369C (en) Dentifrice having decreased abrasivity
US6562090B1 (en) Fluid abrasive suspension for use in dentifrices
GB2100983A (en) Dentifrices containing xanthan gum
SE467908B (sv) Tandvaardsmedelkomposition med foerbaettrad stabilitet gentemot aromaemnesfoerlust och foerfarande foer framstaellning av kompositionen
KR920003600B1 (ko) 압출성 치약
US6162418A (en) Non-stringy toothpaste
NO132224B (pl)
US4069310A (en) Method for the manufacture of clear dentifrices
US3911102A (en) Dentifrices
GB2109682A (en) Stable dentifrice
KR0129819B1 (ko) 투명 액상치약조성물
GB2215733A (en) Thickened composition containing an alcohol and water
JPH08337518A (ja) 洗口剤組成物
MXPA98010247A (en) Dental paste compounds containing fluidified carboximetilcelul polymer suspensions
CA1091586A (en) Alpha-alumina trihydrate surface modified for unlined aluminum tube
JP3555648B2 (ja) 低粘性練歯磨の製造方法
CA2321526A1 (en) Non-stringy gel toothpaste comprising kappa carrageenan and cellulose as binders

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20070530