PL185954B1 - Sposób frakcjonowania roztworu na dwie lub więcejfrakcji w procesie chromatograficznym - Google Patents
Sposób frakcjonowania roztworu na dwie lub więcejfrakcji w procesie chromatograficznymInfo
- Publication number
- PL185954B1 PL185954B1 PL97330481A PL33048197A PL185954B1 PL 185954 B1 PL185954 B1 PL 185954B1 PL 97330481 A PL97330481 A PL 97330481A PL 33048197 A PL33048197 A PL 33048197A PL 185954 B1 PL185954 B1 PL 185954B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- column
- separation
- hour
- columns
- molasses
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 83
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 65
- 238000012856 packing Methods 0.000 claims description 47
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N Betaine Natural products C[N+](C)(C)CC([O-])=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-O N,N,N-trimethylglycinium Chemical compound C[N+](C)(C)CC(O)=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 26
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 claims description 26
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 claims description 26
- 229960003237 betaine Drugs 0.000 claims description 26
- 235000013379 molasses Nutrition 0.000 claims description 24
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 claims description 23
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 21
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 18
- 239000003480 eluent Substances 0.000 claims description 16
- TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N Xylitol Natural products OCCC(O)C(O)C(O)CCO TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N meso ribitol Natural products OCC(O)C(O)C(O)CO HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000000811 xylitol Substances 0.000 claims description 13
- 235000010447 xylitol Nutrition 0.000 claims description 13
- HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N xylitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N 0.000 claims description 13
- 229960002675 xylitol Drugs 0.000 claims description 13
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 claims description 12
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000008103 glucose Substances 0.000 claims description 12
- 229930091371 Fructose Natural products 0.000 claims description 10
- 239000005715 Fructose Substances 0.000 claims description 10
- RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N Fructose Chemical compound OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N 0.000 claims description 10
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 108010009736 Protein Hydrolysates Proteins 0.000 claims description 8
- 238000013508 migration Methods 0.000 claims description 7
- 230000005012 migration Effects 0.000 claims description 7
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 claims description 6
- 229930195725 Mannitol Natural products 0.000 claims description 6
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 claims description 6
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 claims description 6
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 claims description 5
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 claims description 5
- 239000004386 Erythritol Substances 0.000 claims description 5
- UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N Erythritol Natural products OCC(O)C(O)CO UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 claims description 5
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 claims description 5
- -1 citric acid Chemical class 0.000 claims description 5
- 235000019414 erythritol Nutrition 0.000 claims description 5
- UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N erythritol Chemical compound OC[C@H](O)[C@H](O)CO UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N 0.000 claims description 5
- 229940009714 erythritol Drugs 0.000 claims description 5
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 5
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 claims description 5
- 235000010356 sorbitol Nutrition 0.000 claims description 5
- SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N D-xylopyranose Chemical compound O[C@@H]1COC(O)[C@H](O)[C@H]1O SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N 0.000 claims description 4
- WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N Glutamic acid Natural products OC(=O)C(N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000010411 cooking Methods 0.000 claims description 4
- 238000011049 filling Methods 0.000 claims description 4
- 239000004220 glutamic acid Substances 0.000 claims description 4
- 235000013922 glutamic acid Nutrition 0.000 claims description 4
- WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N L-glutamic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N 0.000 claims description 3
- GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N Lactose Natural products OC[C@H]1O[C@@H](O[C@H]2[C@H](O)[C@@H](O)C(O)O[C@@H]2CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N 0.000 claims description 3
- 240000000111 Saccharum officinarum Species 0.000 claims description 3
- 235000007201 Saccharum officinarum Nutrition 0.000 claims description 3
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 3
- 239000005862 Whey Substances 0.000 claims description 3
- 102000007544 Whey Proteins Human genes 0.000 claims description 3
- 108010046377 Whey Proteins Proteins 0.000 claims description 3
- 235000015191 beet juice Nutrition 0.000 claims description 3
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 claims description 3
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 claims description 3
- 229960002989 glutamic acid Drugs 0.000 claims description 3
- 229960004903 invert sugar Drugs 0.000 claims description 3
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 claims description 3
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 claims description 3
- 239000008101 lactose Substances 0.000 claims description 3
- 229960001855 mannitol Drugs 0.000 claims description 3
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000008267 milk Substances 0.000 claims description 3
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 claims description 3
- 229960002920 sorbitol Drugs 0.000 claims description 3
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 3
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000006188 syrup Substances 0.000 claims description 3
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims description 3
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N arabinose Natural products OCC(O)C(O)C(O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N beta-D-Pyranose-Lyxose Natural products OC1COC(O)C(O)C1O SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 44
- 239000012527 feed solution Substances 0.000 description 28
- 229960004793 sucrose Drugs 0.000 description 25
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 21
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 18
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 18
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 18
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 15
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 12
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 10
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 5
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 4
- 235000013681 dietary sucrose Nutrition 0.000 description 3
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 3
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 3
- 235000016068 Berberis vulgaris Nutrition 0.000 description 2
- 241000335053 Beta vulgaris Species 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000010633 broth Nutrition 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 2
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 150000002772 monosaccharides Chemical class 0.000 description 2
- 239000012487 rinsing solution Substances 0.000 description 2
- 150000004043 trisaccharides Chemical class 0.000 description 2
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 2
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 229960002737 fructose Drugs 0.000 description 1
- 229960001031 glucose Drugs 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
- B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography
- B01D15/10—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by constructional or operational features
- B01D15/18—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by constructional or operational features relating to flow patterns
- B01D15/1814—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by constructional or operational features relating to flow patterns recycling of the fraction to be distributed
- B01D15/1821—Simulated moving beds
- B01D15/1828—Simulated moving beds characterized by process features
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
- B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography
- B01D15/26—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by the separation mechanism
- B01D15/36—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by the separation mechanism involving ionic interaction
- B01D15/361—Ion-exchange
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2215/00—Separating processes involving the treatment of liquids with adsorbents
- B01D2215/02—Separating processes involving the treatment of liquids with adsorbents with moving adsorbents
- B01D2215/023—Simulated moving beds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
- Amplifiers (AREA)
Abstract
1. Sposób frakcjonowania roztworu na dwie lub wiecej frakcji w procesie chromato- graficznym z symulowanym ruchomym zlozem (SRZ), znamienny tym, ze stosuje sie uklad rozdzielania zawierajacy co najmniej dwa profile rozdzialu w tej samej petli. PL PL PL
Description
Wynalazek dotyczy sposobu frakcjonowania roztworu na dwie lub więcej frakcji w procesie chromatograficznym, przy czym frakcje wzbogacone są w różne składniki. W szczególności wynalazek odnosi się do sposobu frakcjonowania roztworu w procesie chromatograficznym z symulowanym ruchomym złożem (SRZ), w którym przepływ cieczy jest wywoływany w układzie składającym się z jednej lub więcej kolumn zawierających jedno lub więcej cząstkowych złóż wypełnienia. Substancje rozpuszczone obecne w materiale wprowadzanym
185 954 są rozdzielane w cząstkowych złożach wypełnienia. Substancje rozpuszczone obecne w materiale wprowadzanym są .rozdzielane w cząstkowych złożach wypełnienia i wytwarzają się profile rozdziału (to jest suche - substancje stałe). Kolumny/cząstkowe złoża wypełnienia tworząjedną lub więcej pętli.
Profil rozdziału jest tworzony przez roztwór zasilający i cyrkulującą w obiegu suchą substancję stałą. Profil rozdziału jest całkowitym lub zasadniczo całkowitym profilem suchych substancji stałych.
Nowy chromatograficzny sposób z SRZ jest w stanie zasadniczo ulepszyć zdolność rozdzielania SRZ.
Frakcjonowanie roztworu zawierającego wiele rozpuszczonych substancji na frakcje wzbogacone w różne składniki jest często konieczny dla odzyskania optymalnie czystych pożądanych składników. Sposób według wynalazku może być wykorzystany do prowadzenia takiego frakcjonowania. Przykładowo, sulfitowy ług warzelny może być frakcjonowany tym sposobem tak, żeby dać frakcję bogatą w monosacharydy i/lub frakcję bogatą w lignosulfoniany. Ponadto, melasa lub wywar melasowy mogą być frakcjonowane tym sposobem w celu otrzymania frakcji bogatych w cukier, taki jak sacharoza i/lub na przykład betaina. Sposób według wynalazku szczególnie dobrze nadaje się do rozdzielania substancji, które są trudne do oddzielenia od zawierającej je mieszaniny. Takie mieszaniny obejmują syropy fruktozy/glukozy, soki z buraków, mieszaniny inwertowanego cukru, hydrolizaty skrobiowe, hydrolizaty drzewne, roztwory serwatki z mleka i inne roztwory zawierające laktozę, roztwory zawierające aminokwasy, pożywki fermentacyjne zawierające różne kwasy organiczne, takie jak kwas cytrynowy, hydrolizaty wytłoków z trzciny cukrowej, a w szczególności roztwory zawierające inozyt, mannit, sorbit, ksylit, erytryt, kwas glutaminowy i/lub glicerynę.
Obecnie, działający w sposób ciągły proces chromatograficzny powszechnie wykorzystuje sposób symulowanego ruchomego złoża, używany w wielu różnych zastosowaniach. Sposób z symulowanym ruchomym złożem może być sekwencyjny lub ciągły, lub może stanowić kombinację sposobu ciągłego i sekwencyjnego. W ciągłym procesie z symulowanym ruchomym złożem wszystkie strumienie płynów zwykle płyną w sposób ciągły.
Strumienie te stanowią: doprowadzanie roztworu zasilającego i eluentu, cyrkulującą w obiegu mieszanina cieczy i odprowadzanie produktów. Szybkość przepływu tych strumieni może być dopasowana odpowiednio do celów rozdzielania (wydajność, czystość, zdolność). Zwykle 8 do 20 cząstkowych złóż wypełnienia jest połączone w pętlę. Punkty doprowadzania eluentu i roztworu zasilającego oraz odprowadzania produktów są przesuwane cyklicznie w kierunku zgodnym z przepływem w złożu materiału wypełnienia. Na skutek doprowadzania eluentu i roztworu zasilającego, odprowadzania produktów i przepływu przez złoże materiału wypełnienia tworzy się profil suchych substancji stałych w złożu materiału wypełnienia. Składniki mające mniejszą szybkość migracji w złożu wypełnienia sązatężane w tylnej części nachylenia profilu rozdziału, to jest w profilu suchych substancji stałych, podczas gdy składniki mające większą szybkość migracji są zatężane w przedniej części nachylenia. Punkty wprowadzania roztworu zasilającego i eluentu oraz punkty odprowadzania produktu lub produktów są cyklicznie przesuwane przy zasadniczo tej samej szybkości, z którą przesuwa się w złożu materiału wypełnienia profil suchych substancji stałych. Punkty doprowadzania eluentu i roztworu zasilającego oraz odprowadzania produktów są przesuwane cyklicznie przez zastosowanie zaworów do zasilania i produktu rozmieszczonych wzdłuż złoża materiału wypełnienia, zwykle przy końcach dopływowym i odpływowym każdego cząstkowego złoża wypełnienia. Jeżeli pożądane są frakcje produktu o bardzo wysokiej czystości muszą być stosowane krótkie czasy cyklu i zwielokrotnione cząstkowe złoża wypełnienia (aparat ma wymagane zawory oraz wyposażenie do zasilania i odprowadzania).
W sekwencyjnym procesie z symulowanym ruchomym złożem pewne strumienie płynów nie płyną w sposób ciągły. Strumienie te stanowią: doprowadzanie roztworu zasilającego i eluentu, cyrkulującą w obiegu mieszanina cieczy i odprowadzanie produktów. Szybkość przepływu tych strumieni może być dopasowana odpowiednio do celów rozdzielania (wydajność, czystość, zdolność). Proces powszechnie składa się z trzech podstawowych faz: zasilanie, wymywanie i cyrkulacja. Roztwór zasilający podczas fazy zasilania i możliwie również
185 954 eluent podczas fazy równoczesnego wymywania są wprowadzane do z góry określonego cząstkowego złoża wypełnienia i równocześnie odprowadzana jest frakcja lub frakcje produktu. Podczas fazy wymywania eluent jest wprowadzany do z góry określonego cząstkowego złoża wypełnienia łub z góry określonych cząstkowych złóż wypełnienia i podczas tych faz dwie, trzy lub nawet cztery frakcje produktu są odprowadzane. Podczas fazy cyrkulacji nie doprowadza się roztworu zasilającego ani eluentu do cząstkowych złóż wypełnienia i produkty nie są odprowadzane.
Sposób według niniejszego wynalazku może być zarówno ciągły albo sekwencyjny, albo też kombinacją procesu ciągłego i sekwencyjnego.
Proces ciągły z symulowanym ruchomym złożem został ujawniony na przykład w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki 2 985 589 (Broughton i inni). Zgodnie z tym procesem mieszanina, która ma być frakcjonowana jest wprowadzana do cząstkowego złoża wypełnienia, a eluent jest wprowadzany do innego cząstkowego złoża wypełnienia i dwie frakcje produktu są odprowadzane w zasadzie równocześnie. W skład pojedynczej pętli z ciągłą cyrkulacją wchodzą co najmniej cztery cząstkowe złoża wypełnienia i punkty zasilania oraz odprowadzania produktów są przesuwane cyklicznie w kierunku przepływu w materiale złoża wypełnienia. Podobny sposób jest opisany w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki 4 412 866 (Schoenrock i inni).
Sekwencyjne procesy z symulowanym ruchomym złożem są opisane na przykład w brytyjskim zgłoszeniu pat. 2 240 053 i w opisach patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki 4 332 623 (Ando i inni), 4 379 751 (Yoritomi i inni) i 4 970 002 (Ando i inni). Sekwencyjny proces z symulowanym ruchomym złożem zastosowany do odzyskiwania betainy i sacharozy z melasy buraczanej jest opisany w fińskim opisie pat. Zgłaszającego nr 86 416 (opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki 5 127 957). W tych sposobach tylko jeden całkowity lub zasadniczo całkowity profil suchych substancji stałych cyrkuluje w pętli materiału cząstkowego wypełnienia. Również będące w toku fińskie zgłoszenie patentu Zgłaszającego nr 930 321 (data złożenia 19 maja 1993) odnosi się do sekwencyjnego sposobu z symulowanym ruchomym złożem zastosowanego po raz pierwszy do frakcjonowania melasy i później do frakcjonowania sulfitowego ługu warzelnego. Jak opisano w tych zgłoszeniach na sposób z symulowanym ruchomym złożem może składać się wiele pętli; mimo to pojedynczy profil suchych substancji stałych cyrkuluje w każdej z pętli.
Fiński opis pat. 86 416 (opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki 5 127 957), do którego odniesiono się powyżej ujawnia sposób odzyskiwania betainy i sacharozy z melasy buraczanej wykorzystujący sekwencyjny sposób z symulowanym ruchomym złożem. Układ chromatograficzny zawiera co najmniej 3 chromatograficzne cząstkowe złoża wypełnienia połączone szeregowo. W tym sposobie betaina i sacharoza są rozdzielane podczas tej samej sekwencji obejmującej fazę zasilania melasą w której zasilający materiał melasy jest doprowadzany do jednego z wspomnianych cząstkowych złóż wypełnienia i wymywająca wodajest doprowadzana zasadniczo równocześnie do innego z wspomnianych cząstkowych złóż wypełnienią fazę zasilanie eluentem i fazę cyrkulacji. Są one powtarzane raz lub kilka razy podczas sekwencji.
W sposobie ujawnionym w podanym wyżej fińskim zgłoszeniu pat. 930 321, przepływ cieczy jest wywoływany w układzie zawierającym co najmniej dwa cząstkowe złoża wypełnienia i produkt lub produkty są odzyskiwane podczas sekwencji wieloetapowej. Sekwencja obejmuje fazy zasilania, wymywania i cyrkulacji. Podczas fazy cyrkulacji ciecz obecna w cząstkowych złożach wypełnienia z jej profilem 'suchych substancji stałych cyrkuluje w dwóch lub więcej pętlach zawierających jedno, dwa lub więcej cząstkowych złóż wypełnienia. Pętla może być zamknięta lub „otwarta”, a mówiąc inaczej, kiedy ciecz cyrkuluje w jednej pętli, eluent może być wprowadzany do innej pętli i z niej może być odprowadzana frakcja produktu. Podczas zasilania i wymywania przepływ przez złoża materiału wypełnienia może zachodzić między kolejnymi pętlami, w których przepływy przenoszą materiał z jednej pętli do drugiej. Podczas fazy cyrkulacji pętla jest zamknięta i oddzielona od pozostałych pętli. Tylko jeden profil suchych substancji stałych cyrkuluje w każdej pętli.
185 954
Fińskie zgłoszenie pat. Zgłaszającego nr 941 866 ujawnia sposób z symulowanym ruchomym złożem do ciągłego frakcjonowania roztworów wykorzystujący żywice jonowymienne o dwóch lub więcej formach jonowych, taki że profil suchych substancji stałych utworzony w trakcie przechodzenia roztworu przez materiał wypełnienia chromatograficznego z pierwszą formą jonową przechodzi do chromatograficznego materiału wypełnienia, z drugą formą jonową bez częściowo rozdzielonych składników powtórnie wymieszanych i/lub taki, że można uniknąć etapów zatężania i pompowania roztworu, włączonych w sposoby z poprzedniego stanu techniki do frakcjonowania roztworów ze złożami wypełnienia o dwóch różnych formach jonowych.
Opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki 5 198 120 (Masuda i inni) ujawnia sposób frakcjonowania trójskładnikowego lub wieloskładnikowego roztworu sposobem z symulowanym ruchomym złożem składającym się z połączonych szeregowo kilku kolumn. Zawór odcinający cyrkulację znajduje się „między” kolumnami w szeregu. Roztwór, który ma być frakcjonowany jest doprowadzany do kolumny umiejscowionej bezpośrednio za zaworem odcinającym w kierunku przepływu i równocześnie jedna lub więcej frakcji produktu jest odprowadzane z kolumny umiejscowionej w kierunku „pod prąd” względem zaworu. Podczas połączonych faz wymywania i cyrkulacji roztwór cyrkuluje w pętli obejmującej cały szereg kolumn.
Europejskie zgłoszenie pat. 663 224 (zgłaszający Mitsubishi) ujawnia sposób frakcjonowania trójskładnikowego lub wieloskładnikowego roztworu sposobem z symulowanym ruchomym złożem składającym się z czterech połączonych szeregowo kolumn. W tym sposobie pętla może składać się z dwóch do czterech kolumn; mimo to tylko jeden profil suchych substancji stałych cyrkuluje w pętli.
Sposób frakcjonowania roztworu na dwie lub więcej frakcji w procesie chromatograficznym z symulowanym ruchomym złożem (SRZ) według wynalazku polega na tym, że stosuje się układ rozdzielania zawierający co najmniej dwa profile rozdziału w tej samej pętli.
W sposobie można stosować sekwencyjnie symulowane ruchome złoże lub ciągle symulowane ruchome złoże.
Profil rozdziału jest tworzony przez roztwór zasilający i cyrkulującą w obiegu suchą substancję. Profil rozdziału zawiera wszystkie składniki obecne w materiale wprowadzanym, to jest składniki mające małą szybkość migracji, składniki mające średnią szybkość migracji i składniki mające dużą szybkość migracji. Odpowiednio, profil rozdziału jest całkowitym lub zasadniczo całkowitym profilem suchych substancji stałych.
Korzystnie, część składnika mającego największą szybkość migracji jest odprowadzana przed fazą cyrkulującą.
Korzystnie w sposobie stosuje się kolumny tworzące jedną lub więcej pętli.
Korzystnie w sposobie stosuje się kolumnę/kolumny zawierające kilka cząstkowych złóż wypełnienia.
Korzystnie jako materiał wypełnienia stosuje się silnie kwasową żywicąjonowymienną.
Przykładami takich żywic sąFinex V09C (producent Finex Oy), Finex V13C (producent Finex Oy), Finex GS 11 GC (producent Finex Oy) lub Purolite pCr 651 (producent Purolite Co.).
Korzystnie w sposobie stosuje się kolumny w ilości 1-20, jeszcze korzystniej 2-8.
Stosowanym eluentem jest korzystnie woda.
Korzystnie szybkość przepływu wynosi od 0,5 do 15 m3/godzinę/m2, jeszcze korzystniej 3 do 10 m3/godzinę/m2
Korzystnie w sposobie surowy materiał wybiera się z grupy obejmującej melasę, wywar melasowy, syropy fruktozy/glukozy, soki z buraków, mieszaniny inwertowanego cukru, hydrolizaty skrobiowe, hydrolizaty drzewne, roztwory serwatki z mleka i inne roztwory zawierające laktozę, roztwory zawierające aminokwasy, pożywki fermentacyjne zawierające różne kwasy organiczne, takie jak kwas cytrynowy, hydrolizaty wytłoków z trzciny cukrowej, a w szczególności roztwory zawierające inozyt, mannit, sorbit, ksylit, erytryt, kwas glutaminowy i/lub glicerynę.
185 954
Jeszcze korzystniej jako surowy materiał stosuje się wywar melasowy, albo melasę, albo sulfitowy ług warzelny.
Korzystnie w sposobie produkt/produkty wybiera się z grupy obejmującej glukozę, fruktozę, sacharozę, betainę, inozyt, mannit, glicerynę, ksylit, ksylozę, sorbit, erytiyt, kwasy organiczne, w szczególności aminokwasy, takie jak kwas glutaminowy.
Stosowany aparat chromatograficzny składa się z jednej lub kilku kolumn połączonych szeregowo, łączących kolumny przewodów płynów, zbiorników roztworu i eluentu, pomp do cyrkulacji i zasilania, wymienników ciepła, przewodów do odprowadzania frakcji produktu oraz z zaworów, regulatorów przepływu i ciśnienia, i z mierników do pomiaru bezpośrednio w układzie stężenia, gęstości, skręcalności optycznej i przewodności właściwej. Proces przebiega w stanie równowagi i postęp w procesie rozdzielania jest monitorowany za pomocą gęstościomierza. Rozdzielanie jest regulowane przez mikroprocesor, który reguluje objętościowe szybkości przepływów i doprowadzane objętości wykorzystując urządzenia do pomiaru ilości/objętości, regulatory temperatury, zawory i pompy.
Nowy chromatograficzny sposób z SRZ jest w stanie zasadniczo polepszyć zdolność rozdzielania SRZ. Na przykład w porównaniu z wcześniejszymi chromatograficznymi procesami z SRZ, nowy sposób z SRZ pozwalał na polepszenie zdolności rozdzielania, przykładowo przy rozdzielaniu melasy, o kilka tuzinów procent, gdy jednak charakterystyka jakości frakcji produktu pozostawała zasadniczo taka sama.
Przykład I. Dwuprofilowe rozdzielanie melasy
Zastosowany do rozdzielania szereg kolumn zawierał osiem oddzielnych cząstkowych złóż wypełnienia, z których cztery w każdym przypadku tworzyły kolumnę, co stanowiło dwie kolumny. Frakcje produktu odprowadzano z kolumny 1 i z kolumny 2, frakcje pozostałości odprowadzano z kolumn 1 i 2, ale frakcje sacharozy i betainy odprowadzano tylko z kolumny 2, tak jak i frakcje cyrkulujące.
Warunki próby są pokazane w tabeli 1A.
Tabela 1A. Warunki próby
| Temperatura rozdzielania | 85°C |
| Wysokość złoża żywicy | 14 m (7 m/kolumnę) |
| Średnica kolumny | 11,1 cm |
Wytwarzana była sekwencja o dwóch profilach rozdzielania w połączonych szeregowo kolumnach, w których dwa oddzielne profile rozdzielania, to jest zasadniczo całkowite profile suchych substancji stałych, cyrkulowały równocześnie w procesie rozdzielania. Frakcjonowanie prowadzono w sekwencji ośmiu etapów. Sekwencja o długości cyklu 38 minut składała się z następujących etapów:
Etap 1: 1,5 litra roztworu zasilającego wprowadzano do kolumny 1 przy przepływie objętościowym 50 l/godzinę i odpowiednia ilość cyrkulującej w obiegu frakcji była wymywana z kolumny 2.
Etap 2: 5,5 litra roztworu zasilającego (ciąg dalszy fazy zasilania) wprowadzano do kolumny 1 przy przepływie objętościowym 50 l/godzinę i odpowiednia ilość frakcji sacharozy była wymywana z kolumny 2.
Etap 3: 3,2 litra wymywającej wody (eluentu) wprowadzano do kolumny 1 przy przepływie objętościowym 50 l/godzinę i odpowiednia ilość pozostałej części frakcji sacharozy była odprowadzana (z kolumny 2).
Etap 4: Kontynuowano zasilanie wodą wymywającą kolumny 1 (3,3 litra; 60 l/godzinę) i odpowiednia ilość cyrkulującej w obiegu frakcji była wymywana z kolumny 2.
Etap 5: Kontynuowano zasilanie wodą wymywającą kolumny 1 (5,0 litrów; 60 l/godzinę) i odpowiednia ilość frakcji betainy była wymywana z kolumny 2.
Etap 6: Kontynuowano zasilanie wodą wymywającą kolumny 1 (13,0 litra; 68 l/godzinę) i odpowiednia ilość frakcji pozostałości była wymywana z tej samej kolumny. Równocześnie
185 954 woda wymywająca była wprowadzana do kolumny 2 (10,0 litrów; 73 l/godzinę) i odpowiednia ilość pozostałej frakcji betainy była odprowadzana z tej samej kolumny.
Etap 7: Kontynuowano zasilanie wodą wymywająca kolumny 2 (2,5 litra; 73 l/godzinę) i odpowiednia ilość frakcji pozostałości była wymywana z tej samej kolumny.
Etap 8: Cyrkulacja w pętli utworzonej przez kolumny 1 i 2 (6,0 litrów; 75 l/godzinę). Sekwencję składającą się z tych etapów powtórzono osiem razy w celu doprowadzenia układu do stanu równowagi, po czym sposób kontynuowano w stanie równowagi. Próbki zbierano w stanie równowagi podczas jednej sekwencji.
Skład surowego materiału roztworu zasilającego jest pokazany w tabeli 1B.
Tabela 1B. Analiza surowego materiału
| Skład, % suchych substancji stałych | ||||
| Trójsacharydy | Sacharoza | Monosacharydy | Betaina | Wapń |
| 2,8 | 57,6 | 0,6 | 7,6 | <0,04 |
| Zawartość suchych substancji stałych, g/100 g | 52,7 | |||
| pH | 9,4 | |||
| Przewodnictwo właściwe, mS/cm | 13,7 |
Jako materiał wypełnienia zastosowano żywice rozdzielającą Finex V09C, którą początkowo regenerowano chlorkiem sodu (podczas frakcjonowania była ona równoważona przez kationy z melasy). Analiza żywicy rozdzielającej jest pokazana w tabeli 1C.
Tabela 1C. Analiza żywicy rozdzielającej
| Marka | Finex V09C |
| DVB, % | 5,5 |
| Pojemność, równoważnik/l | 1,56 |
| Średni rozmiar ziarna, mm | 0,360 |
W stanie równowagi, połączone frakcje pozostałości miały zawartość suchych substancji stałych 6,7 g/100 g, a czystość sacharozy wynosiła 12,4% wagowego. Frakcja sacharozy miała zawartość suchych substancji stałych 19,1 g/100 g, a czystość sacharozy wynosiła 90,1% wagowego. Frakcja betainy miała zawartość suchych substancji stałych 4,4 g/100 g, a czystość betainy wynosiła 43,1 % wagowego.
Przykład II. Dwuprofilowe rozdzielanie wywaru melasowego
Zastosowany do rozdzielania szereg kolumn zawierał trzy oddzielne kolumny rozdzielające. Frakcje pozostałości odprowadzano ze wszystkich kolumn, a frakcję betainy odprowadzano tylko z kolumny 3.
Warunki próby są pokazane w tabeli 2A.
Tabela 2A. Warunki próby
| Temperatura rozdzielania | 85°C |
| Wysokość złoża żywicy | 10,5 m (3,5 m/ kolumnę) |
| Średnica kolumny | 20 cm |
185 954
Wytwarzana była sekwencja o dwóch profilach rozdzielania w połączonych szeregowo kolumnach, w których dwa oddzielne profile rozdzielania, to jest zasadniczo całkowite profile suchych substancji stałych, cyrkulowały równocześnie w procesie rozdzielania. Frakcjonowanie prowadzono w sekwencji siedmiu etapów. Sekwencja o długości cyklu około 58 minut składała się z następujących etapów·':
Etap 1: 7 litrów roztworu zasilającego wprowadzano do kolumny 1 przy przepływie objętościowym 150 l/godzinę i odpowiednia ilość frakcji pozostałości była wymywana z kolumny 2. Równocześnie 7 litrów wody wymywającej wprowadzano do kolumny 3 przy przepływie objętościowym 150 l/godzinę i odpowiednia ilość frakcji betainy była wymywana z tej samej kolumny.
Etap 2: 5 litrów roztworu zasilającego (ciąg dalszy fazy zasilania) wprowadzano do kolumny 1 przy przepływie objętościowym 150 l/godzinę i odpowiednia ilość frakcji betainy była wymywana z kolumny 3.
Etap 3: 29 litrów roztworu zasilającego wprowadzano do kolumny 1 i odpowiednia ilość frakcji pozostałości była wymywana z tej samej kolumny. Równocześnie 17 litrów wody wymywającej wprowadzano do kolumny 2 przy przepływie objętościowym 90 l/godzinę i odpowiednia ilość pozostałej części frakcji betainy była odprowadzana z kolumny 3.
Etap 4: Kontynuowano zasilanie wodą wymywającą kolumny 2 (6 litrów; 80 l/godzinę) i odpowiednia ilość frakcji pozostałości była wymywana z kolumny 1.
Etap 5: Cyrkulacja w pętli utworzonej przez kolumny 1-3(10 litrów; 100 l/godzinę).
Etap 6: Woda wymywająca była wprowadzana do kolumny 1 (33 litry; 100 l/godzinę) i odpowiednia ilość frakcji pozostałości była wymywana z kolumny 3.
Etap 7: Woda wymywająca była wprowadzana do kolumny 3 (28 litrów; 150 l/godzinę) i odpowiednia ilość frakcji pozostałości była wymywana z kolumny 2.
Sekwencję składającą się z tych etapów powtórzono osiem razy w celu doprowadzenia układu do stanu równowagi, po czym sposób kontynuowano w stanie równowagi. Próbki zbierano w stanie równowagi podczas jednej sekwencji.
Skład surowego materiału roztworu zasilającego jest pokazany w tabeli 2B.
Tabela 2B. Analiza surowego materiału
| Skład, % suchych substancji stałych | |
| Betaina | 13,8 |
| Zawartość suchych substancji stałych, g/100 g | 53,8 |
| pH | 7,1 |
| Przewodnictwo właściwe, mS/cm | 46,5 |
Jako materiał wypełnienia zastosowano żywicę rozdzielającą Finex V13C, którą, początkowo regenerowano chlorkiem sodu (podczas frakcjonowania była ona równoważona przez kationy z wywaru melasowego). Analiza żywicy rozdzielającej jest pokazana w tabeli 2C.
Tabela 2C. Analiza żywicy rozdzielającej
| Marka | Finex V13C |
| DVB, % | 8,0 |
| Pojemność, równoważnik/1 | 1,8 |
| Średni rozmiar ziarna, mm | 0,34 |
W stanie równowagi, połączone frakcje betainy miały zawartość suchych substancji stałych 22,4%, a czystość betainy wynosiła 48,3% wagowego. Połączone frakcje pozostałości miały zawartość suchych substancji stałych 18,4%, a czystość betainy wynosiła 2,3 % wagowego.
185 954
Przykład III. Dwuprofilowe rozdzielanie mieszaniny glukoza/fruktoza
Zastosowany do rozdzielania szereg kolumn zawierał cztery oddzielne kolumny rozdzielające. Frakcje produktów odprowadzano ze wszystkich kolumn.
Warunki próby są pokazane w tabeli 3A.
T a b e 1 a 3A. Warunki próby
| Temperatura rozdzielania | 65°C |
| Wysokość złoża żywicy | 11,2 m (2,8 m/ kolumnę) |
| Średnica kolumny | 20 cm |
Wytwarzana była sekwencja o dwóch profilach rozdzielania w połączonych szeregowo kolumnach, w których dwa oddzielne profile rozdzielania, to jest zasadniczo całkowite profile suchych substancji stałych, cyrkulowały równocześnie w procesie rozdzielania. Frakcjonowanie prowadzono w sekwencji czteroetapowej. Sekwencja o długości cyklu 74 minuty składała się z następujących etapów:
Etap 1:18 litrów roztworu zasilającego wprowadzano do kolumn 1 i 3 przy przepływie objętościowym 120 l/godzinę i odpowiednia ilość frakcji glukozy była wymywana z tych samych kolumn.
Etap 2: 8 litrów wody wymywającej wprowadzano do kolumn 2 i 4 przy przepływie objętościowym 120 l/godzinę i odpowiednia ilość frakcji glukozy była wymywana z kolumn 3 i 1.
Etap 3: 30 litrów wody wymywającej wprowadzano do kolumn 2 i 4 i odpowiednia ilość frakcji fruktozy była wymywana z tych samych kolumn.
Etap 4: Cyrkulacja w pętli utworzonej przez kolumny 1-4 (106 litrów; 130 l/godzinę).
Sekwencję składającą się z tych etapów powtórzono osiem razy w celu doprowadzenia układu do stanu równowagi, po czym sposób kontynuowano w stanie równowagi. Próbki zbierano w stanie równowagi podczas jednej sekwencji.
Skład surowego materiału roztworu zasilającego jest pokazany w tabeli 3B.
Tabela 3B. Analiza surowego materiału
| Skład, % suchych substancji stałych | |||
| Glukoza | 49,2 | Fruktoza | 49,5 |
| Zawartość suchych substancji stałych, g/100 g | 50 |
Jako materiał wypełnienia zastosowano żywicę rozdzielającą Finex CS 11 GC, którą regenerowano chlorkiem wapnia. Analiza żywicy rozdzielającej jest pokazana w tabeli 3C.
Tabela 3C. Analiza żywicy rozdzielającej
| Marka | Finex CS 11 GC |
| DVB, % | 5,5 |
| Pojemność, równoważmk/l | 1,5 |
| Średni rozmiar ziarna, mm | 0,310 |
W stanie równowagi, połączone frakcje glukozy miały zawartość suchych substancji stałych 23,3 g/100 g, a czystość glukozy wynosiła 96,7% wagowego. Połączone frakcje fruktozy miały zawartość suchych substancji stałych 20,3 g/100 g, a czystość fruktozy wynosiła 99,7 % wagowego.
185 954
Przykład IV. Trójprofilowe rozdzielanie melasy
Zastosowany do rozdzielania szereg kolumn zawierał trzy oddzielne kolumny rozdzielania. Frakcje pozostałości odprowadzano ze wszystkich kolumn, a frakcje sacharozy, cyrkulujące i betainy odprowadzano z kolumny 1.
Warunki próby są pokazane w tabeli 4A.
Tabela 4A. Warunki próby
| Temperatura rozdzielania | 80°C |
| Wysokość złoża żywicy | 15,3 m (5,1 m/ kolumnę) |
| Średnica kolumny | 20 cm |
Wytwarzana była sekwencja o trzech profilach rozdzielania w połączonych szeregowo kolumnach, w których trzy oddzielne profile rozdzielania, to jest zasadniczo całkowite profile suchych substancji stałych, cyrkulowały równocześnie w procesie rozdzielania. Frakcjonowanie prowadzono w sekwencji ośmioetapowej. Sekwencja o długości cyklu 43 minuty składała się z następujących etapów:
Etap 1: 9 litrów roztworu zasilającego wprowadzano do kolumny 2 przy przepływie objętościowym 110 l/godzinę i odpowiednia ilość cyrkulującej w obiegu frakcji była odprowadzana z kolumny 1.
Etap 2: 11 litrów roztworu zasilającego (ciąg dalszy fazy zasilania) wprowadzano do kolumny 2 przy przepływie objętościowym 110 l/godzinę i odpowiednia ilość frakcji sacharozy była wymywana z kolumny 1.
Etap 3:16 litrów wymywającej wody wprowadzano do kolumny 2 przy przepływie objętościowym 110 l/godzinę i odpowiednia ilość frakcji sacharozy była wymywana z kolumny 1.
Etap 4: 5,5 litra wymywającej wody wprowadzano do kolumny 2 przy przepływie objętościowym 110 l/godzinę i odpowiednia ilość frakcji cyrkulującej w obiegu była odprowadzana z kolumny 1.
Etap 5: Kontynuowano zasilanie wodą wymywającą kolumny 2 (9 litrów; 110 l/godzinę) i odpowiednia ilość frakcji betainy była wymywana z kolumny 1.
Etap 6: Woda wymywająca była wprowadzana do kolumn 1, 2 i 3 (5 litrów do każdej przy przepływie objętościowym 120 l/godzinę); odpowiednia ilość frakcji betainy była wymywana z kolumny 1 i odpowiednia ilość frakcji pozostałości była wymywana z kolumn 2 i 3.
Etap 7: Kontynuowano zasilanie wodą wymywającą kolumn 1, 2 i 3 (15 litrów przy 100 l/godzinę do kolumny 1 21 litrów przy 140 l/godzinę do kolumny 2 i 21 litrów przy 140 l/godzinę do kolumny 3) i odpowiednia ilość frakcji pozostałości była wymywana z kolumn 1, 2 i 3.
Etap 8: Cyrkulacja w pętli utworzonej przez kolumny 1-3 (4 litry; 120 l/godzinę).
Sekwencję składającą się z tych etapów powtórzono osiem razy w celu doprowadzenia układu do stanu równowagi, po czym sposób kontynuowano w stanie równowagi. Próbki zbierano w stanie równowagi podczas jednej sekwencji.
Skład surowego materiału roztworu zasilającego jest pokazany w tabeli 4B.
Tabela 4B. Analiza surowego materiału
| Skład, % suchych substancji stałych | |||
| Trójsacharydy | Sacharoza | Betaina | Wapń |
| 3,9 | 60,4 | 5,1 | <0,04 |
| Zawartość suchych substancji stałych, g/100 g | 58,5 | ||
| pH | 9,0 | ||
| Przewodnictwo właściwe, mS/cm | 23,1 |
185 954
Jako materiał wypełnienia zastosowano żywicę rozdzielającą Finex V09C, którą początkowo regenerowano chlorkiem sodu (podczas frakcjonowania była ona równoważona przez kationy z melasy). Analiza żywicy rozdzielającej jest pokazana w tabeli 4C.
Tabela 4C. Analiza żywicy rozdzielającej
| Marka | Finex V09C |
| DVB, % | 5,5 |
| Pojemność, równoważnik 1 | 1/5 |
| Średni rozmiar ziarna, mm | 0,310 |
W stanie równowagi, połączone frakcje sacharozy miały zawartość suchych substancji stałych 22 g/100 ml, a czystość sacharozy wynosiła 92,7% wagowego. Połączona frakcja betainy miała zawartość suchych substancji stałych 5,2 g/100 ml, a czystość betainy wynosiła
36,6 % wagowego. Połączona frakcja pozostałości miała zawartość suchych substancji stałych 8,2 g/100 ml.
Przykład V. Dwuprofilowe ciągłe rozdzielanie melasy
Kolumna zastosowana do rozdzielania składała się z 14 oddzielnych cząstkowych złóż wypełnienia, między którymi wstawione były półki wymiany przepuszczalne dla cieczy, ale zatrzymujące żywicę; aparat zasilania i odprowadzania był ustawiony na górze półki wymiany. Kolumna miała średnicę 0,2 m., a złoże miało wysokość 14 m (1 m na cząstkowe złoże wypełnienia). Czas trwania etapu wynosił 310 sekund i w etapie zasilania był podzielony na dwie części, to jest zasilanie - 280 sekund i płukanie układu rur oraz aparatu zasilania i odprowadzania - 30 sekund. Długość cyklu wynosiła 4 340 sekund.
Jako materiał wypełnienia zastosowano żywicę rozdzielającą Finex V09C, którą początkowo regenerowano chlorkiem sodu (podczas frakcjonowania była ona równoważona przez kationy z melasy). Analiza żywicy rozdzielającej jest pokazana w tabeli 5A.
Tabela 5A. Analiza żywicy rozdzielającej
| Marka | Purolite PCR 651 |
| DVB, % | 5,5 |
| Pojemność, równoważnik/1 | 1,5 |
| Średni rozmiar ziarna, mm | 0,340 |
Skład surowego materiału roztworu zasilającego jest pokazany w tabeli 5B.
Tabela 5B. Analiza surowego materiału
| Skład, % suchych substancji stałych | |
| Sacharoza | 59 |
| Zawartość suchych substancji stałych, g/100 g | 59 |
| pH | 9,2 |
| Przewodnictwo właściwe, mS/cm | 13, 8 |
Sekwencja składała się z 14 etapów. Sytuacja podczas jednego etapu była następująca: Frakcje sacharozy były odprowadzane z cząstkowych złóż wypełnienia 2 i 9, a frakcje pozostałości były odprowadzane z cząstkowych złóż wypełnienia 6 i 13.
185 954
Roztwór zasilający i roztwór płuczący był wprowadzany do cząstkowych złóż wypełnienia 5 i 12, a wodę wymywającą wprowadzano do cząstkowych złóż wypełnienia 1 i 8.
Cząstkowe złoża wypełnienia 1 i 2 (oraz odpowiednio 8 i 9) tworzyły w kolumnie strefę wymywania sacharozy, gdzie przepływ objętościowy wynosił 214 L/godzinę. Frakcja sacharozy była odprowadzana przy przepływie objętościowym 19,6 l/godzinę.
Cząstkowe złoża wypełnienia 3 i 4 (oraz odpowiednio 10 i 11) tworzyły strefę ekstrakcji, gdzie przepływ objętościowy wynosił 194 l/godzinę. Cząstkowe złoża wypełnienia 5 i 6 (oraz odpowiednio 12 i 13) tworzyły strefę ekskluzji jonów, gdzie przepływ objętościowy wynosił 206 l/godzinę. Roztwór zasilający wprowadzano między te strefy (przepływ objętościowy 12,5 l/godzinę) podobnie jak i roztwór płuczący (przepływ objętościowy 12,5 l/godzinę).
Cząstkowe złoże wypełnienia 7 (oraz odpowiednio 14) tworzyło strefę przejściową, gdzie przepływ objętościowy wynosił 140 l/godzinę.
Frakcja pozostałości była odprowadzana między strefą ekskluzji jonów i strefą przejściową (przepływ objętościowy 66 l/godzinę).
Punkty zasilania i odprowadzania były przesuwane w kierunku przepływu, cyklicznie w odstępach czasowych 310 sekund o jedno cząstkowe złoże wypełnienia (odpowiednio, strefy wymywania, ekstrakcji, ekskluzji jonów i przejściowa były przesuwane o jedno cząstkowe złoże wypełnienia).
W stanie równowagi, frakcja sacharozy miała zawartość suchych substancji stałych 27,1% i czystość sacharozy 87,8%. Frakcja pozostałości miała zawartość suchych substancji stałych 5,5% i czystość sacharozy 16,4%.
Przykład VI. Dwuprofilowe rozdzielanie odcieku ksylitu
Zastosowany do rozdzielania szereg kolumn składał się z trzech kolumn. Frakcje produktu odprowadzano z kolumny 1, a frakcje pozostałości z kolumn 1, 2 i 3.
Warunki próby są pokazane w tabeli 6A.
Tabela 6A. Warunki próby
| Temperatura rozdzielania | 70°C |
| Wysokość złoża żywicy | 11,1 m (3,8 m/ kolumnę) |
| Średnica kolumny | 20 cm |
| Liczba kolumn | 3 |
Wytwarzana była sekwencja o dwóch profilach rozdzielania w połączonych szeregowo kolumnach, w których dwa oddzielne profile rozdzielania, to jest zasadniczo całkowite profile suchych substancji stałych, cyrkulowały równocześnie w procesie rozdzielania. Frakcjonowanie prowadzono w sekwencji ośmiu etapów. Sekwencja o długości cyklu 87 minut składała się z następujących etapów:
Etap 1: 15,0 litrów roztworu zasilającego wprowadzano na szczyt kolumny 1 przy przepływie objętościowym 52 l/godzinę i odpowiednia ilość frakcji pozostałości była wymywana z kolumny 2. Równocześnie woda wymywająca była doprowadzana do kolumny 3 (15,0 litrów; 160 l/godzinę) i odpowiednia ilość frakcji ksylitu z drugiego profilu była odprowadzana z tej samej kolumny.
Etap 2: 10,0 litrów roztworu zasilającego (ciąg dalszy fazy zasilania) wprowadzano do kolumny 1 przy przepływie objętościowym 125 l/godzinę i odpowiednia ilość frakcji ksylitu była wymywana z kolumny 3.
Etap 3: Cyrkulacja w pętli utworzonej przez kolumny 1 do 3 (15,0 litrów; 125 l/godzinę).
Etap 4: Woda wymywająca była wprowadzana do kolumny 2 (15,0 litrów; 125 l/godzinę) i odpowiednia ilość frakcji pozostałości była wymywana z kolumny 1.
Etap 5: Kontynuowano zasilanie wodą wymywającą kolumny 2 (40 litrów; 140 l/godzinę) i odpowiednia ilość frakcji pozostałości była wymywana z kolumny 3. Równocześnie woda wymywająca była wprowadzana do kolumny 1 (15,0 litrów; 55 l/godzinę i odpowiednia ilość frakcji pozostałości była wymywana z tej samej kolumny
185 954
Etap 6: Kontynuowano zasilanie wodą wymywającą kolumny 1 (15,0 litrów; 125 l/godzinę) i odpowiednia ilość frakcji pozostałości była wymywana z kolumny 3.
Etap 7: Cyrkulacja w pętli utworzonej przez kolumny 1 do 3 (18,0 litrów; 125 l/godzinę). Etap 8: Woda wymywająca była wprowadzana do kolumny 3 (20 litrów; 125 l/godzinę) i odpowiednia ilość frakcji pozostałości była wymywana z kolumny 2.
Sekwencję składającą się z tych etapów powtórzono osiem razy w celu doprowadzenia układu do stanu równowagi. Próbki zbierano w stanie równowagi podczas jednej sekwencji. Skład surowego materiału roztworu zasilającego jest pokazany w tabeli 6b. Przed rozdzielaniem materiał przesączono i doprowadzono stężenie roztworu zasilającego do 50 g/100 g.
Tabela 6B. Analiza surowego materiału
| Skład, % suchych substancji stałych | |||||
| Gliceryna | Mannit | Ramnit | Ksylit | Sorbit | Inne |
| 2,5 | 18,2 | 1/1 | 43,0 | 7,8 | 28,5 |
| Zawartość suchych substancji stałych, g/100 g | 50,6 | ||||
| pH | 5,2 | ||||
| Przewodnictwo właściwe, mS/cm | 0,3 |
Jako materiał wypełnienia zastosowano żywicę rozdzielającą Finex CS 13 GC (matryca polistyrenowa usieciowana dwuwinylobenzenem; producent Finex Oy, Finlandia), którą początkowo regenerowano chlorkiem wapnia (podczas frakcjonowania była ona równoważona przez kationy z odcieku). Analiza żywicy rozdzielającej jest pokazana w tabeli 6C.
Tabela 6C. Analiza żywicy rozdzielającej
| Marka | Finex CS 13 GC |
| DVB, % | 6,5 |
| Pojemność, równoważnik/l | 1,65 |
| Średni rozmiar ziarna, mm | 0,41 |
W stanie równowagi, połączone frakcje pozostałości miały zawartość suchych substancji stałych 7,7 g/100 g i stężenie ksylitu wynosiło 19,1% wagowego. Frakcja ksylitu miała zawartość suchych substancji stałych 16,5 g/100 g, czystość ksylitu wynosiła 66,2% wagowego a wydajność ksylitu wyniosła 80,6% wagowego.
Claims (15)
1. Sposób frakcjonowania roztworu na dwie lub więcej frakcji w procesie chromatograficznym z symulowanym ruchomym złożem (SRZ), znamienny tym, że stosuje się układ rozdzielania zawierający co najmniej dwa profile rozdziału w tej samej pętli.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się sekwencyjnie symulowane ruchome złoże.
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się ciągle symulowane ruchome złoże.
4. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że część składnika mającego największą szybkość migracji odprowadza się przed fazącyrkulującą.
5. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że stosuje się kolumny tworzące jedną lub więcej pętli.
6. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że stosuje się kolumnę/kolumny zawierające kilka cząstkowych złóż wypełnienia.
7. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że jako materiał wypełnienia stosuje się silnie kwasową. żywicąjonowymienną
8. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że stosuje się kolumny w ilości 1 - 20, korzystnie 2-8.
9. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że jako eluent stosuje się wodę.
10. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że stosuje się szybkość przepływu wynoszącą 0,5 -15 m3/godzinę/m2, korzystnie 3-10 m3/godzinę/m2.
11. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że surowy materiał wybiera się z grupy obejmującej melasę, wywar melasowy, syropy fruktozy/glukozy, soki z buraków, mieszaniny inwertowanego cukru, hydrolizaty skrobiowe, hydrolizaty drzewne, roztwory serwatki z mleka i inne roztwory zawierające laktozę, roztwory zawierające aminokwasy, pożywki fermentacyjne zawierające różne kwasy organiczne, takie jak kwas cytrynowy, hydrolizaty wytłoków z trzciny cukrowej, a w szczególności roztwory zawierające inozyt, mannit, sorbit, ksylit, erytryt, kwas glutaminowy i/lub glicerynę.
12. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że jako surowy materiał stosuje się wywar melasowy.
13. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że jako surowy materiał stosuje się melasę.
14. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że jako surowy materiał stosuje się sulfitowy ług warzelny.
15. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że produkt/produkty wybiera się z grupy obejmującej glukozę, fruktozę, sacharozę, betainę, inozyt, mannit, glicerynę, ksylit, ksylozę, sorbit, erytryt, kwasy organiczne, w szczególności aminokwasy, takie jak kwas glu-
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI962204A FI962204A0 (fi) | 1996-05-24 | 1996-05-24 | Foerfarande foer fraktionering av en loesning |
| PCT/FI1997/000306 WO1997045185A1 (en) | 1996-05-24 | 1997-05-21 | Method for fractionation of a solution by a chromatographic simulated moving bed process |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL330481A1 PL330481A1 (en) | 1999-05-24 |
| PL185954B1 true PL185954B1 (pl) | 2003-09-30 |
Family
ID=8546088
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL97330481A PL185954B1 (pl) | 1996-05-24 | 1997-05-21 | Sposób frakcjonowania roztworu na dwie lub więcejfrakcji w procesie chromatograficznym |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0910448B1 (pl) |
| JP (1) | JP4371434B2 (pl) |
| KR (1) | KR100449466B1 (pl) |
| CN (1) | CN1180867C (pl) |
| AT (1) | ATE223251T1 (pl) |
| AU (1) | AU2900997A (pl) |
| BR (1) | BR9709368A (pl) |
| CA (1) | CA2256354C (pl) |
| CZ (1) | CZ295294B6 (pl) |
| DE (1) | DE69715204T2 (pl) |
| DK (1) | DK0910448T3 (pl) |
| ES (1) | ES2183173T3 (pl) |
| FI (1) | FI962204A0 (pl) |
| HU (1) | HU223300B1 (pl) |
| IL (1) | IL127180A (pl) |
| PL (1) | PL185954B1 (pl) |
| PT (1) | PT910448E (pl) |
| RU (1) | RU2191617C2 (pl) |
| SK (1) | SK283345B6 (pl) |
| UA (1) | UA57739C2 (pl) |
| WO (1) | WO1997045185A1 (pl) |
| ZA (1) | ZA974203B (pl) |
Families Citing this family (30)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5795398A (en) | 1994-09-30 | 1998-08-18 | Cultor Ltd. | Fractionation method of sucrose-containing solutions |
| US6224776B1 (en) | 1996-05-24 | 2001-05-01 | Cultor Corporation | Method for fractionating a solution |
| US6462221B1 (en) | 1999-02-23 | 2002-10-08 | Pharm-Eco Laboratories, Inc. | Synthesis of nitroalcohol diastereomers |
| AU3704300A (en) * | 1999-02-23 | 2000-09-14 | Pharm-Eco Laboratories, Inc. | Synthesis of nitroalcohol diastereomers |
| WO2001073097A2 (en) * | 2000-03-29 | 2001-10-04 | Archer-Daniels-Midland Company | Method of recovering 1,3-propanediol from fermentation broth |
| DE10036189A1 (de) * | 2000-07-24 | 2002-02-07 | Dhw Deutsche Hydrierwerke Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Sorbitolen aus Standard-Glucose |
| GB0022713D0 (en) * | 2000-09-15 | 2000-11-01 | Xyrofin Oy | Method for fractionating liquid mixtures |
| AU2002252704A1 (en) | 2001-04-20 | 2002-11-05 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | A product removal process for use in a biofermentation system |
| ITMI20051103A1 (it) * | 2005-06-13 | 2006-12-14 | Cantine Foraci Srl | Procedimento ed impianto di produzione di prodotti zuccherini da uva |
| WO2008097878A2 (en) | 2007-02-05 | 2008-08-14 | Tate & Lyle Ingredients Americas, Inc. | Improved sucrose inversion process |
| AU2007202885B2 (en) * | 2007-06-21 | 2014-01-16 | Naturalia Ingredients S.R.L. | Process and plant for producing sugar products from grapes |
| US7935189B2 (en) | 2007-06-21 | 2011-05-03 | Cantine Foraci S.R.L. | Process and plant for producing sugar products from grapes |
| US8192629B2 (en) * | 2009-02-25 | 2012-06-05 | Danisco A/S | Separation process |
| EP2552562B1 (en) * | 2010-03-30 | 2014-10-08 | Dupont Nutrition Biosciences ApS | Separation process |
| CN101928305A (zh) * | 2010-05-31 | 2010-12-29 | 黑龙江省农产品加工工程技术研究中心 | 模拟移动床吸附分离纯化低聚木糖的方法 |
| DE102010025167A1 (de) * | 2010-06-25 | 2011-12-29 | Uhde Gmbh | Verfahren zur Abtrennung, Gewinnung und Reinigung von Bernsteinsäure |
| CN101899486B (zh) * | 2010-07-20 | 2012-10-03 | 天津科技大学 | 利用模拟移动床分离提纯低聚木糖的方法 |
| CA2810909A1 (en) * | 2010-09-20 | 2012-03-29 | Abbvie Inc. | Purification of antibodies using simulated moving bed chromatography |
| KR101376311B1 (ko) | 2012-05-31 | 2014-03-27 | 명지대학교 산학협력단 | 박층크로마토그래피를 이용한 사포닌의 분리방법 |
| US8933288B2 (en) * | 2013-03-20 | 2015-01-13 | Uop Llc | System and process for flushing residual fluid from transfer lines in simulated moving bed adsorption |
| EP2857410A1 (en) * | 2013-10-04 | 2015-04-08 | Jennewein Biotechnologie GmbH | Process for purification of 2´-fucosyllactose using simulated moving bed chromatography |
| BR112017007743B1 (pt) * | 2014-10-14 | 2022-02-08 | Archer Daniels Midland Company | Método de ajuste da composição de um produto de cromatografia, método de ajuste da proporção de frutose em um produto de xarope de milho com alto teor de frutose, e método de otimização de custos operacionais de produção de um produto de xarope de milho com alto teor de frutose |
| GB201419852D0 (en) | 2014-11-07 | 2014-12-24 | Dupont Nutrition Biosci Aps | Method |
| CN105017339B (zh) * | 2015-07-01 | 2018-03-09 | 浙江大学 | 一种模拟移动床色谱分离制备棉籽糖和水苏糖的方法 |
| CN107602404B (zh) * | 2017-09-25 | 2021-05-04 | 新疆绿原糖业有限公司 | 一种从糖蜜酒精废液提取高纯度甜菜碱的方法 |
| KR20190092951A (ko) * | 2018-01-31 | 2019-08-08 | 씨제이제일제당 (주) | 연속식 크로마토그래피 공정을 이용한 천연 l-시스테인 결정의 제조 방법 |
| CN109053823A (zh) * | 2018-08-10 | 2018-12-21 | 太仓沪试试剂有限公司 | 一种从葡萄糖浆中分离纯化葡萄糖的方法 |
| RU2756908C1 (ru) * | 2020-08-11 | 2021-10-06 | Автономная некоммерческая организация "Институт перспективных научных исследований" | Способ хроматографического разделения глюкозно-фруктозного сиропа и установка для его осуществления |
| CN114105797B (zh) * | 2021-09-10 | 2024-05-14 | 上海城建职业学院 | 结晶母液中回收d-对羟基苯甘氨酸的方法 |
| CN116769857B (zh) * | 2023-08-23 | 2023-11-07 | 诸城市浩天药业有限公司 | 一种糖基化肌醇的制备及分离纯化工艺 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2985589A (en) * | 1957-05-22 | 1961-05-23 | Universal Oil Prod Co | Continuous sorption process employing fixed bed of sorbent and moving inlets and outlets |
| US4412866A (en) * | 1981-05-26 | 1983-11-01 | The Amalgamated Sugar Company | Method and apparatus for the sorption and separation of dissolved constituents |
| FI86416C (fi) * | 1988-06-09 | 1992-08-25 | Suomen Sokeri Oy | Foerfarande foer tillvaratagande av betain ur melass. |
| US5556546A (en) * | 1993-12-27 | 1996-09-17 | Mitsubishi Kasei Engineering Company | Method of separation into three components using a simulated moving bed |
-
1996
- 1996-05-24 FI FI962204A patent/FI962204A0/fi not_active Application Discontinuation
-
1997
- 1997-05-15 ZA ZA9704203A patent/ZA974203B/xx unknown
- 1997-05-21 AU AU29009/97A patent/AU2900997A/en not_active Abandoned
- 1997-05-21 DE DE69715204T patent/DE69715204T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-21 WO PCT/FI1997/000306 patent/WO1997045185A1/en active IP Right Grant
- 1997-05-21 AT AT97923117T patent/ATE223251T1/de active
- 1997-05-21 KR KR10-1998-0711016A patent/KR100449466B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1997-05-21 RU RU98123205/28A patent/RU2191617C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-05-21 CA CA002256354A patent/CA2256354C/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-05-21 DK DK97923117T patent/DK0910448T3/da active
- 1997-05-21 SK SK1611-98A patent/SK283345B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1997-05-21 BR BR9709368A patent/BR9709368A/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-05-21 CN CNB971957746A patent/CN1180867C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-05-21 HU HU9903841A patent/HU223300B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1997-05-21 IL IL12718097A patent/IL127180A/xx not_active IP Right Cessation
- 1997-05-21 CZ CZ19983791A patent/CZ295294B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-05-21 EP EP97923117A patent/EP0910448B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-21 ES ES97923117T patent/ES2183173T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-21 PT PT97923117T patent/PT910448E/pt unknown
- 1997-05-21 PL PL97330481A patent/PL185954B1/pl unknown
- 1997-05-21 UA UA98126735A patent/UA57739C2/uk unknown
- 1997-05-21 JP JP54167597A patent/JP4371434B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HUP9903841A2 (hu) | 2000-03-28 |
| PL330481A1 (en) | 1999-05-24 |
| BR9709368A (pt) | 1999-08-10 |
| EP0910448A1 (en) | 1999-04-28 |
| AU2900997A (en) | 1998-01-05 |
| ES2183173T3 (es) | 2003-03-16 |
| CZ379198A3 (cs) | 1999-07-14 |
| IL127180A (en) | 2003-10-31 |
| SK283345B6 (sk) | 2003-06-03 |
| CN1222869A (zh) | 1999-07-14 |
| CA2256354C (en) | 2006-07-25 |
| SK161198A3 (en) | 1999-07-12 |
| ZA974203B (en) | 1997-12-22 |
| CA2256354A1 (en) | 1997-12-04 |
| CZ295294B6 (cs) | 2005-06-15 |
| KR100449466B1 (ko) | 2004-11-26 |
| DE69715204D1 (de) | 2002-10-10 |
| FI962204A0 (fi) | 1996-05-24 |
| JP4371434B2 (ja) | 2009-11-25 |
| JP2001518003A (ja) | 2001-10-09 |
| PT910448E (pt) | 2003-01-31 |
| HUP9903841A3 (en) | 2000-06-28 |
| IL127180A0 (en) | 1999-09-22 |
| RU2191617C2 (ru) | 2002-10-27 |
| UA57739C2 (uk) | 2003-07-15 |
| DK0910448T3 (da) | 2002-12-16 |
| CN1180867C (zh) | 2004-12-22 |
| DE69715204T2 (de) | 2003-05-15 |
| ATE223251T1 (de) | 2002-09-15 |
| EP0910448B1 (en) | 2002-09-04 |
| WO1997045185A1 (en) | 1997-12-04 |
| HU223300B1 (hu) | 2004-05-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL185954B1 (pl) | Sposób frakcjonowania roztworu na dwie lub więcejfrakcji w procesie chromatograficznym | |
| US6224776B1 (en) | Method for fractionating a solution | |
| US6187204B1 (en) | Method for the fractionation of molasses | |
| EP1392411B1 (en) | Separation process by simulated moving bed chromatography | |
| US5637225A (en) | Method for fractionating sulphite cooking liquor | |
| US5127957A (en) | Method for the recovery of betaine from molasses | |
| KR100372962B1 (ko) | 용액의분별방법 | |
| JP2004533919A5 (pl) | ||
| US20210291075A1 (en) | Method | |
| US7022239B2 (en) | Method for fractionating liquid mixtures |