PL183380B1 - Odzyskiwanie wypełniaczy mineralnych z pozostałości pochodzącej z zakładu odbarwiania papieru - Google Patents

Odzyskiwanie wypełniaczy mineralnych z pozostałości pochodzącej z zakładu odbarwiania papieru

Info

Publication number
PL183380B1
PL183380B1 PL96322087A PL32208796A PL183380B1 PL 183380 B1 PL183380 B1 PL 183380B1 PL 96322087 A PL96322087 A PL 96322087A PL 32208796 A PL32208796 A PL 32208796A PL 183380 B1 PL183380 B1 PL 183380B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
ash
mixture
paper
pcc
calcium carbonate
Prior art date
Application number
PL96322087A
Other languages
English (en)
Other versions
PL322087A1 (en
Inventor
Joseph A. Sohara
Trudy D. Young
Original Assignee
Minerals Tech Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=23600600&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL183380(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Minerals Tech Inc filed Critical Minerals Tech Inc
Publication of PL322087A1 publication Critical patent/PL322087A1/xx
Publication of PL183380B1 publication Critical patent/PL183380B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/06Treatment with inorganic compounds
    • C09C3/063Coating
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0081Composite particulate pigments or fillers, i.e. containing at least two solid phases, except those consisting of coated particles of one compound
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21CPRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C5/00Other processes for obtaining cellulose, e.g. cooking cotton linters ; Processes characterised by the choice of cellulose-containing starting materials
    • D21C5/02Working-up waste paper
    • D21C5/025De-inking
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63Inorganic compounds
    • D21H17/67Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
    • D21H17/675Oxides, hydroxides or carbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/01Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/03Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/51Particles with a specific particle size distribution
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/60Particles characterised by their size
    • C01P2004/61Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/60Particles characterised by their size
    • C01P2004/62Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/80Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
    • C01P2004/82Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases
    • C01P2004/84Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases one phase coated with the other
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12Surface area
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C01P2006/62L* (lightness axis)
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C01P2006/63Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values a* (red-green axis)
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C01P2006/64Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values b* (yellow-blue axis)
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02WCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/64Paper recycling

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Silicon Compounds (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)

Abstract

1. Czasteczkowy material zlozony, znamienny tym, ze sklada sie z wewnetrznej czesci sta- nowiacej popiól z mieszaniny mineralnych pigmentów i z zewnetrznej czesci stanowiacej weglan wapnia, która w calosci pokrywa dostepna powierzchnie popiolu. 4. Papier, znamienny tym, ze sklada sie z wlókien celulozowych i czasteczkowego mate- rialu zlozonego skladajacego sie z wewnetrznej czesci stanowiacej popiól z mieszaniny mineral- nych pigmentów i z zewnetrznej czesci stanowiacej weglan wapnia, która w calosci pokiywa dostepna powierzchnie popiolu. 8. Sposób wytwarzania czasteczkowego zlozonego straconego weglanu wapnia, znamienny tym, ze spopiela sie w wysokiej temperaturze pozostalosc po procesie odbarwiania makulatury zawierajaca mieszanine mineralnych pigmentów, wytwarza sie zawiesine wodorotlenku wapnia i wytworzonego popiolu, po czym nasyca sie te zawiesine ditlenkiem wegla z wytraceniem czasteczkowego zlozonego straconego weglanu wapnia pokrywajacego w calosci czastki popiolu. 15. Sposób wytwarzania papieru, znamienny tym, ze spopiela sie pozostalosc po procesie odbarwiania makulatury zawierajaca mieszanine mineralnych pigmentów w wysokiej tempera- turze z wytworzeniem popiolu, wytwarza sie zawiesine wodorotlenku wapnia i czastek popiolu, po czym nasyca sie te zawiesine ditlenkiem wegla z wytraceniem czasteczkowego zlozonego straconego weglanu wapnia pokrywajacego w calosci czastki popiolu, po czym wprowadza sie go do papieru jako dodatek funkcjonalny. PL PL PL PL

Description

Wynalazek niniejszy dotyczy przetwarzania i ponownego wykorzystania pigmentowych wypełniaczy mineralnych, które są usuwane z papieru w trakcie procesu odbarwiania. Wypełniacze takie stanowią na ogół cześć złożonej mieszaniny odpadów, składającej się z mieszanki pigmentów (glinki, węglany wapnia, tlenek tytanowy, itd.), wody, włókien celulozowych, farb drukarskich, tonerów, spoiw, itd. Na ogół, odpady te są bądź .spalane ze względu na zawartość paliwa w postaci składników organicznych, bądź składowane we wgłębieniach terenu. Wynalazek niniejszy opisuje sposób przetwarzania tych mineralnych wypełniaczy, nadających się do wykorzystania jako surowce i jako podłoże w procesie wytwarzania strąconego węglanu wapnia (PCC), w reakcji mleka wapiennego (Ca(OH2)) z ditlenkiem węgla (CO2).
Przetwarzanie makulatury, na ogół, pociąga za sobą konieczność oddzielenia przydatnej pulpy włókien od innych składników papieru, takich jak wypełniacze mineralne, farby drukarskie, laserowe cząstki tonera i spoiwa, poprzez serię etapów, które mogą być przeprowadzone w dowolny sposób, zgodnie z celami zakładu odbarwiania i jego odbiorców. Bez względu na specyfikę procesu przetwarzania, zawsze wytwarzają się dwa produkty: (1) pulpa z włókien, zwana włóknem „wtórnym”, która może być sprzedana producentom papieru do ponownego wykorzystania jako surowiec do produkcji papieru oraz (2) złożony materiał odpadowy, składający się z mieszaniny składników, które są usuwane w trakcie procesu odbarwiania. Złożony materiał odpadowy jest zwany pozostałością po odbarwianiu (DIR).
Ilość wytwarzanej pozostałości DIR, zmienia się w zależności od jakości wsadu odpadów papierowych, rodzaju procesu przetwarzania. Zazwyczaj, licząc na suchą masę, frakcja DIR będzie stanowiła 15-40% wagowych wyjściowych odpadów papierowych przez odbarwianiem. Ponieważ pozostałość DIR wytwarza się w stanie mokrym, przed końcem procesu odbarwianią usuwa się z odpadów tyle wody, ile jest to możliwe, aby zmniejszyć ilości, którymi się operuje oraz koszty transportu. Na ogół, odpady są sprasowywane do zawartości około 50 procent ciał stałych. I stąd, na każde 100 ton przetwarzanej makulatury, wytwarza się 30 do 80 ton mokrej pozostałości DIR, z czego połowę stanowi woda. Do końca 1996 roku, zakłady odbarwiania w Ameryce Północnej będą recyklowały powyżej 3,5 miliona ton makulatury, czemu będzie towarzyszyło wytwarzanie mokrej pozostałości w ilości powyżej 1 miliona ton.
W zakładach odbarwiania papieru, które działają na terenie papierni i stanowią integralną część całego zakładu przemysłowego, pozostałość DIR jest często spalana, ze względu na swoją wartość paliwową w zakładowych kotłach regeneracji ługu białego. Jednakże, ze względu na dużą zawartość wody, DIR jest niskiej klasy, niewydajnym paliwem. W niezintegrowanych zakładach odbarwianią najbardziej powszechnym sposobem na pozostałość jest składowanie jej we wgłębieniach terenu, co nie jest rozwiązaniem pożądanym, zarówno ze względu na koszt, jak i ochronę środowiska. A zatem, istnieje potrzeba zmniejszenia objętości
183 380 odpadów wytwarzanych w zakładzie odbarwiania, poprzez ponowne wykorzystanie wypełniaczy mineralnych i/lub innych składników występujących w pozostałości stanowiącej mieszaninę.
Wiele klas papieru zawiera funkcjonalne pigmenty mineralne, takie jak glinki kaolinowe, węglan wapnia, tlenek tytanowy, krzemiany, itd., które są dodawane do papieru podczas jego produkcji. Nie ma praktycznej metody oddzielania pigmentów mineralnych od ogranicznej części odpadów, takiej aby mineralne pigmenty mogły być ponownie wykorzystywane w produkcie lub procesie wytwarzania papieru.
Dotychczas, odpady z produkcji papieru lub z przetwarzania makulatury, były spopielane, a pozostałość ze spopielania była składowana we wgłębieniach terenu lub wykorzystywana do produkcji kruszywa, zazwyczaj stosowanego w budownictwie. Ten pozostały popiół, na ogół stanowi około 15-20% wagowych wyjściowej wagi DIR.
Zgodnie z opisem patentowym US Nr 4 932 336, mokry, odwodniony zbiorczy produkt, w postaci ciała stałego, składający się głównie z materiału celulozowego (włókna celulozowe i drzewne) oraz pozostałość, zawierającą głównie tworzywa sztuczne oddzielone od makulatury, przed przetwarzaniem, są regenerowane oddzielnie. Zbiorczy produkt suszy się do zawartości wody nie większej niż 25% wagowych produktu i nieprzerwanie układa się w warstwę, aby wytworzyć warstwę przesuwającą się w sposób ciągły naprzód. Na warstwę produktu nakłada się warstwę pozostałości, aby wytworzyć dwuwarstwowe łoże, przesuwające się w sposób ciągły naprzód, które jest spalane za pomocą gazu zawierającego tlen, nadmuchiwanego od spodu dwuwarstwowego łoża. W procesie tym, niszczy się produkt i pozostałość, wytwarza gaz spalinowy i odzyskuje żużel. Wytworzony podczas procesu lotny popiół może być dodawany do żużla, aby zapobiec jego przedostawaniu się do środowiska, a żużel jest, bądź składowany we wgłębieniach terenu, bądź wykorzystywany W materiałach budowlanych. Ciepło gazów spalinowych może być również wykorzystane jako źródło ciepła, a zwłaszcza do produkcji pary.
W opisie patentowym US Nr 5 018 459 przedstawiono sposób i aparaturę do przetwarzania szlamu z masy papierniczej, wytwarzanego jako materiał odpadowy przy produkcji papieru, kartonu i pokrewnych materiałów. Szlam z masy papierniczej zasila w sposób ciągły piec obrotowy, w temperaturze 800-3500°F. Jeśli utrzymuje się temperaturę powyżej 2400°F, szkodliwe materiały, takie jak dioksyny, tworzące się w procesie spopielania, są niszczone. Katalizatory mieszania, zazwyczaj kazeina lub białko soi oraz włókna masy drzewnej, są spalane ze szlamem masy papierniczej. Otrzymany spopielony produkt, składający się głównie z cząstek węglanu, może być wykorzystywany jako mineralny wypełniacz-środek wiążący przy produkcji asfaltu, nawierzchni asfaltowych oraz uszczelniaczy, wyrobów ceramicznych, betonu, rur betonowych, rur ceramicznych, bloków konstrukcyjnych, cegieł lub jako absorbent rozlanego oleju. Zgodnie z opisem patentowym US Nr 5 054 406, 15-25% wagowych produktu spopielania szlamu z masy papierniczej miesza się z gliną, aby wytworzyć materiał utrudniający dostęp wody, który jest stosowany do przykrywania i uszczelniania wgłębień w terenie, w których składuje się odpady.
W opisie patentowym US Nr 4 769 149 przedstawiono sposób odzyskiwania energii z odpadów i pozostałości, obejmujący fermentację bakteryjną odpadów, a następnie spopielanie, w którym wytworzony podczas fermentacji bakteryjnej gazowy metan jest wykorzystywany do ogrzewania pieca. Ciepło wytworzone w procesie spalania może być wówczas wykorzystywane w procesie przemysłowym, w którym jest potrzebne.
W Europejskim Zgłoszeniu Patentowym Nr 0 604 095 przedstawiono sposób obróbki rozcieńczonych roztworów zawiesin jednorodnych materiałów odpadowych, takich jak materiały spotykane w ściekach papierni. Glinki kaolinowe wymienia się jako typowy materiał odpadowy. Sposób obejmuje wytrącanie węglanów metali ziem alkalicznych, np. węglanu wapnia, z wodnych zawiesin jednorodnego materiału odpadowego, w taki sposób, że jednorodny materiał, występujący na początku procesu, zostaje porwany przez strącający się węglan metalu ziem alkalicznych. Na fig. 1 w EPA 0 604 095, przedstawiono mikrograf
183 380 skaningowania elektronowego spłaszczonych „piaty” cząstek kaolinitu, przyłączonych do skupisk wytrąconych cząstek węglanu wapnia. Otrzymane aglomeraty węglanu wapnia i przyłączonych cząstek gliny, mogą być wykorzystywane jako wypełniacz do papieru lub pigment.
Tym niemniej, wciąż istnieje zapotrzebowanie na przetwarzanie DIR w taki sposób, który prowadzi do przydatnych produktów, a nie materiału do składowania w terenie. Wynalazek niniejszy zapewnia właśnie takie rozwiązanie tego problemu.
Wynalazek niniejszy zapewnia sposób odzyskiwania i ponownego wykorzystania pigmentów mineralnych z pozostałości powstającej podczas odbarwiania makulatury i przetwarzania we wtórna pulpę włókien. Sposób ten polega na ogrzewaniu pozostałości w atmosferze tlenowej, do temperatury wystarczająco wysokiej, aby całkowicie utlenić wszystkie węglowodory występujące w pozostałości po odbarwianiu, w wyniku czego tworzy się poza popiołem, składającym się z niepalnych pigmentów mineralnych, występujących w odpadach papierowych, ciepło, ditlenek węgla i woda. Zgodnie z niniejszym wynalazkiem, miesza się popiół mineralny ze spalania z tlenkiem wapnia i wodą aby wytworzyć zawiesinę wodorotlenku wapnia i popiołu. Przez tak wytworzoną mieszaninę barbotuje się gaz zawierający ditlenek węgla, którym może być przefiltrowany i schłodzony gaz kominowy i w miarę wytrącania węglanu wapnia, pokrywa on całkowicie dostępną powierzchnię cząstek popiołu, które działają jako podłoże i zapewniają miejsca zarodkowania dla wytrącania i narastania osadu. Popiół mineralny pod powierzchnią PCC, nie wpływa lub ma niewielki wpływ na optyczne i fizyczne własności, które zazwyczaj przejawia tzw. „pierwotny” PCC, wobec tego wytworzony „recyklowany” PCC, może być stosowany jako substytut pierwotnego PCC w większości procesów lub produktów, w których stosuje się PCC, mając niewielki negatywny wpływ lub nie wpływając na jakość produktu. Ciepło, woda i ditlenek węgla wytwarzane w trakcie spalania mogą być ujęte i zawrócone do wykorzystania, zgodnie z zapotrzebowaniem w ogólnym procesie. W ten sposób, zasadniczo zmniejsza się ilość odpadów z typowego zakładu odbarwiania.
Na figurze 1 przedstawiono schemat technologiczny procesu sposobem według niniejszego wynalazku.
Korzystny sposób wykonania niniejszego wynalazku jest pokazany na fig. 1. Pozostałość po procesie odbarwiania ogrzewa się, w atmosferze tlenowej, do temperatury, wystarczająco wysokiej, zazwyczaj 800-1200°C, aby utlenić wszystkie węglowodory i przeprowadzić całkowicie i wydajnie spopielenie. Najważniejsze produkty tego spalania to ciepło, ditlenek węglą woda oraz popiół mineralny. Jeśli istnieje taka potrzeba, prowadzi się najpierw mielenie popiołu mineralnego, a następnie wytwarza się zawiesinę wodną poprzez zmieszanie tego popiołu mineralnego z wodną zawiesiną wodorotlenku wapnia (Ca(OH)2), którą tworzy się poprzez dodanie nadmiaru wody do wapna palonego (CaO). Zawiesina wodorotlenku wapnia jest również znana jako mleko wapienne lub wapno gaszone. Gazową mieszaninę zawierającą ditlenek węgla barbotuje się przez zawiesinę, w której wodorotlenek wapnia i ditlenek węgla reagują ze sobą wytwarzając PCC. Parametry reakcji, takie jak temperatura, stężenie gazu i szybkość jego wprowadzanią stężenie wapna gaszonego, itd., kontroluje się w taki sposób, aby wytworzyć pożądaną wielkość i morfologię kryształów PCC. W niniejszym wynalazku stwierdzono, że PCC wytrąca się i narasta na powierzchni mineralnego popiołu, który znajduje się w wapnie gaszonym. Korzystnie, produkty spalania z procesu ogrzewania są recyrkulowane, woda do wytwarzania zawiesiny, ditlenek węgla do wytrącania PCC, a ciepło wykorzystuje się do dodatkowego suszenia DIR przed spopieleniem. Po zakończeniu reakcji, powierzchnia mineralnego popiołu zostaje pokryta przez PCC, tworząc złożone cząstki, które mają zasadniczo te same własności optyczne i fizyczne, jak pierwotny PCC o podobnych rozmiarach.
W innym wykonaniu wynalazku, popiół mineralny wytworzony przez spalanie DIR, dodaje się do suchego, niegaszonego wapna palonego (CaO). Następnie, dodaje się nadmiar wody do mieszaniny, w celu wytworzenia zawiesiny popiołu mineralnego i wodorotlenku wapnia, po czym przeprowadza się nasycanie ditlenkiem węgla, jak to zostało opisane powyżej.
183 380
W trzecim wykonaniu niniejszego wynalazku, spalanie pozostałości prowadzi się jako część procesu kalcynowania, w którym kamień wapienny jest konwertowany do wapna palonego. Jest to możliwe, ponieważ temperatura wymagana do kalcynowania kamienia wapiennego jest zbliżona do temperatury wymaganej do skutecznego spalania DIR. Mokry DIR i kamień wapienny łączy się i zasila nimi wapiennik, ze względną ilością każdego z nich tak skorygowaną aby zawartości popiołu mineralnego i wapna palonego, w produkcie kalcynowania, były odpowiednie do procesu gaszenia wapna i nasycania ditlenkiem węgla.
Ogólnie przyjmuje się również, że ciepło i ditlenek węglą które tworzą się w wyniku spalania frakcji węglowodorowej DIR i zazwyczaj są odprowadzane na zewnątrz przez komin, mogą być ujęte i recyrkulowane lub skierowane do wcześniejszych lub dalszych części ogólnego procesu. Ciepło, na przykład, może być skierowane do pieca jako pomocnicze w suszeniu pozostałości, które to suszenie może być wymagane przed spalaniem. Ditlenek węgla, powstający podczas spalania frakcji węglowodorowej pozostałości, może być wykorzystywany do przeprowadzenia wodorotlkenku wapnia w PCC.
Fakt, że mineralne popioły mogą być oblepiane lub pokrywane wytrąconym węglanem wapnia, jest nieoczekiwany. Według niniejszego wynalazku jest to możliwe, ponieważ popiół mineralny, który otrzymuje się ze spalania DRI, tworzy się w bardziej złożonej reakcji chemicznej, niż proste kalcynowanie. Na przykład, kiedy glinkę kaolinową (H2Al2Si2O8H2O) lub węglan wapnia, ogrzewa się w piecu do wysokiej temperatury, wytwarza się kalcynowana faza mineralną tzn., kalcynowana glinka lub tlenek wapnia. W niniejszym wynalazku stwierdzono, że mieszane pigmenty mineralne reagują w wysokiej temperaturze tworząc nowe, stabilne fazy mineralne. Kiedy zmiesza się w różnych proporcjach węglan wapnią glinkę kaolinową ditlenek tytanu i ogrzewa się do temperatury 800-1200°C, zazwyczaj 1000°C, tworzą się dwie, trzy lub więcej nowych faz w różnych proporcjach, w tym gehlenit (Ca2AlSiO7) i/lub anortyt (CaAl2Si2O8) z niewielką ilością perowskitu (CaTiO3). Względna ilość, każdej z wytworzonych faz, będzie zależała od ilości każdego z minerałów występujących w wyjściowej mieszaninie i od temperatury spalania. Przyjmuje się, że to te nowe fazy zapewniają miejsca zarodkowania dla bezpośredniego wytrącania węglanu wapnia, który pokrywa lub inaczej osadza się na powierzchni popiołu.
Z łatwością można stwierdzić, że te fazy mineralne zawierają takie same pierwiastki, które tworzą niekalcynowane pigmenty mineralne, a mianowicie wapń, glin, krzem i tlen. Przyjmuje się, że wysoka temperatura spalania wywołuje reakcje tych materiałów i przegrupowanie w kierunku wytworzenia termodynamicznie stabilnych mineralnych faz. Obecność atomów wapnia w siatce krystalicznej gehlenitu, anortytu i perowskitu, czyni powierzchnię tych materiałów przydatną jako podłoże, na którym węglan wapnia może zarodkować i narastać. Węglan wapnia wytrąca się bezpośrednio na powierzchni cząstek popiołu i całkowicie oblepia lub pokrywa cząstki warstwą PCC, która jest związana z popiołem. Sposobem według niniejszego wynalazku można nie tylko zatrzymać, wyłapać lub przechwycić popiół, przez wytwarzanie cząstek PCC, które trzymają się razem wokół cząstek popiołu, ale również rzeczywiście wytrącić węglan wapnia bezpośrednio na powierzchni popiołu, wytwarzając złożoną cząstkę, składającą się z wewnętrznej części, którą stanowi popiół mineralny oraz zewnętrznej części, którą stanowi PCC. W efekcie, popiół działa jako „ziarno” i zapewnia powstawanie miejsc zarodków krystalizacji dla wytrącania węglanu wapnia. Na ogół, wewnętrzna część popiołowa może stanowić do około 50% wagowych cząstki. W typowej cząstce, część popiołowa stanowi 5-30%, a korzystnie 10-25%. Oczywiście, pożądana jest jak największa ilość popiołu, tak żeby można było jak największą jego ilość recyrkulować. Z tego też względu, skład cząstki 50:50, popiół: węglan wapnia, uważa się za optymalny.
Ponieważ pozostałość po procesie odbarwiania jest materiałem odpadowym, struktura składu będzie się zmieniała. Jednak, przyjmuje się również, że jeśli okaże się to konieczne, odpowiednie ilości glinki, tlenku tytanu, węglanu wapnia lub innych odpowiednich materiałów mogą być dodawane do odpadów przed spopieleniem, aby wytworzyć odpowiednie fazy mineralne podczas spalania.
183 380
Istnieje podstawa, aby można było przyjąć, że ilości gehlenitu, anorytu i perowskitu, które mogą być znalezione w recyklowanym PCC według niniejszego wynalazku, są mniejsze, niż te z którymi można się liczyć w przypadku strącania z nośnikiem i analizą strat materiałowych podczas całego opisanego tutaj procesu. Jeśli występują straty, których inaczej nie można wyjaśnić, prawdopodobne jest, że niektóre lub wszystkie z tych faz mineralnych są przekształcane w PCC podczas reakcji. Może to zachodzić z powodu stosunkowo wysokiej wartości pH wodnej zawiesiny wodorotlenku wapnia lub innych warunków, które panują podczas procesu karbonizacji.
„Recyklowany” PCC według niniejszego wynalazku, bądź sam, bądź zmieszany z tak zwanym pierwotnym PCC, może być wykorzystany w większości przypadków, gdzie obecnie jest stosowany pierwotny PCC. PCC jest powszechnie stosowany do wytwarzania papieru, klasy papieru i druku, który wymaga wyższej zawartości mineralnych pigmentów funkcjonalnych i recyklowany PCC może być stosowany sam lub w połączeniu z pierwotnym PCC, w większości tych zastosowań. W typowym zastosowaniu ilość PCC będzie się zmieniała w zakresie od około 1% do około 50% mieszaniny. Recyklowany PCC może być również stosowany, tam gdzie obecnie wykorzystywany jest pierwotny PCC, do farb i polimerów z wypełniaczami. W miarę odkrywania kolejnych zastosowań pierwotnego PCC, jest prawdopodobne, że recyklowany PCC będzie również odpowiedni. Przykłady wskazują na jakość otrzymywanego recyklowanego PCC i nawet mniej doświadczeni specjaliści mogą z łatwością określić rodzaje zastosowań, w których recyklowany PCC jest odpowiedni. Mogą być stosowane połączenia recyklowanego PCC z pierwotnym PCC, jeśli jest to konieczne lub wskazane, ponieważ są one kompatybilne, jeśli chodzi o manipulowanie nimi i przetwarzanie jako dodatków funkcjonalnych.
Powierzchnię właściwą recyklowanych i pierwotnych cząstek PCC, uzyskano z zastosowaniem Micromeritics Flowcarb 2300, gdzie wykorzystuje się teorię BET z azotem jako gazem absorbującym. Wymiar cząsteczki określono techniką sedymentacji, za pomocą Micromeritics Sedigraph Model 5100, na wodnej zawiesinie produktu o stężeniu około 3% i z zastosowaniem 0,1% karboksylowanego polielekrolitu (Daxad 30), jako środka dyspergującego. Z zastosowaniem Hunter LabScan została zmierzona białość na sucho.
Kartki z papieru o 60g/m2 zostały wytworzone za pomocą matrycy Formax Sheet (typ Nobefa i Wood'ą produkowany przez Adirondack Machinę Corporation) z dostarczonych pulp Kraffa, o 75% wybielanego drewna twardego i 25% wybielanego drewna miękkiego, mielonych do 400 Canadien Standard Freeness (CSF), przy pH 7, w wodzie destylowanej. Konsystencja pulpy wynosiła 0,3125%. Do pulpy dodaje się syntetyczny środek zaklejający (dimer alkiloketenu) w ilości 0,25%, co odpowiada 5 Ibs/tonę papieru. Do dostarczonej pulpy dodaje się wypełniacz, aby osiągnąć zamierzoną zawartość wypełniacza. Środek retencyjny (wysokiej gęstości kationowy poliakryloamid) wprowadza się do pulpy w ilości 0,05%, co odpowiada 1 Ib/tonę papieru. Kartki kondycjonowano w temperaturze 23 °C, przy wilgotności względnej 50%, w ciągu minimum 24 godzin, zanim przeprowadzono badania.
Białość TAPPI została zmierzona z zastosowaniem metody testowania TAPPI T452-om92. Nieprzezroczystość TAPPI została zmierzona z zastosowaniem metody testowania TAPPI T452-om91. Porowatość została zmniejszona za pomocą Parker Print-Surf. Wiązanie Scotta zostało zmierzone według metody testowania TAPPI UM-403. Samozryw został zmierzony według metody testowania TAPPI T494-om88.
Zaklejenie zostało zbadane testem Hercules Size (HST), w celu oznaczenia penetracji cieczy przez kartki. HST jest metodą testowania stosowaną do określenia stopnia zaklejenia papieru według niniejszego wynalazku. Test został przeprowadzony na testerze Hercules'a, Model KA lub KC z zastosowaniem metody testowania TAPPI T-530 PM-89.
Przykłady. Poniżej przedstawione, nieograniczające przykłady, stanowią jedynie ilustrację korzystnych wykonań według niniejszego wynalazku i nie są pomyślane jako ograniczające wynalazek, zakres którego jest określony w załączonych zastrzeżeniach.
183 380
Recyklowany PCC został wytworzony z dwóch próbek mokrej pozostałości po procesie odbarwiania, otrzymanych z przemysłowego zakładu odbarwiania papieru. Próbki, w stanie w którym zostały otrzymane, zawierały około 50% wagowych wody. Próbki zostały wysuszone w piecu, w temperaturze 100°C, a skład suchych ciał stałych dla każdej z nich, został zanalizowany za pomocą dyfrakcji promieniowania X. Wyniki analiz są przedstawione w tabeli 1. Wszystkie wyniki są podane w procentach wagowych suchej masy.
Tabela 1
I II
Węglowodory organiczne 57-59 <50
Kalcyt (CaCOj) 11-12 30-40
Kaolinit (H2AI2S12O8 H2O) 14-15 10-15
Anataz (T1O2) 2-4 2-4
Fazy amorficzne <5 nie wykr.
Talk 0,5-1 0,5-1
Rutyl (TiO2) 0,5-1 0,5-1
a-Kwarc 0,5-1 nie wykr.
Przykład I. Próbkę I pozostałości spopiela się w piecu muflowym w ciągu 2 godzin, w temperaturze 900°C. Odzyskany z pieca popiół dezaglomeruje się w młynie młotkowym i analizuje się za pomocą dyfrakcji promieniowania X (XRD). Wyniki analizy XRD są przedstawione w tabeli 2. Wartości są podane w przybliżonych zakresach, jako procent wagowy całkowitej wagi popiołu.
Tabela 2
Gehlenit (Ca2A12SiO7) 85-90
Anortyt (CaA12Si20s) <5
Perowskit (CaTiOj) 5-10
Aby wytworzyć zawiesinę wodorotlenku wapnia, do 229,6g CaO dodaje się 1607,2 g wody, mieszając intensywnie mieszaninę w reaktorze ze stali nierdzewnej, o pojemności 4 litrów, który jest wyposażony w mieszadła o różnej szybkości. Przed kolejnymi operacjami zawiesinę wodorotlenku wapnia przepuszcza się przez sito 60-mesh. Następnie, dodaje się do zawiesiny, 57,4 g popiołu mineralnego o składzie jak w tabeli 2 i doprowadza temperaturę zawiesiny do 35,2°Ć. Przez tę zawiesinę barbotuje się gaz zawierający ditlenek węgla (15% w powietrzu), mieszając intensywnie do czasu zakończenia reakcji po upływie 115 minut, przy wartości pH wynoszącej 8,0. Otrzymany produkt przepuszcza się przez sito 325-mesh, w celu usunięcia żwirku, a odzyskaną +325-mesh pozostałość waży się. Stwierdzono, że jej ilość wynosiła tylko 10,661 g. Zostały przeprowadzone badania elektronowej mikroskopii skaningowej (SEM) oraz własności fizycznych recyklowanego PCC. Własności fizyczne suchego, recyklowanego produktu PCC, wytworzonego przez powlekanie popiołu mineralnego jak w tabeli 2, są przedstawione w tabeli 3.
183 380
Tabela 3
Skład granulometryczny via Sediagraph 5100: 90% mniejszych niż 50% mniejszych niż 20% mniejszych niż 10% mniejszych niż 5,89 pm 1,91 pm 1,17 pm 0,79 pm
Powierzchnia właściwa BET: 8,7 m2/g
Składniki barwne Huntefa (pigment):
L (jasne) 95,9
a 0,2
b 1,8
Morfologia via SEM: skalenoedralna
Recyklowany PCC, wytworzony w Przykładzie I, został przetestowany, co do swego działania w papierze, w oparciu o badania kartek z zastosowaniem pulpy włókien Kraffa. Wyniki badania kartek są przedstawione w tabeli 7 i wskazują źe recyklowany PCC według niniejszego wynalazku może być skutecznie stosowany do produkcji papieru, w taki sam sposób jak pierwotny PCC.
Pomiary białości TAPPI kartek, zawierających recyklowany PCC i pierwotny PCC wskazują że można uzyskać wysoką białość papieru z recyklowanym PCC. Białość TAPPI kartek zawierających recyklowany PCC z przykładu I, różni się o 2 punkty od białości kartek zawierających pierwotny PCC. A zatem, recyklowany PCC może być stosowany bez dodawania pierwotnego PCC w tych zastosowaniach, gdzie nie jest wymagana maksymalna białość. W zastosowaniach, gdzie wymagana jest maksymalna białość lub gdzie wymagane jest kontrolowanie białości papieru, można stosować mieszaninę pierwotnego PCC i rećyklowanego PCC. Korzystna mieszanina pierwotnego PCC i rećyklowanego PCC do stosowania w papierach wysokiej jakości byłaby mieszanina pomiędzy 10% a 50%.
Różnica pomiędzy nieprzezroczystością TAPPI kartek zawierających recyklowany PCC i pierwotny PCC wynosi około l punkt, co leży w zakresie statystycznych błędów tego typu pomiarów. A zatem, widzialność przez papier zawierający recyklowany PCC według niniejszego wynalazku jest równoważna z papierami zawierającymi pierwotny PCC.
Odporność na wodę kartek zawierających recyklowany PCC, zmierzona testem HST, była równoważna z odpornością na wodę kartek, zawierających pierwotny PCC jako wypełniacz, przy porównywaniu równoważnych wymiarów wypełniaczy.
Wytrzymałość kartek, zawierających recyklowany PCC, jest zasadniczo równoważna lub nieco lepszą niż kartek zawierających pierwotny PCC. Jednakże, grubość tych kartek jest nieco większą niż papierów zawierających pierwotny PCC.
I w końcu, porowatość papierów zawierających recyklowany PCC jest nieco większa niż tych, które zawierają pierwotny PCC, ale nie w stopniu, aby stanowiło to znaczącą wadę.
Przykład II. Trzy części (3) pozostałości po procesie odbarwiania Próbki II (tabela 1), łączy się z czterema częściami (4) kamienia wapiennego z kamieniołomu, po czym umieszcza się je w pilotowym piecu obrotowym. Cylindryczny piec o przybliżonej długości 1,5 m i średnicy 16,5 cm, jest ogrzewany gazem. Piec został ustawiony na pracę w temperaturze 1150°C oraz nominalny czas spalania około 45 minut. Po spaleniu, mieszaninę wapno palone/popiół, wybiera się z pieca i analizuje XRD. Wyniki są przedstawione w tabeli 4. Wyniki są podane jako procent wagowy całkowitej wagi kamienia wapiennego i pozostałości po procesie odbarwiania.
183 380
Tabela 4
Wapno palone (CaO) 70-80
Gehlenit (Ca2Al2SiO7) 10-15
Anortyt (CaAl2Si2O8) 7-10
Perowskit (CaTiO3) 1-2
Mikroklin (KAlSi3O8) 1-2
a-Kwarc 0,5-1
Aby wytworzyć zawiesinę wodortlenku wapnia i popiołu mineralnego, do 287 g materiału z tabeli 4, dodaje się 2009 g wody, mieszając intesywnie mieszaninę w reaktorze ze stali nierdzewnej, o pojemności 4 litrów, który jest wyposażony w mieszadła o różnej szybkości. Przed kolejnymi operacjami zawiesinę wodorotlenek wapnia/popiół mineralny, przepuszcza się przez sito 60-mesh i zbiera się 0,05 g pozostałości z sita. Następnie, doprowadza temperaturę zawiesiny do 35,5° C. Przez tę zawiesinę barbotuje się gaz zawierający ditlenek węgla (15% w powietrzu), mieszając intensywnie do czasu zakończenia reakcji po upływie 121 minut, kiedy to pH zawiesiny osiąga wartość 8,0. Zawiesinę recyklowanego PCC przepuszcza się przez sito 325-mesh, w celu usunięcia żwirku i innych zanieczyszczeń i zbiera się 24,7 g pozostałości +325-mesh. Z zastosowaniem XRD, analizuje się recyklowany PCC i +326-mesh żwirek. Wyniki, podane jako procent wagowy każdego z materiałów, są przedstawione w tabeli 5.
Tabela 5
Recyklowany PCC +325-mesh Pozostałość
Kalcyt (CaCO3) Portlandyt (Ca(OH)2) Gehlenit (Ca2A12SiO7 Anortyt (CaAl2Si20g) Perowskit (CaTiO3) a-Kwarc Mikroklin (KAlSi3O8) 89-94 <0,5 4-7 0,5-1 1-2 0,5-1 < 0,5 <0,5 <0,5 20-25 5-10 20-25 20-25 20-25
Własności fizyczne suchego, „recyklowanego” PCC z tabeli 5, są przedstawione w tabeli 6.
Tabela 6
Rozkład granulometryczny via Sediagraph 5100:
90% mniejszych niż 50% mniejszych niż 20% mniejszych niż 10% mniejszych niż 2,73 pm 1,39 pm 0,96 pm 0,71 pm
Powierzchnia właściwa BET: 14,8 m2/g
Składniki barwne Huntefa (pigment): L (jasne) a b Morfologia via SEM: 97,2 0,0 1,1 skalenoedralna
Recyklowany PCC, wytworzony w przykładzie II, został przetestowany, co do swego działania w papierze, w oparciu o badania kartek z zastosowaniem pulpy włókien Kraffa. Wyniki testów są przedstawione w tabeli 7 i wskazują że recyklowany PCC według niniejszego wynalazku może być skutecznie stosowany do produkcji papieru w taki sam sposób jak pierwotny PCC.
183 380
Tak jak w przykładzie I, pomiary białości TAPPI kartek, zawierających recyklowany PCC i pierwotny PCC wskazują, że można uzyskać wysoką białość papieru z recyklowanym PCC. Chociaż białość TAPPI kartek, zawierających recyklowany PCC z przykładu II była równoważna, jednakże przy nieco wyższej zawartości wypełniacza, niż w kartkach zawierających pierwotny PCC.
Podobnie, nieprzezroczystość TAPPI kartek, zawierających recyklowany PCC była równoważna z nieprzezroczystością kartek zawierających pierwotny PCC, jednakże przy nieco wyższej zawartości wypełniacza, niż w kartkach zawierających pierwotny PCC. A zatem, widzialność przez papier, zawierający recyklowany PCC według niniejszego wynalazku, była zasadniczo równoważna z uzyskiwaną dla papierów zawierających pierwotny PCC.
Odporność na wodę kartek, zawierających recyklowany PCC, zmierzona testem HST, była równoważna z odpornością na wodę kartek zawierających pierwotny PCC jako wypełniacz, przy porównywaniu wypełniaczy o równoważnych wymiarach.
Wytrzymałość kartek, zawierających recyklowany PCC i pierwotny PCC jest nieco mniejsza niż kontrolowanej, znowu prawdopodobnie w związku z różnicą w obciążeniu wypełniaczem.
I w końcu, w Przykładzie II, porowatość papierów zawierających recyklowany PCC jest nieco mniejsza niż tych, które zawierają pierwotny PCC, ale w zakresie do przyjęcia.
Tabela 7
RECYKL. PCC RECYKL. PCC PIERWOTNY PCC PIERWOTNY PCC
PIGMENT PROCENT WYPEłNIACZA NIEPRZEZROCZYSTOŚĆ BIAŁOŚĆ SAMOZRYW ZAKLEJENIE HERKULESA WIĄZANIE SCOTTA POROWATOŚĆ PRZYKŁAD I 14,4 87,5 84,3 2425 105 53 2203 PRZYKŁAD II 17,4 88,6 86,2 1946 1 46 1801 2,18 pm 15,8 86,8 86,5 2189 101 52 1958 1,23 pm 14,7 88,6 86,4 2242 2 51 2023
Chociaż, jest oczywiste, że przedstawiony wynalazek dobrze wypełnia wyżej omówione cele, specjaliści ocenią, że można dokonywać licznych modyfikacji w wykonaniach. Celem jest, aby dołączone zastrzeżenia objęły swoim zakresem wszystkie takie modyfikacje wykonań, które odpowiadają idei i ramom niniejszego wynalazku.

Claims (18)

1. Cząsteczkowy materiał złożony, znamienny tym, że składa się z wewnętrznej części stanowiącej popiół z mieszaniny mineralnych pigmentów i z zewnętrznej części stanowiącej węglan wapnia, która w całości pokrywa dostępną powierzchnię popiołu.
4. Papier, znamienny tym, że składa się z włókien celulozowych i cząsteczkowego materiału złożonego składającego się z wewnętrznej części stanowiącej popiół z mieszaniny mineralnych pigmentów i z zewnętrznej części stanowiącej węglan wapnia, która w całości poktywa dostępną powierzchnię popiołu.
8. Sposób wytwarzania cząsteczkowego złożonego strąconego węglanu wapnia, znamienny tym, że spopiela się w wysokiej temperaturze pozostałość po procesie odbarwiania makulatury zawierającą mieszaninę mineralnych pigmentów, wytwarza się zawiesinę wodorotlenku wapnia i wytworzonego popiołu, po czym nasyca się tę zawiesinę ditlenkiem węgla z wytrąceniem cząsteczkowego złożonego strąconego węglanu wapnia pokrywającego w całości cząstki popiołu.
15. Sposób wytwarzania papieru, znamienny tym, że spopiela się pozostałość po procesie odbarwiania makulatury zawierającą mieszaninę mineralnych pigmentów w wysokiej temperaturze z wytworzeniem popiołu, wytwarza się zawiesinę wodorotlenku wapnia i cząstek popiołu, po czym nasyca się tę zawiesinę ditlenkiem węgla z wytrąceniem cząsteczkowego złożonego strąconego węglanu wapnia pokrywającego w całości cząstki popiołu, po czym wprowadza się go do papieru jako dodatek funkcjonalny.
Odzyskiwanie wypełniaczy mineralnych z pozostałości pochodzącej z zakładu odbarwiania papieru
Zastrzeżenia patentowe
1. Cząsteczkowy materiał złożony, znamienny tym, że składa się z wewnętrznej części stanowiącej popiół z mieszaniny mineralnych pigmentów i z zewnętrznej części stanowiącej węglan wapnia, która w całości pokrywa dostępną powierzchnię popiołu.
2. Cząsteczkowy materiał według zastrz. 1, znamienny tym, że jako popiół z mieszaniny mineralnych pigmentów zawiera spopielone pozostałości po procesie odbarwiania makulatury.
3. Cząsteczkowy materiał, według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że popiół z mieszaniny mineralnych pigmentów stanowi gehlenit, anortyt, perowskit lub ich mieszanina.
4. Papier, znamienny tym, że składa się z włókien celulozowych i cząsteczkowego materiału złożonego składającego się z wewnętrznej części stanowiącej popiół z mieszaniny mineralnych pigmentów i z zewnętrznej części stanowiącej węglan wapnia, która w całości pokrywa dostępną powierzchnię popiołu.
5. Papier, według zastrz. 4, znamienny tym, że jako popiół z mieszaniny mineralnych pigmentów zawiera spopielone pozostałości po procesie odbarwiania makulatury.
6. Papier według zastrz. 4, albo 5, znamienny tym, że popiół z mieszaniny mineralnych pigmentów stanowi gehlenit, anortyt, perowski lub ich mieszanina.
7. Papier według zastrz. 6, znamienny tym, że zawiera ponadto pierwotny, strącony węglan wapnia, przy czym stosunek pierwotnego strąconego węglanu wapnia do jednorodnego materiału złożonego wynosi od około 99:1 do około 1:1.
8. Sposób wytwarzania cząsteczkowego złożonego strąconego węglanu wapnia, znamienny tym, że spopiela się w wysokiej temperaturze pozostałość po procesie odbarwiania makulatury zawierającą mieszaninę mineralnych pigmentów, wytwarza się zawiesinę wodorotlenku wapnia i wytworzonego popiołu, po czym nasyca się tę zawiesinę ditlenkiem węgla z wytrąceniem cząsteczkowego złożonego strąconego węglanu wapnia pokrywającego w całości cząstki popiołu.
9. Sposób według zastrz. 8, znamienny tym, że cząstki popiołu wytwarza się poprzez spopielanie pozostałości po procesie odbarwiania makulatury w temperaturze co najmniej 800°C.
10. Sposób według zastrz. 8, znamienny tym, że ponadto, do pozostałości po procesie odbarwiania makulatury przed spopielaniem, dodaje się co najmniej jeden związek wapnia, glinu lub tytanu lub ich mieszaninę.
11. Sposób według zastrz. 10, znamienny tym, że związkiem tym jest węglan wapnia, tlenek tytanu, glina lub ich mieszanina.
12. Sposób według zastrz. 8 albo 9, albo 10, znamienny tym, że ponadto wytwarza się mieszaninę wodorotlenku wapnia i wody i dodaje do niej popiołu, w celu utworzenia zawiesiny.
13. Sposób według zastrz. 8 albo 9, albo 10, znamienny tym, że ponadto miesza się popiół z wapnem palonym, a następnie dodaje wody do mieszaniny popiołu i wapna palonego, w celu wytworzenia zawiesiny.
14. Sposób według zastrz. 8 albo 9, albo 10, znamienny tym, że ponadto wymienioną zawiesinę wytwarza się poprzez zmieszanie pozostałości po procesie odbarwiania makulatury z kamieniem wapiennym, spopielenie pozostałości po procesie odbarwiania makulatury poprzez kalcynowanie mieszaniny w wapienniku, z wytworzeniem cząstek popiołu i wapna palonego i dodanie wody do cząstek, w celu wytworzenia zawiesiny.
15. Sposób wytwarzania papieru, znamienny tym, że spopiela się pozostałość po procesie odbarwiania makulatury zawierającą mieszaninę mineralnych pigmentów w wysokiej
183 380 temperaturze z wytworzeniem popiołu, wytwarza się zawiesinę wodorotlenku wapnia i cząstek popiołu, po czym nasyca się tę zawiesinę ditlenkiem węgla z wytrąceniem cząsteczkowego złożonego strąconego węglanu wapnia pokrywającego w całości cząstki popiołu, po czym wprowadza się go do papieru jako dodatek funkcjonalny.
16. Sposób według zastrz. 15, znamienny tym, że cząstki popiołu wytwarza się poprzez spopielenie, w temperaturze co najmniej 800°C, pozostałości po procesie odbarwiania makulatury.
17. Sposób według zastrz. 15, znamienny tym, że ponadto, do pozostałości po procesie odbarwiania makulatury przed spopielaniem, dodaje się co najmniej jeden związek wapnia, glinu lub tytanu lub ich mieszaninę.
18. Sposób według zastrz. 17, znamienny tym, że związkiem tym jest węglan wapnia, tlenek tytanu, glina lub ich mieszanina.
PL96322087A 1995-03-15 1996-03-14 Odzyskiwanie wypełniaczy mineralnych z pozostałości pochodzącej z zakładu odbarwiania papieru PL183380B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/404,680 US5759258A (en) 1995-03-15 1995-03-15 Recycling of mineral fillers from the residue of a paper deinking plant
PCT/US1996/003547 WO1996028517A1 (en) 1995-03-15 1996-03-14 Recycling of mineral fillers from the residue of a paper deinking plant

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL322087A1 PL322087A1 (en) 1998-01-05
PL183380B1 true PL183380B1 (pl) 2002-06-28

Family

ID=23600600

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL96322087A PL183380B1 (pl) 1995-03-15 1996-03-14 Odzyskiwanie wypełniaczy mineralnych z pozostałości pochodzącej z zakładu odbarwiania papieru

Country Status (21)

Country Link
US (1) US5759258A (pl)
EP (1) EP0815175B2 (pl)
JP (1) JP3274141B2 (pl)
KR (1) KR19980702964A (pl)
CN (1) CN1080747C (pl)
AR (1) AR001257A1 (pl)
AT (1) ATE193040T1 (pl)
AU (1) AU708961B2 (pl)
BR (1) BR9607369A (pl)
CA (1) CA2215297C (pl)
CZ (1) CZ261697A3 (pl)
DE (1) DE69608427T2 (pl)
ES (1) ES2149458T3 (pl)
HU (1) HUP9800828A3 (pl)
IL (1) IL117499A0 (pl)
NO (1) NO974222L (pl)
NZ (1) NZ304674A (pl)
PL (1) PL183380B1 (pl)
SK (1) SK122097A3 (pl)
WO (1) WO1996028517A1 (pl)
ZA (1) ZA961875B (pl)

Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE312799T1 (de) * 1992-12-23 2005-12-15 Imerys Minerals Ltd Verfahren zur behandlung von abfallsuspensionen
FI103520B1 (fi) 1998-03-03 1999-07-15 Aga Ab Parannetut paperinvalmistusmenetelmät
FR2777289B1 (fr) 1998-04-09 2006-08-11 Pluss Stauffer Ag Compositions composites de charges ou pigments mineraux ou organiques co-structures ou co-adsorbes et leurs utilisations
FI105052B (fi) * 1998-07-08 2000-05-31 Valmet Corp Menetelmä paperin valmistamiseksi, sovitelma menetelmän toteuttamiseksi ja menetelmän avulla valmistettu paperituote
US6251356B1 (en) 1999-07-21 2001-06-26 G. R. International, Inc. High speed manufacturing process for precipitated calcium carbonate employing sequential perssure carbonation
DE10007484C2 (de) * 2000-02-18 2001-12-13 Schoeller Felix Jun Foto Schichtträger für Aufzeichnungsmaterialien
ATE278838T1 (de) 2000-06-27 2004-10-15 Int Paper Co Verfahren zur papierherstellung mittels faser- und füllstoff-komplexen
US7048900B2 (en) * 2001-01-31 2006-05-23 G.R. International, Inc. Method and apparatus for production of precipitated calcium carbonate and silicate compounds in common process equipment
JP4607351B2 (ja) * 2001-02-13 2011-01-05 奥多摩工業株式会社 焼成灰を利用した軽質炭酸カルシウム被覆粒子、その製造方法およびそれを利用した紙
SE528693C2 (sv) * 2004-07-02 2007-01-23 Chematur Eng Ab Förfarande och system för att tillverka utfällt kalciumkarbonat
EP1712597A1 (en) * 2005-04-11 2006-10-18 Omya Development AG Process for preparing precipitated calcium carbonate pigment, especially for use in inkjet printing pater coatings and precipitated calcium carbonate
EP1712523A1 (en) * 2005-04-11 2006-10-18 Omya Development AG Precipitated calcium carbonate pigment, especially for use in inkjet printing paper coatings
BRPI0616887A2 (pt) * 2005-10-06 2011-07-05 Daio Seishi Kk agregado de partìculas regeneradas, método de fabricação de agregado de partìculas regeneradas, papel contendo partìcula regenerada e papel revestido para impressão com um agregado de partìculas regeneradas
US7862685B2 (en) * 2006-01-09 2011-01-04 Kemira Chemicals, Inc. Method for deinking pulp using premixed hydrophobically modified calcium carbonate particles
US7897010B2 (en) * 2006-01-09 2011-03-01 Kemira Chemicals, Inc. Method for deinking pulp using premixed hydrophobically modified calcium carbonate particles
DE102006026965A1 (de) 2006-06-09 2007-12-13 Omya Development Ag Komposits aus anorganischen und/oder organischen Mikropartikeln und Nano-Calciumcarbonatpartikeln
AR061138A1 (es) 2006-06-09 2008-08-06 Omya Development Ag Compuestos de microparticulas inorganicas y/u organicas y nanoparticulas de dolomita
EP2014830A1 (de) * 2007-06-22 2009-01-14 Alpha Calcit Füllstoff Gesellschaft mbH Herstellung von Streichfarbendispersionen
DE102007059736A1 (de) 2007-12-12 2009-06-18 Omya Development Ag Oberflächenmineralisierte organische Fasern
FI124696B (fi) 2008-03-07 2014-12-15 Fp Pigments Oy Pigmenttipartikkelikoostumus, menetelmä sen valmistamiseksi sekä sen käyttö
US8317973B2 (en) 2009-11-11 2012-11-27 Kemira Chemical, Inc. Polyester surfactants for deinking
GB0921820D0 (en) 2009-12-14 2010-01-27 Calcitech Synthetic Minerals Ltd Production and/or recovery of products from waste sludge
FR2957927B1 (fr) 2010-03-26 2013-07-12 Norske Skog Golbey Nouveau materiau composite thermoplastique
JP5681447B2 (ja) * 2010-10-29 2015-03-11 大王製紙株式会社 再生粒子の製造方法及び再生粒子
EP2524898B1 (en) 2011-05-16 2015-09-02 Omya International AG Method for the production of precipitated calcium carbonate from pulp mill waste
KR101271605B1 (ko) 2011-08-10 2013-06-11 한국지질자원연구원 제지 슬러지 소각 비산재를 사용한 침강성탄산칼슘(pcc)의 합성 및 폐지 적용을 통한 광학적 특성 향상 방법
FI127995B (en) * 2012-12-21 2019-07-15 Upm Kymmene Corp Utilization of waste water and flue gas
US9777143B2 (en) 2014-04-11 2017-10-03 Georgia-Pacific Consumer Products Lp Polyvinyl alcohol fibers and films with mineral fillers and small cellulose particles
US9777129B2 (en) 2014-04-11 2017-10-03 Georgia-Pacific Consumer Products Lp Fibers with filler
EP3201135B1 (en) 2014-09-29 2023-11-01 Specialty Minerals (Michigan) Inc. Process for preparing a pcc composite product
EP3012223A1 (en) * 2014-10-24 2016-04-27 Omya International AG PCC with reduced portlandite content
SE539437C2 (en) 2015-03-31 2017-09-19 Stora Enso Oyj A method of producing filler from fractionated fly ash
CN105883880A (zh) * 2016-04-07 2016-08-24 安徽江东科技粉业有限公司 造纸涂布用片状超细碳酸钙的制备方法
CN110424179B (zh) * 2019-08-26 2021-09-21 华南理工大学 一种造纸污泥焚烧后固废改性用作造纸填料的方法

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2470577A (en) * 1945-10-11 1949-05-17 Wyandotte Chemicals Corp Complex calcium carbonate-silicate pigment product and method of making same
US3152001A (en) * 1960-02-18 1964-10-06 Bayer Ag Process for the production of a filler
US3320076A (en) * 1965-05-19 1967-05-16 Hydrand Corp Method of reclaiming calcined kaolin from de-inking sludge residue
US3765921A (en) * 1972-03-13 1973-10-16 Engelhard Min & Chem Production of calcined clay pigment from paper wastes
DE2943555A1 (de) * 1979-10-27 1981-05-07 Steag Ag, 4300 Essen Anlage fuer die aufbereitung von mit pyrit belasteter steinkohle
US4586659A (en) * 1981-04-06 1986-05-06 Easter Ii James M Systemitized waste product separation and total utilization
US4477331A (en) * 1983-05-17 1984-10-16 Pedco, Inc. Method for retorting particulate solids having recoverable volatile constituents in a rotating horizontal chamber
US4553977A (en) * 1984-04-19 1985-11-19 Fry Thomas H Solid waste processing
AU585942B2 (en) * 1985-07-12 1989-06-29 Anglo-American Clays Corp. Structured kaolin pigments
FR2591314B1 (fr) * 1985-12-05 1989-10-13 Propiorga Procede et installation de recuperation d'energie a partir de dechets et residus
JPH0251419A (ja) * 1988-08-13 1990-02-21 Komeshiyou Sekkai Kogyo Kk 高隠ペイ性炭酸カルシウム
US5250100A (en) * 1989-02-06 1993-10-05 World Life Resource, Inc. Solid waste recovery system
US5018459A (en) * 1989-05-18 1991-05-28 Technology Development Corporation Method and apparatus for recycling paper pulp sludge
DE3929235A1 (de) * 1989-09-02 1991-03-21 Oschatz Gmbh Verfahren und vorrichtung zum beseitigen von fang- und reststoffen
US5054406A (en) * 1989-10-27 1991-10-08 Technology Development Corporation Water retardant covering material for solid waste landfills
US5352332A (en) * 1991-01-28 1994-10-04 Maples Gerald E Process for recycling bleach plant filtrate
US5100453A (en) * 1991-03-07 1992-03-31 Glasstech, Inc. Method for recycling scrap mineral fibers
ATE312799T1 (de) * 1992-12-23 2005-12-15 Imerys Minerals Ltd Verfahren zur behandlung von abfallsuspensionen
ATE163670T1 (de) * 1993-12-14 1998-03-15 Ecc Int Ltd Wasser- und feststoff-rückgewinnung in einer papiermühle

Also Published As

Publication number Publication date
CN1178545A (zh) 1998-04-08
DE69608427D1 (de) 2000-06-21
CA2215297C (en) 2007-02-27
KR19980702964A (ko) 1998-09-05
JPH11502877A (ja) 1999-03-09
HUP9800828A2 (hu) 1998-08-28
AR001257A1 (es) 1997-09-24
NO974222D0 (no) 1997-09-12
CA2215297A1 (en) 1996-09-19
PL322087A1 (en) 1998-01-05
ZA961875B (en) 1996-09-12
ATE193040T1 (de) 2000-06-15
IL117499A0 (en) 1996-07-23
AU708961B2 (en) 1999-08-19
NO974222L (no) 1997-11-06
HUP9800828A3 (en) 1998-12-28
BR9607369A (pt) 1997-12-30
EP0815175B2 (en) 2011-05-11
DE69608427T2 (de) 2001-01-11
JP3274141B2 (ja) 2002-04-15
MX9707039A (es) 1997-11-29
NZ304674A (en) 1999-05-28
ES2149458T3 (es) 2000-11-01
SK122097A3 (en) 1998-06-03
CN1080747C (zh) 2002-03-13
CZ261697A3 (cs) 1998-04-15
EP0815175B1 (en) 2000-05-17
WO1996028517A1 (en) 1996-09-19
EP0815175A1 (en) 1998-01-07
AU5253996A (en) 1996-10-02
US5759258A (en) 1998-06-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL183380B1 (pl) Odzyskiwanie wypełniaczy mineralnych z pozostałości pochodzącej z zakładu odbarwiania papieru
US5830364A (en) Process for the treatment of waste material suspensions
US5846378A (en) Treatment of solid containing material derived from effluent of wastepaper treating plant
US20070246179A1 (en) Composites of Starch Containing Silicon, Method for the Production Thereof, and Use for Making Paper and Board
US6063237A (en) Treatment of solid containing material derived from effluent or waste from wastepaper treating process
JP4245712B2 (ja) 製紙スラッジを利用した軽質炭酸カルシウムおよびその製法
AU689715B2 (en) Treatment of solid-containing material derived from effluent
US6830615B2 (en) High surface area incineration product
SE539437C2 (en) A method of producing filler from fractionated fly ash
CN101379005B (zh) 高亮度低磨损的煅烧高岭土
JP4607351B2 (ja) 焼成灰を利用した軽質炭酸カルシウム被覆粒子、その製造方法およびそれを利用した紙
MXPA97007039A (en) Recirculation of mineral fillers of the residuode a pa destinator plant
JPH09309724A (ja) 軽質炭酸カルシウムの製造方法
CA2336023A1 (en) Calcined kaolin pigments and blends and the method for manufacturing the same from mill waste

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20090314