PL180374B1

PL180374B1 - kompozycja do ochrony roslin przed zakazeniami grzybiczymi i owadamioraz sposób ochrony roslin przed zakazeniami grzybiczymi i owadami PL PL PL PL PL PL PL

Info

Publication number: PL180374B1
Application number: PL94314183A
Authority: PL
Inventors: Francois Colliot; Jeanmarie Gouot; Francis Molle; Patrice Duvert
Original assignee: Rhone Poulenc Agrochimie
Priority date: 1993-11-04
Filing date: 1994-10-27
Publication date: 2001-01-31
Also published as: RO115930B1; CO4340720A1; ATE160672T1; MY131702A; EP0726709A1; GR3025592T3; MA23364A1; AU8109494A; DE69407198D1; CN1108043A; CN1140976A; BR9408163A; TW304862B; JPH09504538A; EG20772A; PL314183A1; DK0726709T3; FR2712144A1; AU690160B2; US5877194A

Abstract

1 . Agrochemiczny srodek do ochrony roslin przed zakazeniami grzybiczymi 1 owadami, znam ienny tym , ze stanowi kom binacje zwiazku grzybobójczego typu benzylidenoazolilometylocykloalkanu i zwiazku ow adobójczego zawierajacego grupe pirazolowa, pirolow a lub fenyloimidazolowa, przy czym stosunek zwiazek grzybobójczy/zwiazek owadobójczy wynosi 0,0005-200, a stosunek zwiazek ow ado- bójczy/zwiazek grzybobójczy wynosi 0,005-2000 4. Kompozycja do ochrony roslin przed zakazeniami grzybiczymi i owadami, zawierajaca substancje czynna i jeden lub kilka, dopusz- czalnych w rolnictwie, stalych lub cieklych nosników i/lub ewentualnie jeden lub kilka, dopuszczalnych w rolnictwie, srodków powierzch- niowo czynnych, znam ienna tym , ze jako substancje czynna zawiera 0,5-95% wagowych kombinacji skladajacej sie ze zwiazku grzybobójczego typu benzylidenoazolilometylocykloalkanu i ze zwiazku owadobójczego zawierajacego grupe pirazolowa, pirolow a lub fenyloimidazolowa, przy czym stosunek zwiazek grzybobójczy/zwiazek owadobójczy wynosi 0,0005-200, a stosunek zwiazek ow adobój- czy/zwiazek grzybobójczy wynosi 0,005-2000. 5 Sposób ochrony roslin, przed zakazeniami grzybiczymi i owadami, zwlaszcza nasion, znam ienny tym , ze na nasiona, stosuje sie ko- mbinacje skladajaca sie ze zwiazku grzybobójczego typu benzylidenoazolilometylocykloalkanu i ze zwiazku owadobójczego zawierajacego grupe pirazolowa, pirolow a lub fenyloimidazolowa, przy czym stosunek zwiazek grzybobójczy/zwiazek owadobójczy wynosi 0,0005-200, a stosunek zwiazek owadobójczy/zwiazek grzybobójczy wynosi 0,005-2000 lub kompozycje zawierajaca pow yzsza kom binacje i jeden lub ki- lka, dopuszczalnych w rolnictwie, stalych lub cieklych nosników i/lub ewentualnie jeden lub kilka, dopuszczalnych w rolnictwie, srodków powierzchniowo czynnych lub stosuje sie dwie kompozycje z których kazda zawiera jed n a z substancji czynnych, badz jednoczesnie, badz sukcesywnie, w taki sposób, aby uzyskac laczny efekt, przy czym kombinacje lub kompozycje stosuje sie w takiej ilosci na kwintal nasion, aby dawka zwiazku grzybobójczego wynosila 1-1000 g, a dawka zwiazku owadobójczego 5-2000 g 10 Sposób ochrony roslin przed zakazeniami grzybicznymi i owadami, znam ienny tym , ze w prow adza sie do gleby, zw laszcza w bruz- dy, granulat zawierajacy kombinacje skladajaca sie ze zwiazku grzybobójczego typu benzylidenoazolilometylocykloalkanu i ze zwiazku owadobójczego zawierajacego grupe pirazolowa, pirolowa lub fenyloimidazolowa, przy czym stosunek zwiazek grzybobójczy/zwiazek owadobójczy wynosi 0,0005-200, a stosunek zwiazek owadobójczy/zwiazek grzybobójczy wynosi 0,005-2000 lub kompozycje zaw ierajaca pow yzsza kombinacje i jeden Iub klika, dopuszczalnych w rolnictwie, stalych lub cieklych nosników i/lub ewentualnie jeden lub kilka, dopu- szczalnych w rolnictwie, srodków powierzchniowo czynnych lub mieszanine dwóch granulatów, z których kazdy zaw iera je d n a z substancji czynnych, ewentualnie z jednym lub kilkoma, dopuszczalnymi w rolnictwie, stalymi lub cieklymi nosnikami i/lub ew entualnie z jednym lub kilkoma, dopuszczalnymi w rolnictw ie, srodkami powierzchniowo czynnymi PL PL PL PL PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku sąnowe, agrochemiczne środki i kompozycje służące do ochrony roślin, zawierające zarazem grzybobójczy materiał aktywny jak i owadobójczy materiał aktywny, jak również sposób ochrony roślin z zastosowaniem tych środków i kompozycji.

W zrozumieniu niniejszego wynalazku, przez roślinę określa się całą roślinę, jej część lub materiał rozmnażania rośliny, a zwłaszcza nasiona.

Pierwszym przedmiotem wynalazku jest agrochemiczny środek do ochrony roślin przed zakażeniami grzybiczymi i owadami, stanowiący kombinacje związku grzybobójczego typu benzylidenoazolilometylocykloalkanu i związku owadobójczego zawierającego grupę pirazolową pirolową lub fenyloimidazolową przy czym stosunek związek grzyb obój czy/związek owadobójczy wynosi 0,0005-200, a stosunek związek owadobójczy/związek grzybobójczy wynosi 0,005-2000.

Jako benzylidenoazolilometylocykloalkanowe środki grzybobójcze można w szczególności wymienić te, opisane w europejskim zgłoszeniu patentowym EP 0378953, a zwłaszcza 2-(4-chlorobenzylideno)-5,5-dimetylo-1 -(1 Η-1,2,4-triazolo-1 -ylometylo)-1 -cyklopentanol lub tritikonazol i 2-(4-chlorobenzylideno)-l-(lH-l,2,4-triazolo-l-ylometylo)-l-cykloheksanol. Tritikonazol znany jest ponadto z europejskiego zgłoszenia patentowego EP 0467791, jako środek grzybobójczy stosowany do nasion.

Jako środki owadobójcze zawierające grupę pirazolową pirolową lub fenyloimidazolową można w szczególności wymienić te, opisane odpowiednio w europejskim zgłoszeniu patentowym EP 0295117, EP 0460940 lub EP 046 77 91. Środek owadobójczy niniejszego wynalazku wybiera się korzystnie z grupy środków owadobójczych zawierających grupę pirazolową. W sposób korzystny, wybiera się związek o nazwie zwyczajowej fipronił, o wzorze chemicznym (±)-5-amino-1 -(2,6-dichloro-a,a,a-trifluoro-p-tołilo)-4-trifluorometylosulfonylo pirazolo-3karbonitryl. Poza ujawnieniem tego związku w europejskim zgłoszeniu patentowym EP 0295117, jego własności były przedmiotem publikacji w raportach z Brighton Crop Protectio Conserence w 1992 (Pest and Diseases, strony 29-34).

Ze zgłoszeń patentowych EP 018943 i EP 019581, znane sąsynergetyczne, mieszane kompozycje agrochemiczne, w których środek grzybobójczy jest pochodną typu triazolu lub imidazolu, a środek owadobójczy jest pochodną chloroorganiczną. Tym niemniej, wciąż sąprzydatne nowe połączenia, w szczególności, aby zapobiegać zjawisku uodpornienia i z racji związanych z ochroną środowiska.

180 374

Niespodziewanie, kombinacje według wynalazku okazały się lepsze niż tego po nich oczekiwano, w takim sensie, że będąc prostym uzupełnieniem drugiego związku, środek grzybobójczy poza swoim własnym działaniem, działa jako synergetyk środka owadobójczego. Jest to całkowicie różne od przekazu zawartego w europejskim zgłoszeniu patentowym EP 0545834, w którym przedstawiono połączenie tritikonazolu z imidakloprydem o wzorze l-(6-chloro-3-pirydylometylo)-N-nitroimidazolidyno-2-ylidenoaminy. Rzeczywiście w zgłoszeniu tym nie mówi się o synergizmie. Każdy ze związków wnosi swoją własną, specyficzną skuteczność i dzieje się to bez szkodliwych zakłóceń.

Kombinacje według wynalazku nie przejawiają też zjawiska antagonizmu jak wyżej wzmiankowane połączenie, ale mająprzewagę w stosunku do tych ostatnich o efekt synergiczny, jeśli chodzi o aktywność owadobójczą.

Co więcej, kombinacje według wynalazku maja całkowicie zaskakującą cechę charakterystyczną a mianowicie środek owadobójczy działa jako synergetyk środka grzybobójczego.

Stwierdzono, że kombinacje według wynalazku są szczególnie przydatne w ochronie roślin przed zakażeniami grzybiczymi i owadami.

Korzystnie, kombinacje według wynalazku stosuje się w ochronie nasion lub obróbce gleby.

Dalszym przedmiotem wynalazku jest kompozycja do ochrony roślin przed zakażeniami grzybiczymi i owadami, zawierająca substancję czynnąi jeden lub kilka, dopuszczalnych w rolnictwie, stałych lub ciekłych nośników i/lub ewentualnie jeden lub kilka, dopuszczalnych w rolnictwie, środków powierzchniowo czynnych, która jako substancję czynną zawiera 0,5-95% wagowych kombinacji składającej się ze związku grzybobójczego typu benzylidenoazolilometylocykloalkanu i ze związku owadobójczego zawierającego grupę pirazolową pirolowąlub fenyloimidazolową przy czym stosunek związek grzybobójczy/związek owadobójczy wynosi 0,0005-200, a stosunek związek owadobójczy/związek grzybobójczy wynosi 0,005-2000.

Następnym przedmiotem wynalazku jest sposób poddania roślin ich działaniu lub ochrony roślin, a zwłaszcza nasion w zwalczaniu zakażeń grzybiczych i owadów, polegający na stosowaniu kombinacji dwóch aktywnych materiałów. Można stosować zarówno kompozycję zawierającą oba aktywne materiały lub dwie kompozycje, z których każda zawiera jeden z dwóch aktywnych materiałów, stosując je bądź jednocześnie, bądź po kolei, tak aby uzyskać efekt połączenia.

Tak więc przedmiotem wynalazku jest sposób ochrony roślin, a zwłaszcza nasion przed zakażeniami grzybiczymi i owadami, polegający na tym, że na nasiona, stosuje się kombinację składającą się ze związku grzybobójczego typu benzylidenoazolilometylocykloalkanu i ze związku owadobójczego zawierającego grupę pirazolową pirolową lub fenyloimidazolową przy czym stosunek związek grzybobójczy/związek owadobójczy wynosi 0,0005-200, a stosunek związek owadobójczy/związek grzybobójczy wynosi 0,005-2000 lub kompozycję zawierającą powyższą kombinację i jeden lub kilka, dopuszczalnych w rolnictwie, stałych lub ciekłych nośników i/lub ewentualnie jeden lub kilka, dopuszczalnych w rolnictwie środków powierzchniowo czynnych lub stosuje się dwie kompozycje z których każda zawiera jedną z substancji czynnych, bądź jednocześnie, bądź sukcesywnie, w taki sposób, aby uzyskać łączny efekt, przy czym kombinacje lub kompozycje stosuje się w takiej ilości na kwintal nasion, aby dawka związku grzybobójczego wynosiła 1-1000 g, a dawka związku owadobójczego 5-2000 g.

Stosowana ilość kombinacji związków według wynalazku może zmieniać się w szerokich granicach, a zwłaszcza w zależności od wirulencji grzybów, warunków klimatycznych, rodzaju i stopnia zaatakowania przez owady.

Powyższy sposób roślin, a zwłaszcza nasion, stosuje się korzystnie do nasion wybranych z grupy obejmującej zboża (pszenica, jęczmień, żyto), kukurydze, sorgo, słonecznik, bawełnę, ryż, groch, rzepak, ziemniaki i zbiory ogrodnictwa.

Następnym przedmiotem wynalazku jest sposób ochrony roślin polegający na tym, że wprowadza się do gleby, zwłaszcza w bruzdy, granulat zawierający kombinację składającą się ze związku grzybobójczego typu benzylidenoazolilometylocykloalkanu i ze związku owadobójczego zawierającego grupę pirazolową pirolową lub fenyloimidazolową przy czym stosunek

180 374 związek grzybobójczy/związek owadobójczy wynosi 0,0005-200, a stosunek związek owadobójczy/związek grzybobójczy wynosi 0,005-2000 lub kompozycję zawierającą powyższą kombinację i jeden lub kilka, dopuszczalnych w rolnictwie, stałych lub ciekłych nośników i/lub ewentualnie jeden lub kilka, dopuszczalnych w rolnictwie, środków powierzchniowo czynnych lub mieszaninę dwóch granulatów, z których każdy zawiera jedną z substancji czynnych, ewentualnie z jednym lub kilkoma, dopuszczalnymi w rolnictwie, stałymi lub ciekłymi nośnikami i/lub ewentualnie z jednym lub kilkoma, dopuszczalnymi w rolnictwie, środkami powierzchniowo czynnymi.

Sposób ten stosuje się do gleby korzystnie przy wysiewaniu zbóż, kukurydzy, bawełny lub słonecznika. W przypadku zbóż i kukurydzy stosowana ilość środka grzybobójczego wynosi 1-200 g/ha (gram na hektar), a środka owadobójczego 10-1000 g/ha.

W przypadku działania na nasiona zbóż, stosowana dawka środka grzybobójczego wynosi 1-200 g/q, korzystnie, 5-120 g/q, a środka owadobójczego 5-150 g/q, korzystnie, 50-100 g/q.

W przypadku działania na nasiona kukurydzy lub sorgo, stosowana dawka środka grzybobójczego wynosi 5-150 g/q, korzystnie, 10-100 g/q, a środka owadobójczego 25-1000 g/q, korzystnie, 100-500 g/q.

W przypadku działania na nasiona słonecznika, stosowana dawka środka grzybobójczego wynosi 10-1000 g/q, korzystnie, 50-200 g/q, a środka owadobójczego 50-2000 g/q, korzystnie 200-1000 g/q. W przypadku działania na nasiona bawełny, stosowana dawka środka grzybobójczego wynosi 1-500 g/q, korzystnie, 5-100 g/q, a środka owadobójczego 25-1000 g/q, korzystnie, 100-500 g/q.

Sposób według niniejszego wynalazku jest szczególnie przydatny w zwalczaniu chorobotwórczych grzybów i w zwalczaniu szkodliwych owadów. Spośród tych ostatnich, różne rodzaje much jak (Hylemia coarctata, Phorbia coarctata, Delia coarctata) lub (Hylemia platura, Phorbia platura, Delia platura), jak również chrząszcze (Agriotes sp., Althous haemorrhoidalis), a zwłaszcza larwy chrząszczy, są zwalczane w całkowicie zadawalającym stopniu przez zastosowanie połączenia, kompozycji lub obróbki według niniejszego wynalazku. Spośród grzybów chorobotwórczych, należy wymienić zwłaszcza:

w przypadku pszenicy. Microdochium nivale, Fusarium roseum, Septoria nodorum, Ustilago sp., Tilletia sp., Puccinia sp., Erysiphe graminis, Septoria trtici lub Pseudocercosporella herpotrichoides;

w przypadku jęczmienia: Pyrenophora sp., Fusarium roseum, Microdochium nivale, Ustilago sp., Rhynchosporium secalis, Puccina hordei lub Erysiphe graminis;

w przypadku ryżu: Pyricularia oryaze, Rhizoctonia solani, Helminthosporium oryzae lub Gibberella fujikuroi;

w przypadku kukurydzy: Pythium sp., Fusarium sp., Sphacelotheca reiliana, Colletotrichum sp. lub Diplodia sp.;

w przypadku sorgo: Fusarium sp., Colletotrichumsp. lub Diplodia natalensis lub Pythium sp.;

w przypadku słonecznika: Botrytis cinerea., Sclerotinia sp., Altemaria sp. lub Phomopsis sp.;

w przypadku bawełny: Rhizoctonia solani, Fusarium sp. lub Pythium sp.;

w przypadku grochu: Ascochyta sp., Rhizoctonia sp. lub Fusarium sp.;

w przypadku rzepaku: Phoma sp.; Altemaria sp. lub Cylindrosporium sp.

Kombinacje i kompozycje według wynalazku stosuje się na materiały do rozmnażania roślin, a zwłaszcza nasiona, które zostająpokryte i/lub zawierająte kombinację lub kompozycje.

Jest zrozumiałe, że zwłaszcza nasiona mogą być poddawane działaniu bądź kompozycji zawierającej środek grzybobójczy, korzystnie, tritikonazol, a następnie działaniu kompozycji zawierającej środek owadobójczy, korzystnie fipronil, bądź kompozycji zawierającej oba materiały aktywne.

Termin pokryty i/lub zawierający oznacza, że materiał aktywny znajduje się głównie na powierzchni materiału rozmnażania się roślin, w chwili stosowania, jeśli nawet, w zależności od sposobu stosowania, mniej lub bardziej znaczące ilości mogą dostać się do wnętrza. Kiedy wymieniony materiał rozmnażania roślin jest rozsiewany, absorbuje materiał aktywny. Oczywiście,

180 374 handlowo możliwa jest sugestia, że większość materiału aktywnego znajduje się na powierzchni przez dłuższy okres czasu.

Poniżej, przedstawiono przykłady w celu zilustrowania kombinacji, kompozycji i obróbki nasion według niniejszego wynalazku. Oczywiście, przykłady te nie stanowią ograniczenia i inne przypadki zarobaczenia lub zakażeń grzybiczych można poddawać działaniu połączeń lub kompozycji według niniejszego wynalazku.

Przykład I

Ziarna pszenicy poddaje się standardowej obróbce nasion przez powlekanie:

- z jednej strony stężoną zawiesiną SC, zawierającą 600 g/1 Fipronilu (0,083 l/q).

- z drugiej strony mieszaniną0,41 stężonej zawiesiny FS zawierającej 300 g/1 tritikonazolu i 0,083 1 stężonej zawiesiny SC zawierającej 600 g/1 Fipronilu na kwintal nasion,

- i w końcu z 0,4 l/q stężonej zawiesiny do obróbki nasion (FS) zawierającej 250 g/1 Endosulfanu i 100 g/1 Lindanu (Dopełnienie SMG FLO®) = Odnośnik.

Część nasion nie poddanych obróbce stosuje się jako próbkę kontrolną.

Po zasianiu, sadzonki pszenicy zostały zaatakowane przez (Hylemia coarctata) i oceniano skuteczność różnych obróbek po kilku dniach od zaatakowania. Otrzymano następuj ące wyniki:

Materiał aktywny	Dawka (g/q)	Al	Al bis	BI	BI bis
Kontrolna	0	12,5	-	55,8	-
Fipronil	50	11,0	12%	58,5	5%
Fipronil + Tritikonazol	50+120	5,8	54%	67,8	22%
Odnośnik	100 + 40	6,8	46%	64,5	16%

Al = Procent zaatakowanych sadzonek na działce (10 m ) po 64 dniach od zasiewu (=DPZ)

A1 bis = Procent skuteczności w stosunku do próbki kontrolnej, według wzoru Abbota lub ([Próbka kontrolna Próbka po obróbce]/Próbka kontrolna) x 100.

B1 = Ilość sadzonek na metrze bieżącym 64 DPZ.

B1 bis = Oszczędność w ilości sadzonek jako procent w stosunku do próbki kontrolnej według wzoru Abbota.

Przykład II

Ziarna pszenicy poddaje się standardowej obróbce nasion przez powlekanie:

- z jednej strony stężoną zawiesiną SC, zawierającą 600 g/1 Fipronilu (0,083 l/q),

Część nasion nie poddanych obróbce stosuje się jako próbkę kontrolną.

Po zasianiu, sadzonki pszenicy zostały zaatakowane przez (Hylemia coarctata i oceniano skuteczność różnych obróbek po kilku dniach od zaatakowania. Otrzymano następujące wyniki:

Materiał aktywny	Dawka (g/q)	Al	A2 bis	B2	B2 bis
Kontrolna	0	11,0	-	26,47	-
Fipronil	50	4,8	56%	37,85	43%
Fipronil + Tritikonazol	50+ 120	1,8	84%	43,48	64%
Odnośnik	100 + 40	2,3	79%	41,10	56%

A2 = Liczba zaatakowanych sadzonek na działce (6 m²) 145 DPZ.

A2 bis = Procent skuteczności w stosunku do próbki kontrolnej, według wzoru Abbota lub ([Próbka kontrolna Próbka po obróbce]/Próbka kontrolna) x 100.

B2 = Ilość sadzonek na metrze bieżącym 91 DPZ.

B2 bis = Oszczędność w ilości sadzonekjako procent w stosunku do próbki kontrolnej według wzoru Abbof a.

180 374

Przykład III

Ziarna pszenicy poddaje się standardowej obróbce nasion przez powlekanie:

- i w końcu z 0,4 l/q stężonej zawiesiny do obróbki nasion (FS) zawierającej 250 g/1 Endosulfanu i 100 g/1 Lindanu (Dopełnienie SMG FLO®) - Odnośnik.

Część nasion nie poddanych obróbce stosuje się jako próbkę kontrolną.

Po zasianiu, sadzonki pszenicy zostały zaatakowane przez (Hylemia platura) i oceniano skuteczność różnych obróbek po kilku dniach od zaatakowania. Otrzymano następujące wyniki:

Materiał aktywny	Dawka (g/q)	A3	A3 bis	B3	B3 bis	C3	C3bis	D3	D3 bis
Kontrolna	0	23,8	-	8,9	-	18,3	-	31,5	-
Fipronil	50	23,6	0	9,4	6%	19,0	4%	34,3	9%
Fipronil + Tritikonazol	50+120	31,7	33%	11,0	24%	23,6	29%	46,3	47%
Odnośnik	100 + 40	35,6	50%	10,6	19%	22,4	22%	49,5	57%

A3 = Ilość sadzonek na metrze bieżącym 103 DPZ.

A3 bis = Oszczędność w ilości sadzonek jako procent w stosunku do próbki kontrolnej według wzoru Abbot a lub ([Próbka kontrolna - Próbka po obróbce]/Próbka kontrolna) x 100.

B3 = Wysokość sadzonek w cm 127 DPZ.

B3 bis = Zysk na wysokości w stosunku do próbki kontrolnej według wzoru Abbota.

C3 = Wysokość sadzonek w cm 152 PDZ.

C3 bis = Zysk na wysokości w stosunku do próbki kontrolnej według wzoru Abbota.

D3 = Ilość kłosów na metrze bieżącym 228 DPZ.

D3 bis = Zysk na ilości kłosów w stosunku do próbki kontrolnej według wzoru Abbota.

Przykład IV

Ziarna pszenicy poddaje się standardowej obróbce nasion przez powlekanie:

- z jednej strony stężoną zawiesiną FS, zawierającą 250 g/1 Fipronilu (0,2 l/q),

- z drugiej strony mieszaniną0,41 stężonej zawiesiny FS zawierającej 300 g/1 tritikonazolu i 0,2 1 stężonej zawiesiny FS zawierającej 250 g/1 Fipronilu na kwintal nasion,

Część nasion nie poddanych obróbce stosuje się jako próbkę kontrolną.

Po zasianiu, sadzonki pszenicy zostały zaatakowane przez (Hylemia platura), a następnie (Athous haemorrhoidalis), po czym oceniano skuteczność różnych obróbek po kilku dniach od zaatakowania. Otrzymano następujące wyniki:

Materiał aktywny	Dawka (g/q)	A4	A4 bis	B4	B4 bis	C4	C4bis	D4	D4 bis
Kontrolna	0	30,3	-	25,8	-	7,6	-	572,8	-
Fipronil	50	44,5	46%	2,8	89%	11,6	53%	629,3	10%
Fipronil + Tritikonazol	50+ 120	48,8	61%	1,5	94%	14,8	95%	713,8	25%
Odnośnik	100 + 40	44,0	45%	2,0	92%	11,3	49%	731,5	28%

A4 = Ilość sadzonek na metrze bieżącym 50 DPZ, po zaatakowaniu przez (Hylemia platura).

A4 bis = Oszczędność w ilości sadzonek jako procent w stosunku do próbki kontrolnej według wzoru Abbot a lub ([Próbka kontrolna - Próbka po obróbce]/Próbka kontrolna) x 100.

B4 = Procent sadzonek zaatakowanych przez (Athous haemorrhoidalis) na działce (6,25 m²) 99 DPZ.

B4 bis = Procent skuteczności obróbki w stosunku do próbki kontrolnej według wzoru Abbota.

C4 = Wysokość sadzonek w cm 134 DPZ.

C4 bis = Zysk na wysokości w stosunku do próbki kontrolnej według wzoru Abbota.

D4 = Ilość kłosów na metrze bieżącym 228 DPZ.

D4 bis = Zysk na ilości kłosów w stosunku do próbki kontrolnej według wzoru Abbota.

180 374

Ponadto, w przykładach I-IV, nie zaobserwowano zjawiska fitotoksyczności.

Przykłady te ilustrują także przewagę połączeń, kompozycji jak i sposobów według niniejszego wynalazku w stosunku do samego środka owadobójczego, jak również w stosunku do stosowanego produktu handlowego jako odnośnika.

Przykład V:

Badania in vivo połączenia fipronilu z tritikonazolem na Microdochium nivale (odpowiedzialne za fuzariozę pszenicy) poprzez obróbkę nasion

Wytwarza się wodne zawiesiny produktów, same lub jako mieszaniny trotikonazol/fipronil, w stosunkach równych 1; 0,5; 0,2; 0,1; 0,05.

Ziarna pszenicy twardej, naturalnie zarażone, poddaje się działaniu tych zawiesin standardową techniką obróbki nasion przez powlekanie.

Nasiona te suszy się w temperaturze 20°C w ciągu 24 godzin.

Po zasianiu nasion, umieszcza się je w wilgotnej atmosferze w temperaturze 5°C na 15 dni, a następnie umieszcza się je na tydzień w temperaturze 10°C.

Prowadzi się zestawienie, licząc ilość zdrowych sadzonek i oblicza się procentową skuteczność w stosunku do próbki kontrolnej (ziarna pochodzące z pszenicy zarażonej i nie poddane obróbce).

Otrzymane wyniki są zebrane w tabeli poniżej.

Materiał aktywny	Dawka (g/100 kg)	Skuteczność ( %)
Tritikonazol	5	36
Tritikonazol + Fipronil	5 + 5	50
5+10	57
5 + 25	55
5 + 50	53
5+100	66

P r z y k ł a d VI: Badania in vivo połączenia fipronilu z tritikonazolem na Pyrenophora graminea (odpowiedzialne za helmintosporiozę jęczmienia) poprzez obróbkę nasion

Wytwarza się wodne zawiesiny produktów, samych lub jako mieszaniny tritikonazol/fipronil, w stosunkach równych 0,5;0,2;0,1.

Ziarna jęczmienia, naturalnie zarażone, poddaje się działaniu tych zawiesin standardową techniką obróbki nasion przez powlekanie.

Nasiona te suszy się w temperaturze 20°C w ciągu 24 godzin.

Po zasianiu nasion, umieszcza się je w wilgotnej atmosferze w temperaturze 5°C na 15 dni, następnie na tydzień w temperaturze 10°C, a w końcu na 3 tygodnie w temperaturze 20°C.

Prowadzi się zestawienie licząc ilość zdrowych sadzonek i oblicza się procentową skuteczność w stosunku do próbki kontrolnej (zarażone ziarna jęczmienia i nie poddane obróbce).

Otrzymane wyniki są zebrane w tabeli poniżej.

Materiał aktywny	Dawka (g/100 kg)	Skuteczność (%)
Tritikonazol	5	55
Tritikonazol + Fipronil	5 + 10	63
5 + 25	74
5 + 50	76

180 374

Przykład VII:

Badania in vivo połączenia fipronilu z tritikonazolem na Puccnia recondita special form tritici (odpowiedzialne za rdzę brunatną pszenicy) poprzez obróbkę nasion

Wytwarza się wodne zawiesiny produktów, samych lub jako mieszaniny tritikonazol/fipronil, w stosunkach równych l;0,5;0,2;0,l i 0,05.

Ziarna pszenicy miękkiej poddaje się działaniu tych zawiesin standardową techniką obróbki nasion przez powlekanie.

Następnie, nasiona te suszy się w temperaturze 20°C w ciągu 24 godzin.

Po zasianiu nasion, umieszcza się je w wilgotnej atmosferze w temperaturze 10°C aż do stadium dwóch liści, alternatywnie określanego stadium 12, według skali Zadoks'a. Skala ta jest podana w „Revue Phytiatris phytopharmacie”, Nr 26, strony 129-140, 1977.

Następnie, sadzonki sąkontaminowane zawiesiną wodną zawierającą 100000 zarodników Puccinia recondita na ml.

Następnie, umieszcza się sadzonki na 24 godziny w temperaturze 20°C i 100% wilgotności względnej, a potem na 10 dni w temperaturze 20°C i 70% wilgotności względnej.

Sprawdza się stan roślin, oceniając procent powierzchni zarażonej każdego z dwóch liści i wylicza procentową skuteczność, przez porównanie z próbką kontrolną (sadzonki pszenicy zarażone i nie poddane obróbce): np. FI dla pierwszego liścia, a F2 dla drugiego.

Otrzymane wyniki są zebrane w tabeli poniżej.

Materiał aktywny	Dawka (g/lOOkg)	FI (%)	F2 (2)
Tritikonazol	5	74	42
Tritikonazol + Fipronil	5 + 5	100	100
5+10	100	99
5 + 25	100	100
5 + 50	100	100
5+ 100	100	100

Przykład VIII:

Badania in vivo połączenia fipronilu z tritikonazolem na Fusarium culmorum (odpowiedzialne za fuzariozę kukurydzy) poprzez obróbkę nasion

Wytwarza się wodne zawiesiny produktów, samych lub jako mieszaninę tritikonazol/fipronil, w stosunku równym 0,01.

Ziarna kukurydzy miękkiej poddaje się działaniu tych zawiesin standardową techniką obróbki nasion przez powlekanie.

Następnie, nasiona te suszy się w temperaturze 20°C w ciągu 24 godzin.

Po wysianiu nasion, są one kontaminowane zawiesiną wodną zawierającą 500 000 zarodników Fusarium culmorum na ml, po czym umieszcza się je w wilgotnej atmosferze w temperaturze 10°C na 21 dni, następnie na 2 tygodnie w temperaturze 15°C.

Prowadzi się zestawienie licząc ilość zdrowych sadzonek i oblicza się procentową skuteczność w stosunku do próbki kontrolnej (zarażone ziarna kukurydzy i nie poddane obróbce).

Otrzymane wyniki są zebrane w tabeli poniżej.

Materiał aktywny	Dawka (g/lOOkg)	Skuteczność (%)
Tritikonazol	1,25	32
Tritikonazol + Fipronil	1,25+ 125	44

180 374

PrzykładyV-VIII ilustruj ą równie dobrze przewagę zarówno połączeń, kompozy cj i j ak i sposobów według niniejszego wynalazku w stosunku do samego środka grzybobójczego.

Ponadto, w tych przykładach, nie zaobserwowano żadnego zjawiska fitotoksyczności.

W praktycznych zastosowaniach środki stanowiące kombinację według niniejszego wynalazku rzadko są stosowane jako takie; mogą być one stosowane w kompozycjach zawierających jeden lub drugi materiał aktywny lub alternatywnie oba razem. W każdej kompozycji materiały aktywne są na ogół stosowane w połączeniu ze stałym lub ciekłym nośnikiem, który może być stosowany w rolnictwie i ewentualnie z co najmniej jednym środkiem powierzchniowo czynnym.

Kompozycje te przydatne w ochronie roślin w zwalczaniu chorób wywoływanych przez grzyby i/lub tępieniu owadów, zawierająjako materiał aktywny co najmniej jeden ze składników kombinacji według wynalazku jak to opisano poprzednio, w połączeniu z dopuszczalnymi w rolnictwie nośnikami, stałymi lub ciekłymi i/lub z środkami powierzchniowo czynnymi, także dopuszczalnymi w rolnictwie. Można zwłaszcza stosować obojętne i powszechnie stosowane nośniki oraz środki powierzchniowo czynne.

Kompozycje te na ogół zawierają 0,5-95% związku według wynalazku, to znaczy, bądź połączenia, bądź jednego z dwóch materiałów aktywnych.

W niniejszym opisie, przez „nośnik” rozumie się materiał naturalny lub syntetyczny, organiczny lub nieorganiczny z którym materiał aktywny jest mieszany w celu ułatwienia jego stosowania na roślinach, na nasionach lub na glebie. Tak więc, nośnik ten jest na ogół obojętny i powinien być dopuszczalny w rolnictwie, zwłaszcza w stosunku do roślin podawanych obróbce. Nośnik może być ciałem stałym (gliny, krzemiany naturalne lub syntetyczne, krzemionka, żywice, woski, nawozy stałe itd...) lub ciekłym (woda, alkohole, ketony, frakcje ropy, aromatyczne lub alifatyczne węglowodory, węglowodory chlorowane, ciekłe gazy itd..).

Środek powierzchniowo czynny może być czynnikiem emulgującym, dyspergującym lub zwilżającym, typu jonowego lub niejonowego. Można wymienić np. sole kwasów poliakrylowych, sole kwasów lignosulfonowych, sole kwasów fenolosulfonowych lub naftalenosulfonowych, polikondensaty tlenku etylenu z alkoholami tłuszczowymi lub z kwasami tłuszczowymi lub z aminami tłuszczowymi, fenole podstawione (zwłaszcza alkilofenole lub arylofenole), sole estrów kwasów sulfobursztynowych, pochodne tauryny, (zwłaszcza alkilotauryniany), estry fosforowe alkoholi lub fenoli polioksyetylenowanych. Obecność co najmniej jednego środka powierzchniowo czynnego jest na ogół niezbędna, jeśli materiał aktywny i/lub nośnik inertny nie są rozpuszczalne w wodzie i kiedy czynnikiem przenoszącym jest woda.

Kompozycje te mogą zawierać również wszystkie rodzaje innych składników, takie jak na przykład, koloidy ochronne, środki adhezyjne, zagęszczające, czynniki tyksotropowe, czynniki wnikające, stabilizatory, czynniki sekwestrujące itd., jak również inne znane materiały aktywne w zwalczaniu chorób i szkodników roślin (zwłaszcza środki owadobójcze i grzybobójcze) lub posiadające własności promowania wzrostu roślin (zwłaszcza nawozy) lub posiadające własności regulowania wzrostu roślin. Bardziej ogólnie mówiąc, związki stosowane w wynalazku mogą być łączone ze wszystkimi dodatkami stałymi lub ciekłymi, stosowanymi w normalnych mieszankach.

Jeśli chodzi o ich stosowanie, to składniki połączenia występują często w postaci kompozycji, które same występują w różnych formach ciekłych lub stałych.

Jako kompozycje stałe można wymienić proszki do opylania lub rozpylania (o zawartości połączenia według niniejszego wynalazku nawet do 100%) i granulaty, zwłaszcza te uzyskane przez wytłaczanie, zagęszczanie, impregnację nośnika granulowanego, przez granulację proszku (zawartość połączenia według niniejszego wynalazku w granulacie waha się od 0,5% do 80% dla tych ostatnich przypadków).

180 374

Przykładowa kompozycja granulatu zawiera następujące materiały:

Przykład G

- połączenie lub jeden z dwóch materiałów aktywnych 50 g

- epichlorochydryna2,5 g

- eter cetylowy i poliglikolowy2,5 g

- glikol polietylenowy35 g

- kaolin (wielkość cząstek: 0,3-0,8 mm)910 g

W tym szczególnym przypadku, materiał aktywny miesza się z epichlorohydryną, mieszaninę rozpuszcza się w 60 g acetonu i wtedy dodaje się glikol polietylenowy i eter cetylowy i poliglikolowy. Otrzymanym roztworem natryskuje się kaolin, po czym odparowuje aceton pod zmniejszonym ciśnieniem. Takie mikrogranulki stosuje się, korzystnie, do zwalczania grzybów w glebie.

Związki lub połączenia wymienionych związków, mogą być stosowane w postaci proszków do opylania. Można też stosować kompozycję zawierającą 50 g jednego lub kilku materiałów aktywnych i 950 g talku lub kompozycję zawierającą20 g jednego lub kilku materiałów aktywnych, 10 g drobno zmielonej krzemionki i 970 g talku. Składniki te miesza się i miele, a mieszaninę stosuje się przez opylanie.

Jako postaci kompozycji ciekłych lub przeznaczonych do tworzenia kompozycji ciekłych podczas stosowania, można wymienić roztwory, a zwłaszcza koncentraty rozpuszczalne w wodzie, koncentraty do emulgowania, emulsje, stężone zawiesiny, aerozole, zwilżalne proszki (lub proszki do opryskiwania) lub pasty.

Koncentraty emulgowane lub rozpuszczalne zawierają najczęściej 10-80% materiału aktywnego, emulsje lub roztwory gotowe do stosowania zawierająO,01 - 20% materiału aktywnego.

Na przykład, koncentraty emulgowane, poza rozpuszczalnikiem, mogązawierać, jeśli jest to wskazane, 2-20% odpowiednich dodatków, takich jak wyżej wymienione czynniki stabilizujące, czynniki powierzchniowo czynne, środki penetrujące, inhibitory korozji, barwniki lub środki adhezyjne.

Stężone zawiesiny, stosowane również przez opryskiwanie, wytwarza się tak, aby otrzymać stabilny, ciekły produkt, który nie sedymentuje. Zawierają one na ogół 2-75% materiału aktywnego, 0,5-15% środka powierzchniowo czynnego, 0,1-10% czynnika tyksotropowego, 0-10% odpowiednich dodatków, takich jak środki przeciw pienieniu, inhibitory korozji, czynniki stabilizujące, penetrujące i adhezyjne i jako nośnik wodę lub ciecz organiczną, w której materiał aktywny jest nierozpuszczalny lub prawie nierozpuszczalny. Można również rozpuszczać w nośniku pewne materiały organiczne stałe lub sole nieorganiczne, aby przeciwdziałać sedymentacji lub zamarzaniu wody.

Przykład takiego preparatu jest podany poniżej:

Przykład SC:

- materiał aktywny 600g

- fosforan tristyrylofenolu polietoksylowany 50g

- alkilofenol polietoksylowany 50g

- polikarboksylan sodu 20g

- glikol etylenowy 50 g

- olej organopolisiloksanowy (środek przeciw pienieniu) 1 g

- polisacharyd1,5 g

- woda qs do11

Zwilżalne proszki (lub proszki do opryskiwania) wytwarza się na ogół w taki sposób, aby zawierały 20-95% materiału aktywnego i zazwyczaj zawierająone dodatkowo, poza stałym nośnikiem 0-5% środka zwilżającego, 3-10% środka dyspergującego i jeśli jest to wskazane, 0-10%

180 374 jednego lub więcej środków stabilizujących i/lub innych dodatków, takich jak czynniki penetrujące, adhezyjne lub środki przeciw zbrylaniu, barwniki, itd.

Aby otrzymać proszki do opryskiwania lub proszki zwilżalne, miesza się starannie materiały aktywne w odpowiednich mieszalnikach z dodatkowymi substancjami i mieli mieszaninę w młynach lub innych odpowiednich kruszarkach. W ten sposób uzyskuje się proszki do opryskiwania o korzystnej zwilżalności i zdolności do tworzenia zawiesiny. Można z nich wytworzyć zawiesinę w wodzie o dowolnym żądanym stężeniu. Zamiast proszków zwilżalnych można wytwarzać pasty. Warunki, sposób wytwarzania i stosowania tych past jest podobny jak zwilżalnych proszków lub proszków do opryskiwania.

Jak to zostało powiedziane, wodne dyspersje i emulsje, na przykład kompozycji otrzymanych przez rozcieńczanie wodązwilżalnego proszku lub emulgowanego koncentratu według niniejszego wynalazku są objęte ramami niniejszego wynalazku. Emulsje mogą być typu woda w oleju lub olej w wodzie i mogą mieć gęstą konsystencję typu „majonezu”.

Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 70 egz. Cena 4,00 zł.

Claims

Zastrzeżenia patentowe

1. Agrochemiczny środek do ochrony roślin przed zakażeniami grzybiczymi i owadami, znamienny tym, że stanowi kombinację związku grzybobójczego typu benzylidenoazolilometylocykloalkanu i związku owadobójczego zawierającego grupę pirazolową, pirołową lub fenyloimidazolową, przy czym stosunek związek grzybobójczy/związek owadobójczy wynosi 0,0005-200, a stosunek związek owadobójczy/związek grzybobójczy wynosi 0,005-2000.
2. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że jako związek grzybobójczy zawiera 2-(4-chlorobenzylideno)-5,5-dimetylo-1 -(1H-1,2,4-triazolo-1 -ylometylo)-1 -cyklopentanol lub tritikonazol lub 2-(4-chlorobenzylideno)-1 -(1 Η-1,2,4-triazolo-1 -ylometylo)-1 -cykloheksanol, a jako związek owadobójczy zawiera związek owadobójczy zawierający grupę pirazolową.
3. Środek według zastrz. 2, znamienny tym, że jako związek grzybobójczy zawiera tritikonazol, a jako związek owadobójczy zawiera fipronil lub (±)-5-amino-l -(2,6-dichloro-a,a,a-trifluoro-p-tolilo)-4-trifluorometylosulfmylopirazolo-3-karbonitryl.
4. Kompozycja do ochrony roślin przed zakażeniami grzybiczymi i owadami, zawierająca substancję czynnąi jeden lub kilka, dopuszczalnych w rolnictwie, stałych lub ciekłych nośników i/lub ewentualnie jeden lub kilka, dopuszczalnych w rolnictwie, środków powierzchniowo czynnych, znamienna tym, że jako substancję czynną zawiera 0,5-95% wagowych kombinacji składającej się ze związku grzybobójczego typu benzylidenoazolilometylocykloalkanu i ze związku owadobójczego zawierającego grupę pirazolową, pirołową lub fenyloimidazolową, przy czym stosunek związek grzybobójczy/związek owadobójczy wynosi 0,0005-200, a stosunek związek owadobójczy/związek grzybobójczy wynosi 0,005-2000.
5. Sposób ochrony roślin, przed zakażeniami grzybiczymi i owadami, zwłaszcza nasion, znamienny tym, że na nasiona, stosuje się kombinację składającą się ze związku grzybobójczego typu benzylidenoazolilometylocykloalkanu i ze związku owadobójczego zawierającego grupę pirazolową, pirołową lub fenyloimidazolową, przy czym stosunek związek grzybobójczy/związek owadobójczy wynosi 0,0005-200, a stosunek związek owadobójczy/związek grzybobójczy wynosi 0,005-20001ub kompozycję zawierającą powyższą kombinację i jeden lub kilka, dopuszczalnych w rolnictwie, stałych lub ciekłych nośników i/lub ewentualnie jeden lub kilka, dopuszczalnych w rolnictwie, środków powierzchniowo czynnych lub stosuje się dwie kompozycje z których każda zawiera jedną z substancji czynnych, bądź jednocześnie, bądź sukcesywnie, w taki sposób, aby uzyskać łączny efekt, przy czym kombinacje lub kompozycje stosuje się w takiej ilości na kwintal nasion, aby dawka związku grzybobójczego wynosiła 1-1000 g, a dawka związku owadobójczego 5-2000 g.
6. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że w przypadku zbóż, stosuje się dawkę związku grzybobójczego wynoszącą 1 -200 g/q, korzystnie, 5-120 g/q, a związku owadobójczego 5-150 g/q, korzystnie, 50-100 g/q.
7. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że w przypadku kukurydzy i sorgo, stosuje się dawkę związku grzybobójczego wynoszącą 5-150 g/q, korzystnie, 10-100 g/q, a związku owadobójczego 25-1000 g/q, korzystnie, 100-500 g/q.
8. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że w przypadku słonecznika, stosuje się dawkę związku grzybobójczego wynoszącą 10-1000 g/q, korzystnie, 50-200 g/q, a związku owadobójczego 50-2000 g/q, korzystnie, 200-1000 g/q.

180 374
9. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że w przypadku bawełny, stosuje się dawkę związku grzybobójczego wynoszącą 1 -500 g/q, korzystnie, 5-100 g/q, a związku owadobójczego 25-1000 g/q, korzystnie, 100-500 g/q.
10. Sposób ochrony roślin przed zakażeniami grzybicznymi i owadami, znamienny tym, że wprowadza się do gleby, zwłaszcza w bruzdy, granulat zawierający kombinację składającą się ze związku grzybobójczego typubenzylidenoazolilometylocykloalkanu i ze związku owadobójczego zawierającego grupę pirazolową pirolową lub fenyloimidazolową przy czym stosunek związek grzybobójczy/związek owadobójczy wynosi 0,0005-200, a stosunek związek owadobójczy/związek grzybobójczy wynosi 0,005-2000 lub kompozycję zawierającą powyższą kombinację i jeden lub klika, dopuszczalnych w rolnictwie, stałych lub ciekłych nośników i/lub ewentualnie jeden lub kilka, dopuszczalnych w rolnictwie, środków powierzchniowo czynnych lub mieszaninę dwóch granulatów, z których każdy zawiera jedną z substancji czynnych, ewentualnie z jednym lub kilkoma, dopuszczalnymi w rolnictwie, stałymi lub ciekłymi nośnikami i/lub ewentualnie z jednym lub kilkoma, dopuszczalnymi w rolnictwie , środkami powierzchniowo czynnymi.
11. Sposób według zastrz. 10, znamienny tym, że w przypadku obróbki gleby przeznaczonej pod kukurydzę lub zboża, stosuje się dawkę związku grzybobójczego wynoszącą 1 -200 g/ha, a związku owadobójczego 10-1000 g/ha.

* * *