PL176705B1 - Pochodne kwasu pirymidynyloakrylowego, sposób wytwarzania pochodnych kwasu pirymidynyloakrylowego oraz kompozycja grzybobójcza - Google Patents
Pochodne kwasu pirymidynyloakrylowego, sposób wytwarzania pochodnych kwasu pirymidynyloakrylowego oraz kompozycja grzybobójczaInfo
- Publication number
- PL176705B1 PL176705B1 PL94304226A PL30422694A PL176705B1 PL 176705 B1 PL176705 B1 PL 176705B1 PL 94304226 A PL94304226 A PL 94304226A PL 30422694 A PL30422694 A PL 30422694A PL 176705 B1 PL176705 B1 PL 176705B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- methyl
- aryl
- formula
- pyrimidinyl
- hydrogen
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 5
- -1 C1-10haloalkyl Chemical group 0.000 claims abstract description 102
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 100
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 66
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 39
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 30
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 27
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 20
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims abstract description 10
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 125000005418 aryl aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 125000005325 aryloxy aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 7
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 22
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims description 20
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 15
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 15
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 15
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 claims description 12
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 11
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 9
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 7
- FQLNIJUFWMYMST-UHFFFAOYSA-N 2-pyrimidin-2-ylprop-2-enoic acid Chemical class OC(=O)C(=C)C1=NC=CC=N1 FQLNIJUFWMYMST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000000051 benzyloxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])O* 0.000 claims description 5
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 claims description 5
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 5
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000454 talc Substances 0.000 claims description 4
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005059 halophenyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 3
- VFUQDUGKYYDRMT-UHFFFAOYSA-N 3-methoxyprop-2-enoic acid Chemical compound COC=CC(O)=O VFUQDUGKYYDRMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004305 biphenyl Chemical group 0.000 claims description 2
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 claims description 2
- 125000002816 methylsulfanyl group Chemical group [H]C([H])([H])S[*] 0.000 claims description 2
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims 3
- 125000003302 alkenyloxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 abstract description 4
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 abstract description 3
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 abstract 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 18
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 15
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 12
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 11
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 11
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 10
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002585 base Substances 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 9
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 9
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 9
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 8
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 7
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 6
- TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N methyl formate Chemical compound COC=O TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 6
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 6
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 6
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 5
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 5
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 5
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- LVLJUGZMVXFFKV-UHFFFAOYSA-N methyl 2-(6-methyl-4-oxo-2-sulfanylidene-1h-pyrimidin-5-yl)acetate Chemical compound COC(=O)CC1=C(C)N=C(S)N=C1O LVLJUGZMVXFFKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 244000052769 pathogen Species 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 5
- 125000006283 4-chlorobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1Cl)C([H])([H])* 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 240000008067 Cucumis sativus Species 0.000 description 4
- 241000221785 Erysiphales Species 0.000 description 4
- 244000070406 Malus silvestris Species 0.000 description 4
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 4
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 4
- 241000228454 Pyrenophora graminea Species 0.000 description 4
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 4
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 4
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 4
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 4
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 4
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CIFPCIRXXIAIHX-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[4-methyl-6-(3-phenylphenoxy)pyrimidin-5-yl]acetate Chemical compound COC(=O)CC1=C(C)N=CN=C1OC1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 CIFPCIRXXIAIHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 4
- VOOQEOLOKRTHEB-UHFFFAOYSA-N 2-(2,6-dimethyl-4-oxo-1h-pyrimidin-5-yl)acetic acid Chemical compound CC1=NC(=O)C(CC(O)=O)=C(C)N1 VOOQEOLOKRTHEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HSXWQMNKBWSOSA-UHFFFAOYSA-N 2-(6-methyl-4-oxo-2-sulfanylidene-1h-pyrimidin-5-yl)acetic acid Chemical compound CC=1NC(=S)NC(=O)C=1CC(O)=O HSXWQMNKBWSOSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 3
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000317981 Podosphaera fuliginea Species 0.000 description 3
- 241000228453 Pyrenophora Species 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000221577 Uromyces appendiculatus Species 0.000 description 3
- 240000006365 Vitis vinifera Species 0.000 description 3
- 235000014787 Vitis vinifera Nutrition 0.000 description 3
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000021016 apples Nutrition 0.000 description 3
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 3
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- ZOODCLCPJFMQLY-UHFFFAOYSA-N methyl 2-(6-methyl-2-methylsulfanyl-4-oxo-1h-pyrimidin-5-yl)acetate Chemical compound COC(=O)CC1=C(C)N=C(SC)N=C1O ZOODCLCPJFMQLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007069 methylation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- 235000012222 talc Nutrition 0.000 description 3
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- BQOMNEVRYWJVJN-UHFFFAOYSA-N 1-(2-phenoxyethoxy)-3-phenyl-2-(2-phenylmethoxyethoxy)benzene Chemical group O(C1=CC=CC=C1)CCOC=1C(=C(C=CC=1)C1=CC=CC=C1)OCCOCC1=CC=CC=C1 BQOMNEVRYWJVJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004206 2,2,2-trifluoroethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C(F)(F)F 0.000 description 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003512 Claisen condensation reaction Methods 0.000 description 2
- 235000009849 Cucumis sativus Nutrition 0.000 description 2
- 241000510928 Erysiphe necator Species 0.000 description 2
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N Guanidine Chemical compound NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 2
- 241000228456 Leptosphaeria Species 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019213 POCl3 Inorganic materials 0.000 description 2
- 241000736122 Parastagonospora nodorum Species 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000233622 Phytophthora infestans Species 0.000 description 2
- 241001281803 Plasmopara viticola Species 0.000 description 2
- 241001337928 Podosphaera leucotricha Species 0.000 description 2
- 241001246061 Puccinia triticina Species 0.000 description 2
- 241000221535 Pucciniales Species 0.000 description 2
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 2
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000317942 Venturia <ichneumonid wasp> Species 0.000 description 2
- 241000219094 Vitaceae Species 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 2
- 229910000102 alkali metal hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000008046 alkali metal hydrides Chemical class 0.000 description 2
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 description 2
- FPIPGXGPPPQFEQ-OVSJKPMPSA-N all-trans-retinol Chemical compound OC\C=C(/C)\C=C\C=C(/C)\C=C\C1=C(C)CCCC1(C)C FPIPGXGPPPQFEQ-OVSJKPMPSA-N 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- UBXYXCRCOKCZIT-UHFFFAOYSA-N biphenyl-3-ol Chemical group OC1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 UBXYXCRCOKCZIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- TWFZGCMQGLPBSX-UHFFFAOYSA-N carbendazim Chemical compound C1=CC=C2NC(NC(=O)OC)=NC2=C1 TWFZGCMQGLPBSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000012320 chlorinating reagent Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N diethylaniline Chemical compound CCN(CC)C1=CC=CC=C1 GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001028 difluoromethyl group Chemical group [H]C(F)(F)* 0.000 description 2
- XREKLQOUFWBSFH-UHFFFAOYSA-N dimethyl 2-acetylbutanedioate Chemical compound COC(=O)CC(C(C)=O)C(=O)OC XREKLQOUFWBSFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 2
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 2
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 2
- 235000021021 grapes Nutrition 0.000 description 2
- 125000004438 haloalkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 description 2
- KWIHONIHYVVPKD-UHFFFAOYSA-N methyl 2-(4-chloro-2,6-dimethylpyrimidin-5-yl)acetate Chemical compound COC(=O)CC1=C(C)N=C(C)N=C1Cl KWIHONIHYVVPKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JSAVQZDXLGPVLG-UHFFFAOYSA-N methyl 2-(4-chloro-6-methyl-2-methylsulfanylpyrimidin-5-yl)acetate Chemical compound COC(=O)CC1=C(C)N=C(SC)N=C1Cl JSAVQZDXLGPVLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MNCPYMORIFRRHT-UHFFFAOYSA-N methyl 2-(4-chloro-6-methylpyrimidin-5-yl)acetate Chemical compound COC(=O)CC1=C(C)N=CN=C1Cl MNCPYMORIFRRHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AUYFEPSQLZTFBK-UHFFFAOYSA-N methyl 2-(6-methyl-4-oxo-1h-pyrimidin-5-yl)acetate Chemical compound COC(=O)CC1=C(C)N=CN=C1O AUYFEPSQLZTFBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001035 methylating effect Effects 0.000 description 2
- 230000003032 phytopathogenic effect Effects 0.000 description 2
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 2
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- XERJKGMBORTKEO-VZUCSPMQSA-N (1e)-2-(ethylcarbamoylamino)-n-methoxy-2-oxoethanimidoyl cyanide Chemical compound CCNC(=O)NC(=O)C(\C#N)=N\OC XERJKGMBORTKEO-VZUCSPMQSA-N 0.000 description 1
- ZMYFCFLJBGAQRS-IRXDYDNUSA-N (2R,3S)-epoxiconazole Chemical compound C1=CC(F)=CC=C1[C@@]1(CN2N=CN=C2)[C@H](C=2C(=CC=CC=2)Cl)O1 ZMYFCFLJBGAQRS-IRXDYDNUSA-N 0.000 description 1
- RYAUSSKQMZRMAI-ALOPSCKCSA-N (2S,6R)-4-[3-(4-tert-butylphenyl)-2-methylpropyl]-2,6-dimethylmorpholine Chemical compound C=1C=C(C(C)(C)C)C=CC=1CC(C)CN1C[C@H](C)O[C@H](C)C1 RYAUSSKQMZRMAI-ALOPSCKCSA-N 0.000 description 1
- LDVVMCZRFWMZSG-OLQVQODUSA-N (3ar,7as)-2-(trichloromethylsulfanyl)-3a,4,7,7a-tetrahydroisoindole-1,3-dione Chemical compound C1C=CC[C@H]2C(=O)N(SC(Cl)(Cl)Cl)C(=O)[C@H]21 LDVVMCZRFWMZSG-OLQVQODUSA-N 0.000 description 1
- PPDBOQMNKNNODG-NTEUORMPSA-N (5E)-5-(4-chlorobenzylidene)-2,2-dimethyl-1-(1,2,4-triazol-1-ylmethyl)cyclopentanol Chemical compound C1=NC=NN1CC1(O)C(C)(C)CC\C1=C/C1=CC=C(Cl)C=C1 PPDBOQMNKNNODG-NTEUORMPSA-N 0.000 description 1
- SPEUIVXLLWOEMJ-UHFFFAOYSA-N 1,1-dimethoxyethane Chemical compound COC(C)OC SPEUIVXLLWOEMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWUCHKBSVLQQCO-UHFFFAOYSA-N 1-(2-fluorophenyl)-1-(4-fluorophenyl)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)ethanol Chemical compound C=1C=C(F)C=CC=1C(C=1C(=CC=CC=1)F)(O)CN1C=NC=N1 JWUCHKBSVLQQCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXMNMQRDXWABCY-UHFFFAOYSA-N 1-(4-chlorophenyl)-4,4-dimethyl-3-(1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl)pentan-3-ol Chemical compound C1=NC=NN1CC(O)(C(C)(C)C)CCC1=CC=C(Cl)C=C1 PXMNMQRDXWABCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGNFYQILYYYUBS-UHFFFAOYSA-N 1-[3-(4-tert-butylphenyl)-2-methylpropyl]piperidine Chemical compound C=1C=C(C(C)(C)C)C=CC=1CC(C)CN1CCCCC1 MGNFYQILYYYUBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 1-[6-[4-(5-chloro-6-methyl-1H-indazol-4-yl)-5-methyl-3-(1-methylindazol-5-yl)pyrazol-1-yl]-2-azaspiro[3.3]heptan-2-yl]prop-2-en-1-one Chemical compound ClC=1C(=C2C=NNC2=CC=1C)C=1C(=NN(C=1C)C1CC2(CN(C2)C(C=C)=O)C1)C=1C=C2C=NN(C2=CC=1)C AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AOPDRZXCEAKHHW-UHFFFAOYSA-N 1-pentoxypentane Chemical compound CCCCCOCCCCC AOPDRZXCEAKHHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STMIIPIFODONDC-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dichlorophenyl)-1-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)hexan-2-ol Chemical compound C=1C=C(Cl)C=C(Cl)C=1C(O)(CCCC)CN1C=NC=N1 STMIIPIFODONDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFNOUKDBUJZYDE-UHFFFAOYSA-N 2-(4-chlorophenyl)-3-cyclopropyl-1-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)butan-2-ol Chemical compound C1=NC=NN1CC(O)(C=1C=CC(Cl)=CC=1)C(C)C1CC1 UFNOUKDBUJZYDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004974 2-butenyl group Chemical group C(C=CC)* 0.000 description 1
- 125000006012 2-chloroethoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001340 2-chloroethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000006179 2-methyl benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- UGEJOEBBMPOJMT-UHFFFAOYSA-N 3-(trifluoromethyl)phenol Chemical compound OC1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 UGEJOEBBMPOJMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004975 3-butenyl group Chemical group C(CC=C)* 0.000 description 1
- 125000006201 3-phenylpropyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000006495 3-trifluoromethyl benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])*)C(F)(F)F 0.000 description 1
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 1
- 240000007087 Apium graveolens Species 0.000 description 1
- 235000015849 Apium graveolens Dulce Group Nutrition 0.000 description 1
- 235000010591 Appio Nutrition 0.000 description 1
- 241000235349 Ascomycota Species 0.000 description 1
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 description 1
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 description 1
- 241000221198 Basidiomycota Species 0.000 description 1
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 description 1
- 241000190150 Bipolaris sorokiniana Species 0.000 description 1
- 241001480061 Blumeria graminis Species 0.000 description 1
- 241001465180 Botrytis Species 0.000 description 1
- 239000005745 Captan Substances 0.000 description 1
- 239000005747 Chlorothalonil Substances 0.000 description 1
- 241000228437 Cochliobolus Species 0.000 description 1
- 241001529717 Corticium <basidiomycota> Species 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 235000010799 Cucumis sativus var sativus Nutrition 0.000 description 1
- 239000005756 Cymoxanil Substances 0.000 description 1
- 239000005757 Cyproconazole Substances 0.000 description 1
- 239000005767 Epoxiconazole Substances 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005777 Fenpropidin Substances 0.000 description 1
- 239000005778 Fenpropimorph Substances 0.000 description 1
- 239000005787 Flutriafol Substances 0.000 description 1
- 239000005789 Folpet Substances 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 241000219146 Gossypium Species 0.000 description 1
- 241001181537 Hemileia Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 1
- 240000006240 Linum usitatissimum Species 0.000 description 1
- 235000011430 Malus pumila Nutrition 0.000 description 1
- 235000015103 Malus silvestris Nutrition 0.000 description 1
- 239000005802 Mancozeb Substances 0.000 description 1
- 239000005807 Metalaxyl Substances 0.000 description 1
- 241001459558 Monographella nivalis Species 0.000 description 1
- 241000131448 Mycosphaerella Species 0.000 description 1
- GXCLVBGFBYZDAG-UHFFFAOYSA-N N-[2-(1H-indol-3-yl)ethyl]-N-methylprop-2-en-1-amine Chemical compound CN(CCC1=CNC2=C1C=CC=C2)CC=C GXCLVBGFBYZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000233654 Oomycetes Species 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 241000208181 Pelargonium Species 0.000 description 1
- 241000233614 Phytophthora Species 0.000 description 1
- 240000004713 Pisum sativum Species 0.000 description 1
- 235000010582 Pisum sativum Nutrition 0.000 description 1
- 241000233626 Plasmopara Species 0.000 description 1
- 241000896242 Podosphaera Species 0.000 description 1
- 239000005820 Prochloraz Substances 0.000 description 1
- 239000005822 Propiconazole Substances 0.000 description 1
- 239000005823 Propineb Substances 0.000 description 1
- 241000221300 Puccinia Species 0.000 description 1
- 241000220324 Pyrus Species 0.000 description 1
- 239000006004 Quartz sand Substances 0.000 description 1
- 241000109329 Rosa xanthina Species 0.000 description 1
- 235000004789 Rosa xanthina Nutrition 0.000 description 1
- 240000000111 Saccharum officinarum Species 0.000 description 1
- 235000007201 Saccharum officinarum Nutrition 0.000 description 1
- 206010039509 Scab Diseases 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000579741 Sphaerotheca <fungi> Species 0.000 description 1
- 244000107946 Spondias cytherea Species 0.000 description 1
- 235000021536 Sugar beet Nutrition 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005839 Tebuconazole Substances 0.000 description 1
- 239000005859 Triticonazole Substances 0.000 description 1
- 240000000359 Triticum dicoccon Species 0.000 description 1
- 241000510929 Uncinula Species 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000221576 Uromyces Species 0.000 description 1
- 241000007070 Ustilago nuda Species 0.000 description 1
- 241000228452 Venturia inaequalis Species 0.000 description 1
- 235000009754 Vitis X bourquina Nutrition 0.000 description 1
- 235000012333 Vitis X labruscana Nutrition 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 1
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011717 all-trans-retinol Substances 0.000 description 1
- 235000019169 all-trans-retinol Nutrition 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002102 aryl alkyloxo group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005160 aryl oxy alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003851 azoles Chemical class 0.000 description 1
- RIOXQFHNBCKOKP-UHFFFAOYSA-N benomyl Chemical compound C1=CC=C2N(C(=O)NCCCC)C(NC(=O)OC)=NC2=C1 RIOXQFHNBCKOKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001556 benzimidazoles Chemical class 0.000 description 1
- MITFXPHMIHQXPI-UHFFFAOYSA-N benzoxaprofen Natural products N=1C2=CC(C(C(O)=O)C)=CC=C2OC=1C1=CC=C(Cl)C=C1 MITFXPHMIHQXPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000004106 butoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- JHRWWRDRBPCWTF-OLQVQODUSA-N captafol Chemical compound C1C=CC[C@H]2C(=O)N(SC(Cl)(Cl)C(Cl)Cl)C(=O)[C@H]21 JHRWWRDRBPCWTF-OLQVQODUSA-N 0.000 description 1
- 229940117949 captan Drugs 0.000 description 1
- 239000006013 carbendazim Substances 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- JJQYUGAFUBRMNR-UHFFFAOYSA-N chloroform 4-sulfanylidene-3aH-isoindole-1,3-dione Chemical class ClC(Cl)Cl.C1=CC(=S)C2C(=O)NC(=O)C2=C1 JJQYUGAFUBRMNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 1
- CRQQGFGUEAVUIL-UHFFFAOYSA-N chlorothalonil Chemical compound ClC1=C(Cl)C(C#N)=C(Cl)C(C#N)=C1Cl CRQQGFGUEAVUIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 244000038559 crop plants Species 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 1
- 230000003009 desulfurizing effect Effects 0.000 description 1
- WURGXGVFSMYFCG-UHFFFAOYSA-N dichlofluanid Chemical compound CN(C)S(=O)(=O)N(SC(F)(Cl)Cl)C1=CC=CC=C1 WURGXGVFSMYFCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021186 dishes Nutrition 0.000 description 1
- YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L disodium;(2r)-3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].COC1=CC=CC(C[C@H](CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L 0.000 description 1
- 239000004491 dispersible concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 description 1
- 150000004659 dithiocarbamates Chemical class 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 150000002085 enols Chemical class 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- WCQOBLXWLRDEQA-UHFFFAOYSA-N ethanimidamide;hydrochloride Chemical compound Cl.CC(N)=N WCQOBLXWLRDEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002168 ethanoic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- UXHQKBUDSNPVJV-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-(4-chloro-2-methylpyrimidin-5-yl)acetate Chemical compound CCOC(=O)CC1=CN=C(C)N=C1Cl UXHQKBUDSNPVJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000037666 field crops Species 0.000 description 1
- 125000004216 fluoromethyl group Chemical group [H]C([H])(F)* 0.000 description 1
- FQKUGOMFVDPBIZ-UHFFFAOYSA-N flusilazole Chemical compound C=1C=C(F)C=CC=1[Si](C=1C=CC(F)=CC=1)(C)CN1C=NC=N1 FQKUGOMFVDPBIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HKIOYBQGHSTUDB-UHFFFAOYSA-N folpet Chemical compound C1=CC=C2C(=O)N(SC(Cl)(Cl)Cl)C(=O)C2=C1 HKIOYBQGHSTUDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVVZQXQBYZPMLJ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound O=C.C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 NVVZQXQBYZPMLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001475 halogen functional group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940071870 hydroiodic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 238000000338 in vitro Methods 0.000 description 1
- 238000001727 in vivo Methods 0.000 description 1
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 description 1
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 125000000040 m-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 1
- YKSNLCVSTHTHJA-UHFFFAOYSA-L maneb Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S YKSNLCVSTHTHJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920000940 maneb Polymers 0.000 description 1
- 229940087646 methanolamine Drugs 0.000 description 1
- ZQEIXNIJLIKNTD-UHFFFAOYSA-N methyl N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(methoxyacetyl)alaninate Chemical compound COCC(=O)N(C(C)C(=O)OC)C1=C(C)C=CC=C1C ZQEIXNIJLIKNTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002780 morpholines Chemical class 0.000 description 1
- UJKUJXVZLUTEAZ-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylformamide;dimethyl sulfate Chemical compound CN(C)C=O.COS(=O)(=O)OC UJKUJXVZLUTEAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000005186 naphthyloxy group Chemical group C1(=CC=CC2=CC=CC=C12)O* 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- UWVQIROCRJWDKL-UHFFFAOYSA-N oxadixyl Chemical compound CC=1C=CC=C(C)C=1N(C(=O)COC)N1CCOC1=O UWVQIROCRJWDKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000021017 pears Nutrition 0.000 description 1
- 125000000538 pentafluorophenyl group Chemical group FC1=C(F)C(F)=C(*)C(F)=C1F 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 125000000109 phenylethoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000000286 phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000008654 plant damage Effects 0.000 description 1
- 244000000003 plant pathogen Species 0.000 description 1
- 235000021018 plums Nutrition 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 1
- TVLSRXXIMLFWEO-UHFFFAOYSA-N prochloraz Chemical compound C1=CN=CN1C(=O)N(CCC)CCOC1=C(Cl)C=C(Cl)C=C1Cl TVLSRXXIMLFWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STJLVHWMYQXCPB-UHFFFAOYSA-N propiconazole Chemical compound O1C(CCC)COC1(C=1C(=CC(Cl)=CC=1)Cl)CN1N=CN=C1 STJLVHWMYQXCPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKMLIVYBGSAJPM-UHFFFAOYSA-L propineb Chemical compound [Zn+2].[S-]C(=S)NC(C)CNC([S-])=S KKMLIVYBGSAJPM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KIWUVOGUEXMXSV-UHFFFAOYSA-N rhodanine Chemical compound O=C1CSC(=S)N1 KIWUVOGUEXMXSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000000935 solvent evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009885 systemic effect Effects 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
- 125000004360 trifluorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
- C07D239/34—One oxygen atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
- C07D239/56—One oxygen atom and one sulfur atom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Abstract
1 Pochodne kwasu pirymidynyloakrylowego o wzorze 1, w którym, R1 oznacza wodór lub grupe metylowa, R2 oznacza wodor, grupe metylowa lub C 1-4 alkilotro, a R3 oznacza grupe C 1 alkilowa, chlorowco-C1-10 alkilowa, arylowa, arylo-C1 - 4 alkilowa, pirydylowa, ar yloksy-C1 - 4 alkilowa, aryloksyary- Iowa, aryloarylowa, arylo-C1 - 4 alkoksyar ylowa lub arylowa podstawiona przez grupe wybrana sposród -C(CH3)=N-O-CH2 arylu, -C(CH3)=N-C1 - 4 alkoksylu lub -C(CH3)=N-CMaikenyloksylu, w którym kazdy z pierscieni aromatycz- nych moze byc ewentualnie podstawiony jednym lub dwoma podstawnikami wybranymi z grupy obejmujacej chlorowiec, C1-4 alkil, C 1-4 alkoksyl, chlorow- co-C1 - 4 alkil, cyjano i aryl 10 Kompozycja grzybobójcza zawierajaca substancje czynna 1 rolniczo dopuszczalny rozcienczalnik, znam ienna tym, ze zawiera zwiazek o wzo- rze 1, w którym, R 1 oznacza wodór lub grupe metylowa, R2 oznacza wodor, grupe metylowa lub C 1 - 4 alkilotio, a R1 oznacza grupe C 1 10 alkilowa, chlorow- co-C1-10 alkilowa, arylowa, arylo-C1 - 4 alkilowa, pirydylowa, aryioksy-C1 alkilowa, aryloksyarylowa, aryloarylowa, arylo-C1-4 -alkoksyarylowa lub arylowa podstawiona przez grupe wybrana sposród -C(CH3 )=N-O-CH2arylu, -C(CH3)=N-C1 - 4 alkoksylu lub -C(CH3)=N-C3 - 4 alkenyloksylu, w którym kazdy z pierscieni aromatycznych moze byc ewentualnie podstawiony jednym lub dwoma podstawnikami wybranymi z grupy obejmujacej chlorowiec, C 1-4 a lkil, C 1 - 4 alkoksyl, chlorowco-C1- 4 a lkil cyjano i aryl 11 Sposób wytwarzania pochodnych kwasu pirymidynyloakrylowego o wzorze 1, w którym, R1 oznacza wodór lub grupe metylowa, R2 oznacza wodór, grupe metylowa lub C1 - 4 alkilotio, a R3 oznacza grupe C 1 10 alkilowa, chlorowco-C1 10 alkilowa, arylowa, arylo-C1 - 4 alkilowa, pirydylowa, aryloksy- C 1 - 4 alkilowa, aryloksyarylowa, aryloarylowa, arylo-C1 -4 alkoksyarylowa lub arylowa podstawiona przez grupe wybrana sposród -C(CH3 )=N-O-CH2arylu, -C(CH3)=N -C 1 - 4 alkoksylu lub -C(CH3)=N-C3 -4 alkenyloksylu, w których kazdy z pierscieni aromatycznych moze byc ewentualnie podstawiony jednym lub dwoma podstawnikami wybranymi z grupy obejmujacej chlorowiec, C 1 - 4 alkil, C 1 - 4 alkoksyl, chlorowco-C1 - 4 alkil, cyjano i aryl, znam ienny tym, ze O-metyluje sie zwiazek o wzorze 3, w którym, R 1, R2 i R3 maja znaczenia wyzej podane PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku są pochodne kwasu pirymidynyloakrylowego, sposób wytwarzania pochodnych kwasu pirymidynyloakrylowego oraz kompozycja grzybobójcza. W szczególności przedmiotem wynalazku są nowe pochodne kwasu a-pirymidynylockrylowego.
α-(piryd-3rylo)rβrmetoksyakrylany są znane z EP-A-O243O12. Wymienione związki proponowano jako rolnicze/ogrodnicze środki grzybobójcze. Jednakże związki te nie pod wszystkimi aspektami zapewniały zadawalające zwalczanie fitopatogennych grzybów.
Obecnie stwierdzono, że pochodne kwasu pirymidynyloakrylowego o wzorze 1, w którym, R1 oznacza wodór lub grupę metylową, R2 oznacza wodór, grupę metylową lub Cl.4ralkilotio, a R3 oznacza grupę Cuoalkilową chlorowco-CMoaUiilowąi arylową arylo-C. . .alkilową, pirydylową, aryloksy-CMalkilową aryloksyarylową, aryloarylową, arylo-CMalkoksyarylową lub arylową podstawioną przez grupę wybraną spośród -C(CH3)=N-O-CH2arylu, -C(CH3)=NrCl-(alkoksylu lub -C(CH3)=N-C3.4alkenyioksylu, w których każdy z pierścieni aromatycznych może być ewentualnie podstawiony jednym lub dwoma podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej chlorowiec, C-talkil, Cl-talkoksyi, chlorowco-C Maiki 1. cyjano i aryl, są nieoczekiwanie skuteczne przeciw fitopatogenom.
W określeniach rodników R2 i R3 we wzorze 1 przez grupę alkilową należy rozumieć, że jest to prostołańcuchowa lub rozgałęziona grupa alkilowa, przy czym korzystne sąprostołańcuchowe i niższe grupy alkilowe. Na przykład grupą alkilową jest metyl, etyl, n-propyl, izopropyl, n-butyl, izobutyl, trzecio- lub drugorzędowy butyl i różne izomery pentylu, heksylu, heptylu, oktylu, nonylu i decylu.
Również alkilowa część grup alkilotio, alkoksylowej, chiorowcoaikilowej, aikiioaminowej lub rodników w określeniach R3 zawierających alkil jako część rodnika, w niniejszym opisie ma takie same znaczenie, jak podane.
Alkenyl oznacza allil, metyloallil, 3-butenyl, 2-butenyl, przy czym korzystna jest grupa allilowa.
Chlorowcoalkil oznacza prostołańcuchowe lub rozgałęzione grupy alkilowe, które są mono- do perchlorowcowane, przy czym korzystne są prostołańcuchowe niższe grupy alkilowe, a korzystnymi chlorowcami są fluor i chlor. Przykładami są trifluorometyl, difluorometyl,
2,2,2-trifluoroetyl lub 2,2,3,3,3-pentafluoropropyl.
176 705
Aryl oznacza węglowodorowe rodniki aromatyczne, na przykład fenyl lub naftyl, korzystnie fenyl.
Aryloalkil oznacza rodnik arylowy przyłączony do łańcucha alkilenowego poprzez atom węgla. Typowymi przykładami są benzyl, fenyloetyl i 3-fenylopropyl.
Aryloksyalkil oznacza rodnik aryloksy przyłączony do łańcucha alkilenowego poprzez atom tlenu. Typowymi przykładami są fenoksyetyl i 2-fenoksypropyl.
Aryloksyaryl oznacza rodnik aryloksy przyłączony przez atom tlenu do rodnika arylowego. Przykładami są fenoksyfenyl i pirydyloksyfenyl.
Aryloaryl oznacza rodnik arylowy połączony z innym rodnikiem wiązaniem węgielwęgiel. Przykładami sąbifenyl lub naftylofenyl.
Aryloalkoksyalkil oznacza rodnik aryloalkoksylowy połączony z łańcuchem alkilenowym poprzez atom tlenu. Przykładami są benzyloksyetyl, benzyloksypropyl, benzyloksybutyl, fenyloetyloksyetyl lub fenyloetyloksypropyl.
Aryloalkoksyaryl oznacza rodnik aryloalkoksylowy połączony z innym rodnikiem arylowym przez atom tlenu. Przykładami są benzyloksyfenyl, 2-fenyloetyloksyfenyl, 1 -fenyloetoksyfenyl lub fenylopropoksyfenyl.
Aryloksyalkiloaryl oznacza rodnik aryloksylowy połączony z innym rodnikiem arylowym przez łańcuch alkilenowy. Przykładami są fenoksymetylofenyl, fenoksyetylofenyl lub fenoksypropylofenyl.
Powyższe rodniki mogą być dalej podstawione w części alifatycznej lub aromatycznej całej grupy, przy czym korzystne jest podstawienie w części aromatycznej.
Gdy R3 oznacza ewentualnie podstawiony rodnik, to jest on korzystnie podstawiony przez jeden lub dwa rodniki dobrane niezależnie spośród chlorowca, Cnaikilu, Ct^-alkoksylu. chlorowco-C i^alkilu, cyjano i arylu.
Chlorowiec oznacza fluor, chlor, brom lub jod, przy czym fluor i chlor są korzystne.
Alkilowe części grup alkoksylowej, alkilotio, chlorowcoalkilowej, chlorowcoalkoksylowej są takie, jak podano dla grupy alkilowej, podczas gdy części arylowe grup aryloksy i aryloalkoksy są takie, jak podano dla grupy arylowej. Typowymi przykładami grup alkoksylowych są grupy metoksy, etoksy, n-propoksy, izopropoksy lub izomery grupy butoksy. Przykładami chlorowcoalkilu są trifluorometyl, fluorometyl, chlorometyl, difluorometyl, 2chloroetyl, 2-fluorometyl, 2,2,2-trifluoroetyl lub 1,2.2,2-tetrafluoroetyl. Przykładami grupy chlorowcoalkoksylowej są grupy trifluorometoksy, difluorometoksy, 1,1,2,2-tetrafluoroetoksy, 2,2,2-trifluoroetoksy lub 2-chloroetoksy. Przykładami grupy aryloksylowej są grupy fenoksy lub naftyloksy. Przykładami grupy aryloalkoksylowej są grupy benzyloksy lub fenyloetoksy. Przykładami grup alkilotio są grupy metylotio, etylotio, propylotio, izopropylotio lub butylotio.
Korzystną podgrupą związków są te pochodne o wzorze 1, w którym Rt i R2 oznaczają, niezależnie od siebie, wodór lub grupę metylową, a R3 oznacza grupę C—oalkilową, fenylową lub naftylową, w których każda z cyklicznych części aromatycznych jest ewentualnie podstawiona jednym lub dwoma podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej chlorowiec, Ci-ialkil, Ci-4alkoksyl, chlorowco-Ci-talkil, cyjano i aryl.
Korzystną podgrupą związków są te pochodne o wzorze 1, w których R3 oznacza grupę Ct-ioalkilową, fenylową lub naftylową, w których każda z cyklicznych części aromatycznych jest ewentualnie podstawiona jednym łub dwoma podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej chlorowiec, Cnaikil, Cnalkoksyl, chlorowco-Cnalkil, cyjano i aryl.
W przypadku podstawienia atomami chlorowców, może być również obecnych więcej niż dwa podstawniki, jak np. w pentafluorofenylu, trichlorofenylu, tetrachlorofenylu, pentachlorofenylu, tetrafluorofenylu lub trifluorofenylu. Wśród tej grupy związków szczególnie korzystne są te związki o wzorze 1, w którym R3 oznacza grupę C1 ^alkilową, fenylową, benzylową, fenoksyetoksylową, benzyloksyetoksylową, bifenylową, CMalkilofenylową, chlorowco-C1-ialkilofenylową lub chlorowcofenylową.
Dalsza korzystna podgrupa obejmuje związki o wzorze 1, w których R2 oznacza wodór lub w których R1 oznacza metyl.
176 705
Szczególnie korzystną grupą związków o wzorze 1 są te związki, w których Ri oznacza metyl, IR oznacza wodór, a R3 oznacza Ci-(alkil, fenyl, benzyl, fenoksyetoksyl, benzyloksyetoksyl, bifenyl, Ci-talkilofenyl, chlorowco-C i-talkilofenyl lub chlorowcofenyl.
Inna korzystna podgrupa związków o wzorze 1 odpowiada wzorowi 2, w którym IR oznacza wodór, metyl lub metylotio, Rt oznacza wodór lub metyl, a R5 oznacza wodór, aryl, Ci-talkil, -C(CH3)=N-OCH2aryl, -C(CH3)=N-Ci_4alkoksy lub -C(CH3)=N-C3-ialkenyloksy, albo R5 oznacza fenoksy lub benzyloksy, w których grupy fenylowe mogą być ewentualnie podstawione jednym lub dwoma podstawnikami niezaleznie wybranymi spośród grupy cyjanowej, Ci-talkilu lub chlorowca.
Wśród związków o wzorze 2, korzystne są związki, w których R5 oznacza wodór, fenyl, Ci-talkil, -C(CH3)=N-OCH3, -C(CH3)=N-alliloksy, -C(CH3)=N-benzyloksy, w których grupy fenylowe są ewentualnie podstawione jednym lub dwoma podstawnikami niezależnie wybranymi spośród grup cyjano, metylu lub chlorowca, lub R5 oznacza grupę fenoksy, ewentualnie podstawioną przez grupę cyjano, albo grupę benzyloksy, ewentualnie podstawioną przez chlorowiec lub Ci-4-alkil.
Korzystnymi indywidualnymi związkami o wzorze i są: a-[6-metylo-4-(3-trifluorometylofenoksy)-5-pirymidynylo]-e-metoksyakrylan metylu; a-[6-metylo-4-(3-(2-cyjanofenoksy)-fenoksy-5-pirymidynylo]-e-metoksyakrylan metylu; a-[6-metylo-4-(3-izopropylofenoksy)-5-pirymidynylo]-P-metoksyakrylan metylu; a-[6)-metydo-4-(3-fenydoienoksy)-5-pirymidynylo]-e-m.etoksyakrylan metylu; a-[2-nKlylo-4-(3-trifluor0metylofenoksy)-5-pirymidynydo]-e-metoksyakrylan metylu; a-[2,6-dimetylo-4-(3-fenylofenoksy)-5-pirymidynylo]-|3-metoksyakrylan metylu; a-[2,6)-dime^j^do-4-(3-metcj^;lo-5-izop^o^^dofe^ol^.ss^\)-^^-^{hi^;^,midynylo]-3-metoksyakrylan metylu a-[6-metyło-4-(3-(2-metylobenzyloksy)-fenoksy)-5-pirymidynylo]-p-metoksyakrylan metylu.
Podwójne wiązanie struktury kwasu akrylowego w związkach o wzorze i może być w postaci E lub Z. W niniejszym dokumencie postacie E lub Z są zidentyfikowane, gdy mają określone znaczenie. We wszystkich innych przypadkach są to mieszaniny dwóch izomerów. Gdy w trakcie syntezy otrzymuje się izomery E i Z, mogą one być rozdzielone znanymi sposobami, takimi jak krystalizacja, chromatografia lub destylacja. W opisanych sposobach wytwarzania, korzystnie otrzymuje się postać E.
Sposób wytwarzania pochodnych kwasu pirymidynyloakrylowego o wzorze i, w którym, Ri oznacza wodór lub grupę metylową, IR oznacza wodór, grupę metylową lub Ci-4-alkilotio, a R3 oznacza grupę Ci-ioalkilową, chlorowco-Ci-ioalkilową, arylową, aryloCi-(alkilową, pirydylową, aryloksy-Ci-talkilową, aryloksyarylową, aryloarylową, arylo-Ci-ialkoksyarylową lub arylową podstawioną przez grupę wybraną spośród -C(CH3)=N-O-CH2arylu, -C(CH3)=N-Ci-ialkoksylu lub -C(CH3)=N-C3-4alkenyloksylu, w których każdy z pierścieni aromatycznych może być ewentualnie podstawiony jednym lub dwoma podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej chlorowiec, Ci-talkil, Ci-ialkoksyl, chlorowco-Ci-ialkil, cyjano i aryl, zgodnie z wynalazkiem charakteryzuje się tym, że O-metyluje się związek o wzorze 3, w którym, Ri, IR i R3 mają znaczenia wyżej podane.
O-metylowanie prowadzi się sposobem znanym jako taki przy wytwarzaniu 3-metoksyakrylanów, z zastosowaniem tradycyjnych środków metylujących. Przykładami odpowiednich środków metylujących sąjodek metylu i siarczan dimetylu. O-metylowanie dogodnie prowadzi się w obecności zasady. Reakcję korzystnie prowadzi się w temperaturze w zakresie od 0°C do temperatury wrzenia mieszaniny reakcyjnej, np. około temperatury otoczenia. Gdzie jest to pożądane, mogą być stosowane rozpuszczalniki obojętne.
Przykłady odpowiednich zasad obejmują wodorotlenki metali alkalicznych, takie jak wodorotlenek sodu, wodorki metali alkalicznych, takie jak wodorek sodu, alkoholany metali alkalicznych, takie jak metoksylan sodu, węglany metali alkalicznych lub wodorowęglany metali alkalicznych, takie jak, węglan potasu lub wodorowęglan sodu. Przykłady odpowiednich rozpuszczalników obojętnych obejmują węglowodory aromatyczne, takie jak benzen i toluen; etery, takie jak eter dietylowy, tetrahydrofuran i 1,2-dimetoksyetan; rozpuszczalniki polarne, takie jak dimetyloformamid, sulfotlenek dimetylu, woda, alkohole, takie jak metanol; aceton lub mieszaniny zawierające dwa lub więcej rozpuszczalników. Pożądany produkt koń6
176 705 cowy wyodrębnia się i oczyszcza znanymi technikami, na przykład przez odparowanie rozpuszczalnika, chromatograficznie i przez krystalizację. Związki o wzorze 1 mają charakter zasadowy. Mogą one tworzyć sole z wystarczająco mocnymi kwasami, takimi jak HCl i HBr.
Związki o wzorze 3 można otrzymać przez reakcję związków o wzorze 4, R-, R2 i R3 mają znaczenie podane powyżej, a alkil oznacza grupę Ci-ioalkilową, z mrówczanem metylu w obecności zasady.
Reakcja jest zasadniczo reakcją Claisena i może być prowadzona w warunkach znanych dla takiej reakcji. Reakcja (4—>3) może być prowadzona w rozpuszczalniku obojętnym. Przykłady odpowiednich rozpuszczalników opisano przy O-metylowaniu związków o wzorze 3. Przykłady odpowiednich zasad są takie, jak zwykle stosowane w reakcji Claisena, takie jak alkoholany metali alkalicznych, np. metanolan sodu; wodorki metali alkalicznych, np. wodorek sodu; i węglany metali alkalicznych, np. węglan sodu lub węglan potasu. Temperatura reakcji może zmieniać się w szerokim zakresie, np. od 0°C do temperatury wrzenia mieszaniny reakcyjnej i korzystnie znajduje się w lub pobliżu temperatury otoczenia.
Estry kwasu octowego o wzorze 4 można otrzymać ze związków o wzorze 5, w którym R- i R2 mają znaczenia podane powyżej, przez reakcję z alkoholem o wzorze HO-R3, w którym R3 ma znaczenie podane powyżej, w obecności zasady i rozpuszczalnika obojętnego. Odpowiednie zasady i rozpuszczalniki są takie, jak dla reakcji (3—1).
Związki o wzorze 4, w których R2 oznacza H można alternatywnie otrzymywać przez reakcję związku o wzorze 6, w którym R- ma znaczenie podane powyżej, z alkoholem o wzorze HO-R3, w obecności zasady i rozpuszczalnika obojętnego, z następnym uwodornieniem otrzymanego produktu pośredniego o wzorze 7, w którym R- i R3 mają znaczenie podane powyżej. Uwodornienie prowadzi się znanym sposobem. Typowym postępowaniem byłoby uwodornienie w obecności odpowiedniego metalu szlachetnego jako katalizatora, np. palladu/węgla aktywnego lub traktowanie kwasem jodowodorowym, lub traktowanie borowodorkiem sodu. Warunki reakcji dla etapu pierwszego (6 + HO-R3—7) są identyczne z warunkami (5 + HO-R3->4). Etap uwodorniania (7—podpowiada typowym warunkom znanym dla tego typu reakcji.
Związki o wzorze 5, w których R2 oznacza grupę C-^alkilotio można otrzymać przez reakcję związku o wzorze 8, w którym R6 oznacza C--4alkil, a R- i alkil mają znaczenie podane powyżej, ze środkiem chlorującym, takim jak POCI3.
Związki o wzorze 8 można z kolei otrzymać z materiału wyjściowego o wzorze 9, w którym R2 ma znaczenie podane powyżej, przez estryfikację, np. alkoholem o wzorze HOalkil w obecności kwasu, takiego jak H2SO4 lub HCl i alkilowanie otrzymanego produktu pośredniego o wzorze 10, w którym R- i alkil mają znaczenie podane powyżej, w obecności zasady takiej jak NaOH, alkilohalogenkiem o wzorze Rć-Hal, w którym Hal oznacza brom lub chlor, aRć ma wyżej podane znaczenie.
Związki o wzorze 4, w których R2 oznacza H zgodnie z innym wariantem można sporządzić przez odsiarczenie produktu pośredniego o wzorze 10 w obecności katalizatora odsiarczania, takiego jak nikiel Raneya i reakcję otrzymanego produktu przejściowego o wzorze - - ze środkiem chlorującym, takim jak POCI3.
W procesie alternatywnym, związki o. wzorze 3 można również otrzymać przez reakcję związków o wzorze 4 z adduktem W dimetyloformamidu i siarczanu dimetylu w obecności silnej zasady, takiej jak t-BuOK i hydrolizę otrzymanego produktu pośredniego o wzorze -2. w którym R-, R2 i R3 mają znaczenie podane powyżej.
Związki wyjściowe o wzorach 5, 6, 9. HO-R3 i Rć-Hal są znane lub mogą być sporządzone sposobami analogicznymi do znanych.
Związki o wzorze - są skuteczne przeciw fitopatogenom.
Ich korzystne działanie grzybobójcze ustalono w testach in vivo w badanych stężeniach 0,--500 mg a.i. (substancji aktywnej) przeciw Uromyces appendiculatus na fasoli tyczkowej, przeciw Puccinia triticina na pszenicy, przeciw Sphaerotheca fuliginea na ogórku, przeciw Erysiphe graminis na pszenicy i jęczmieniu,,przeciw Podosphaera leucotricha na jabłkach, przeciw Uncinula necator na winogronach, przeciw Leptosphearia nodorum na pszenicy, przeciw Cochliobolus sativus i Pyrenophora graminea na jęczmieniu, przeciw Venturia ina176 705 eąualis na jabłkach, przeciw Phytophthora infestans na pomidzorze i przeciw Plasmopara viticola na winogronie.
Wiele związków o wzorze 1 ma doskonałą tolerancję i działanie systemiczne. Związki według wynalazku są zatem wskazane do traktowania roślin, nasion i gleby w celu zwalczania fitopatogennych grzybów, np. Basidiomycetes rzędu Uredinales (rdze), takich jak Puccinia spp, Hemileia spp, Uromyces spp i Ascomycetes rzędu Erysiphales (mączniaki), takich jak Podosphaera spp, Uncinula spp, Sphaerotheca spp, jak również Cochliobolus; Pyrenophora spp; Venturia spp; Mycosphaerella spp; Leptosphaeria; Deuteromycetes, takich jak Pyriculana. Pellicularia (Corticium), Botrytis i Oomycetes, takich jak Phytophthora spp, Plasmopara spp·
Związki o wzorze 1 są szczególnie skuteczne przeciw mączniakowi i rdzy, grzybom Pyrenophora i Leptosphaeria, zwłaszcza przeciw patogenom roślin jednoliściennych, takich jak zboża, łącznie z pszenicą i jęczmieniem.
Ilość stosowanego związku według wynalazku będzie zależała od różnych czynników, takich jak stosowany związek, traktowany obiekt (roślina, gleba, nasiona), rodzaj traktowania (np. spryskiwanie, opylanie, powlekanie nasion), celu traktowania (zapobiegawczo lub zwalczająco), rodzaju traktowanego grzyba i czasu stosowania.
Ogólnie, zadawalające rezultaty otrzymuje się, jeśli związki według wynalazku stosuje się w ilości od około 0,0005 do 2,0, korzystnie około 0,01 do 1 kg/ha w przypadku traktowania rośliny lub gleby; np. 0,04-0,500 kg składnika aktywnego (a.i.) na ha w uprawach polowych, takich jak zboża lub w stężeniach 4-50 g a.i. na ha w uprawach takich jak owoce, winnice i warzywa (przy stosowanej objętości 300-1000 l/ha zależnie od wielkości lub objętości liści uprawy, co jest równoważne stosowanej dawce w przybliżeniu 30-500 g/ha). Traktowanie można ewentualnie powtórzyć w odstępach 8-30 dniowych.
Gdy związki według wynalazku są stosowane do traktowania nasion, zadawalające rezultaty na ogół otrzymuje się, jeżeli związki stosuje się w ilości od około 0,05 do 0,5, korzystnie około 0,1-0,3 g/kg nasion.
Stosowane tutaj określenie gleba należy rozumieć jako każde tradycyjne środowisko wzrostu, czy to naturalne, czy sztuczne.
Związki według wynalazku mogą być stosowane w dużej liczbie upraw, takich jak soja, kawa, rośliny ozdobne (np. pelargonia, róże), warzywa (np. groch, ogórki, selery, pomidory i fasola), buraki cukrowe, trzcina cukrowa, bawełna, len, kukurydza, winorośl, owocowe drzewa jabłkowate i pestkowe (np. jabłka, gruszki, śliwki) i zboża (np. pszenica, owies, jęczmień, ryż).
Kompozycja grzybobójcza zawierająca substancję czynną i rolniczo dopuszczalny rozcieńczalnik, zgodnie z wynalazkiem charakteryzuje się tym, że zawiera związek o wzorze 1, w którym, R) oznacza wodór lub grupę metylową, R2 oznacza wodór, grupę metylową lub CMalkilotio, a R3 oznacza grupę C1. ^alkilową, chlorowco-CM0alkilową, arylową, arylo-CMalkilową, pirydylową, aryloksy-Q^alkilową, aryloksyarylową, aryloarylową, arylo-C14alkoksyarylową lub arylową podstawioną przez grupę wybraną spośród -C(CH3)=N-0-CH2-arylu, -C(CH3)=N-CMalkoksyiu lub -C(CH3)=N-C3-4alkenyloksylu, w których każdy z pierścieni aromatycznych może być ewentualnie podstawiony jednym lub dwoma podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej chlorowiec, CMalkil, Cmalkoksyl, chlorowco-C14alkil, cyjano i aryl.
Rolniczo dopuszczalny rozcieńczalnik jest nazywanym w dalszym ciągu rozcieńczalnikiem.
Kompozycje te otrzymuje się w sposób tradycyjny, np. przez mieszanie związku według wynalazku z rozcieńczalnikiem i ewentualnie innymi składnikami, takimi jak środki powierzchniowo czynne.
Określenie rozcieńczalniki, tak jak stosowane tutaj, oznacza ciekły łub stały materiał dopuszczalny rolniczo, który może być dodany do składnika aktywnego w celu doprowadzenia go do postaci łatwiejszej lub lepszej do stosowania, względnie w celu rozcieńczenia składnika aktywnego do przydatnej lub pożądanej siły działania. Przykładami takich rozcieńczalników są talk, kaolin, ziemia okrzemkowa, ksylen lub woda.
176 705
Zwłaszcza preparaty stosowane w postaci do rozpylania, takie jak dyspergujące w wodzie koncentraty lub proszki zawiesinowe, mogą zawierać środki powierzchniowo czynne takie jak środki zwilżające i dyspergujące, np. produkt kondensacji formaldehydu z naftalenosulfonianem, alkiloarylosulfonian, ligninosulfonian, tłuszczowy alkilosiarczan, etoksylowany alkilofenol i etoksylowany alkohol tłuszczowy.
Preparaty na ogół zawierają 0,0i-90% wagowo składnika aktywnego, 0-20% rolniczo dopuszczalnego środka powierzchniowo czynnego i i0-99,99% rozcieńczalnika(ów).
Kompozycja w postaci stężonej, np. koncentraty do emulgowania, zawiera na ogół od około 2 do 90%, korzystnie pomiędzy 5 a 70% wagowo składnika aktywnego. W postaci gotowej do użycia zawiera na ogół od 0,0005 do i0% wagowo związku według wynalazku jako środka aktywnego, typowe zawiesiny do rozpylania zawierają od 0,0005 do 0,05, np. 0,000i, 0,002 lub 0,005% wagowo składnika aktywnego.
Poza zwykle stosowanymi rozcieńczalnikami i środkami powierzchniowo czynnymi, kompozycje według wynalazku mogą zawierać dalsze dodatki specjalnego przeznaczenia, np. stabilizatory, dezaktywatory (dla preparatów stałych lub nośniki z aktywną powierzchnią), środki poprawiające adhezję do roślin, inhibitory korozji, środki przeciw pienieniu i barwniki. Ponadto, w preparatach mogą być obecne dalsze fungicydy o działaniu podobnym lub uzupełniającym, np. siarka, chlorotalonil, euparen; fungicydy guanidynowe, takie jak kwazatyna; ditiokarbaminiany, takie jak mancozeb, maneb, zineb, propineb; trichlorometano sulfenyloftalimidy i analogi, takie jak kaptan, kaptafol i folpet; benzimidazole, takie jak karbendazim, benomyl; azole, takie jak cyprokonazol, flusilazol, flutriafol, heksakonazol, propikonazol, tebukonazol, epoksikonazol, tritikonazol, prochloraz; morfoliny, takie jak fenpropimorf, fenpropidyna i inne korzystnie działające materiały, takie jak cymoksanil, oksadiksyl, metalaksyl lub środki owadobójcze.
Przykłady preparatów środków grzybobójczych dla roślin są następujące:
a. Preparat proszku zawiesinowego.
i0 części związku o wzorze i zmieszano i zmielono z 4 częściami syntetycznej miałkiej krzemionki, 3 częściami siarczanu sodowo laurylowego, 7 częściami ligninosulfonianu sodowego oraz 66 częściami miałko rozdrobnionego kaolinu i 10 częściami ziemi okrzemkowej, aż przeciętna wielkość cząsteczki wyniosła około 5 mikrometrów. Otrzymany w rezultacie proszek zawiesinowy przed użyciem rozcieńczono wodą tworząc roztwór do oprysku, który może być stosowany przez spryskiwanie liści jak również przez nawadnianie od korzeni.
b. Granulki.
Na 94,5 części wagowych piasku kwarcowego w mieszarce bębnowej, naniesiono przez spryskiwanie 0,5 części wagowej spoiwa (niejonowy środek powierzchniowo czynny) i całość starannie wymieszano. Następnie dodano 5 części wagowych związku o wzorze i według wynalazku i staranne mieszanie kontynuowano do otrzymania granulatu o wielkości cząstek w zakresie 0,3-0,7 mm (według życzenia granulki mogą być suszone przez dodanie i-5% wagowo talku). Granulki można stosować przez wprowadzenie do gleby w sąsiedztwie traktowanych roślin.
c. Koncentrat do emulgowania.
części wagowych związku o wzorze 1 zmieszano z 10 częściami wagowymi emulgatora i 80 częściami wagowymi ksylenu.' Tak otrzymany koncentrat przed stosowaniem rozcieńczano wodą tworząc emulsję o pożądanym stężeniu.
d. Powlekanie nasion.
części związku o wzorze i zmieszano z i,5 częściami adduktu tlenku etylenu z eterem diamylowym fenolodekaglikolu, 2 częściami oleju wrzecionowego, 5i częściami miałkiego talku i 0,5 częściami barwnika rodanina B. Mieszaninę mielono w młynie contraplex przy 10000 obr/min do uzyskania przeciętnej wielkości cząstek poniżej 20 mikrometrów. Otrzymany suchy proszek miał dobrą przyczepność i mógł być stosowany do nasion, np. przez mieszanie przez 2-5 minut w powoli obracającym się naczyniu.
Następujące przykłady dalej ilustrują wynalazek. Wszystkie temperatury podane są w stopniach Celsjusza. O ile nie zaznaczono inaczej, wartości Rf otrzymano za pomocą chromatografii cienkowarstwowej na żelu krzemionkowym.
176 705
Przykład I. a-^-metylo-t-O-trifluorrmietylofenoksyj-S-piiymidynylol-p-metoksyakrylan metylu o wzorze 13.
a) α-[2-metylo-4-(3-trifiuorometylofenoksy)-5-pirymidynyio]-octan etylu o wzorze 14. α-(2-metylo-4-chioro-5-pirymidynylo)octa.n etylu (3 g, 14 mmoli), 3-trifluorometylofenol (3 g, 14 mmoli) i węglan potasu (11 g, 80 mmoli) w dimetyloformamidzie (50 ml) mieszano w temperaturze +80°C przez 3 godziny. Mieszaninę rozcieńczono eterem i przemyto solanką. Po wysuszeniu nad MgSOł i odparowaniu rozpuszczalnika otrzymano czysty a-[2metylo-4-(3-trifluorometylofenoksy)-5-pirymidynylo]-octan etylu w postaci oleju.
'H (CDCb): 8,36 (s, 1H); 7,50-7,25 (m, 4H); 3,90 (s, 2H); 3,85 (s, 3H); 3,25 (s, 3H).
b) a-[2-metylo-4-(3-trifluorometylofenoksy)-5-pirymidynylo]-octan etylu (3 g, 8 mmoli) rozpuszczono w mrówczanie metylu (10 ml) i dodano do zawiesiny NaOH (0,6 g, 80% w oleju, 20 mmoli) w 1,2-dimetoksyetanie w temperaturze pokojowej. Po 16 godzinach, podczas chłodzenia, dodano jodek metylu (2,5 ml, 40 mmoli). Po dalszych 2 godzinach mieszaninę reakcyjną rozcieńczono eterem i przemyto solanką. Po wysuszeniu i chromatografii na żelu krzemionkowym (eluent: heksan/octan etylu 1:1) otrzymano a-[2-metylo-4-(3trifluorometylofenoksy)-5-pirymidynylo]-β-metoksyakryian metylu w postaci krystalicznego ciała stałego, t.t. 100-102°C.
Przykład II. a-[6-metydo-4-(3-fenylofenoksy)-5-pirymidynylo]-P-metoksyakry-'lan metylu o wzorze 15.
a) a-|6-metyło-2-chloro-4-(3-fenylofenoksy)-5-pirymidynylo]-octan metylu o wzorze 16. a-(6-metylo-2,4-dichioro-5-pirymidynylo)-octan metylu (4 g, 18 mmoli), 3-hydroksybifenyl (3 g, 18 mmoli) i węglan potasu (11 g, 80 mmoli) w dimetyloformamidzie (50 ml) mieszano w temperaturze +80°C przez 2 godziny. Dalej przerabiano tak jak w przykładzie la i otrzymano czysty α-[6-metylo-2-chioro-4-(3-fenylofenoksy)-5-pirymidynylo]-octan metylu. ‘H (CDCb): 7,65-7,05 (m, 9H); 3,82 (s, 2H); 2,52 (s, 3H).
b) a-[6-met;^do-4-(3-fen^^dofenoksy)-5-pir^/midynylo]-octan metylu o wzorze 17. a-[6-metylo-2-chloro-4-(3-fenylofenoksy)-5-pirymidynylo]-octan metylu rozpuszczono w metanolu/trietyloaminie (50 ml/10 ml) i uwodorniano nad Pd na węglu aktywnym (0,2 g). Mieszaninę reakcyjną odparowano. Po dodaniu węglanu potasu, wyekstrahowaniu eterem i chromatografii na żelu krzemionkowym otrzymano czysty a-[6-metylo-4-(3-fenylofenoksy)5-pirymidynylo]-octan metylu.
'H (CDCI3): 8,58 (s, 1H); 7,65-7,05 (m, 9H); 3,86 (s, 2H); 3,77 (s, 3H); 2,55 (s, 3H).
c) a- [6-metylo-4-(3 -feny lofenoksy)-5 -pirymidyny loj-octan metylu rozpuszczono w mrówczanie metylu (10 ml) i dodano do zawiesiny NaH (0,6 g, 80% woleju, 2θ mmoli) w 1,2-dimetoksyetanie w temperaturze pokojowej. Po 16 godzinach podczas chłodzenia dodano jodek metylu (2,5 ml, 40 mmoli). Po dalszych 2 godzinach mieszaninę reakcyjną rozcieńczono eterem i przemyto solanką. Po osuszeniu i chromatografii na żelu krzemionkowym (eluent: heksan/octan etylu 1:1) otrzymano czysty a-[6-metylo-4-(3-fenylofenoksy)-5-pirymidynylo]-e-metoksyakrylan metylu w postaci oleju.
Przykład III. a-[6-metylo-4-(3-fenylofenoksy)-5-pirymidynylo]-e-metoksyakrylan metylu o wzorze 15.
a) Kwas (4-hydroksy-2-merkapto-6-metylo-5-pirymidynylo)-octowy w równowadze przedstawionej wzorem 18.
Tiomocznik (80 g, 1,05 mola) i acetylobursztynian dimetylu (188 g, 1,0 moli) dodano w temperaturze pokojowej do roztworu sodu (46 g, 2,0 mola) w metanolu (800 ml). Mieszaninę reakcyjną utrzymywano we wrzeniu w warunkach powrotu skroplin przez 14 godzin. Wytrącony osad krystaliczny przesączono i dodano mieszając do stężonego wodnego roztworu kwasu solnego (250 ml). Otrzymany w rezultacie bezbarwny krystaliczny osad przemyto metanolem i osuszono pod wysoką próżnią otrzymując kwas 4-hydroksy-2-merkapto-6metylo-5-pirymidynylooctowy (190 g, 95%).
'H-NMR (DMSO): 12,4 (s, 1H); 12,3 (s, 1H); 3,4 (s, 2H); 2,1 (s, 3H).
b) (4-hydroksy-2-merkapto-6-metylo-5-pirymidynylo)-octan metylu w równowadze przedstawionej wzorem 19.
!0
176 705
Roztwór kwasu (4-hydroksy-2-merkapto-6-metylo-5-pirymidynylo)-octowego (-90 g, 0,95 mola) i stężonego kwasu siarkowego (50 ml) w metanolu (-,5 l) utrzymywano we wrzeniu w warunkach powrotu skroplin przez -8 godzin. Zawiesinę ochłodzono i przesączono otrzymując (4-hydroksy-2-merkapto-6-metylo-5-pirymidynylo)-octan metylu (-60 g, 79%). 'H-NMR (DMSO): -2,4 (s, -H); -2,2 (s, -H); 3,6 (s, 3H); 3,4 (s, 2H); 2,- (s, 3H).
c) (4-hydroksy-6-metylo-5-pirymidynylo)-octan metylu w równowadze przedstawionej wzorem 20.
Zawiesinę (4-hydroksy-2-merkapto-6-metylo-5-pirymidynylo)-octanu metylu (-60 g, 0,75 mola) i niklu Raneya w wodzie (-,5 l) utrzymywano we wrzeniu w warunkach powrotu skroplin przez -6 godzin. Mieszaninę reakcyjną przesączono i przesącz zatężono pod obniżonym ciśnieniem do -/-0 pierwotnej objętości. Po odsączeniu osadu i wysuszeniu otrzymano (4-hydroksy-2-merkapto-6-metylo-5-pirymidynylo)-octan metylu w postaci bezbarwnych kryształów (--6 g, 85%).
1H-NMR(DMSO): -2,4 (s, -H); 8,0 (s, -H); 3,6 (s, 3H); 3,4 (s, 2H); 20 (s, 3H).
d) (4-chloro-6-metylo-5-pirymidynylo)-octan metylu o wzorze 2-.
Zawiesinę (4-hydroksy-6-metylo-5-pirymidynylo)-octanu metylu (Π6 g, 0,64 mola) w toluenie (200 ml) i tlenochlorku fosforu (94 ml, - ,0 mola) utrzymywano we wrzeniu w warunkach powrotu skroplin przez 3 godziny. Rozpuszczalnik usunięto pod obniżonym ciśnieniem, a otrzymany olej mieszając przelano na pognieciony lód. Wartość pH doprowadzono do 9 dodając węglan potasu. Po ekstrakcji eterem, wysuszeniu i destylacji pod wysoką próżnią otrzymano (4-chloro-6-metylo-5-pirymidynylo)-octan metylu w postaci żółtawego oleju (-05 g, 82%). T. wrz. /13,3 Pa 88-9-°C.
e) [6-metylo-4-(3-fenylofenoksy)-5-pirymidynylo]-octan metylu o wzorze -7. a-(4-chloro-6-metylo-5-pirymidynylo)-octan metylu (-30 g, 0,65 mola), m-hydroksybifenyl (U- g, 0,65 mola) i węglan potasu (-79 g, -,3 mola) w dimetyloformamidzie (-50 ml) mieszano w temperaturze --0°C przez - godzinę. Dodano wodę (300 ml) i krystaliczny produkt odsączono i osuszono otrzymując -75 g (8-%) [6-metylo-4-(3-fenylofenoksy)5-pirymidynylo]-octanu metylu o t.t. --3---5°C.
f) α-[6-metylo-4-(3-fenylofenoksy)-5-pirymidynylo]-e-dimetyioaminoakrylan metylu o wzorze 22.
[6-metylo-4-(3-fenylofenoksy)-5-pirymidynylo]-octan metylu (60 g, 0,-8 mola) dodano w jednej porcji do roztworu t-BuOK (60 g, 0,53 mola) w -,2-dimetoksyetanie (0,5 l) w temperaturze -40°C. Po - godzinie dodano dimetyloformamid-siarczan dimetylu (addukt -:-, -20 ml) w temperaturze 50 °C. Pozwolono, aby mieszanina reakcyjna ogrzała się do temperatury pokojowej, otrzymując żółtą zawiesinę. Po dodaniu eteru, kilkakrotnym przemyciu solanką i wysuszeniu otrzymano surowy a^ó-metylo^-p-fenylofenoksyj-S-pirymidynykol-edimetyloaminoakrylan metylu (67 g, 95%) w postaci oleju.
‘H-NMR (CDCb): 8,58 (s, -H); 7,73 (s, -H); 7,62-7,03 (m, 9H); 3,68 (s, 3H); 2,87 (s, 6H);
2,44 (s, 3H).
g) α-[6-metyio-4-(3-fenylofenoksy)-5-pirymidynylo]-β-dimetyloaminoakrylan metylu (60 g, 0,15 mola) rozpuszczono w eterze dietylowym (300 ml) i mieszając dodano roztwór kwasu p-toluenosulfonowego (44 g, 0,23 mola) w wodzie (200 ml) w temperaturze pokojowej. Po -6 godzinach mieszaninę częściowo zneutralizowano przez dodanie stałego wodorowęglanu potasu (28 g). Po ekstrakcji produktu eterem dietylowym, wysuszeniu fazy organicznej (MgS04) i odparowaniu rozpuszczalnika otrzymano surowy enol (52 g, 93%). Produkt ten rozpuszczono w dimetyloformamidzie (100 ml) i chłodząc dodano węglan potasu (33 g, 0,24 mola) i siarczan dimetylu 08,9 g, 0,-5 mola). Mieszaninę reakcyjną mieszano w temperaturze pokojowej przez 3 godziny, dodano eteru dietylowego i mieszaninę przemyto kilkakrotnie solanką. Po wysuszeniu i chromatografii na zelu krzemionkowym (eluent: heksan/octan etylu -:-) otrzymano czysty a-[6-metylo-4-(3-fenylofenoksy)-5-pirymidynylo]-emetoksyakrylan metylu w postaci żółtawego oleju (46 g, 85%).
'H-NMR (CDCb): 8,60 (s, -H); 7,66 (s, łH); 7,60-7,02 (m, 9H); 3,92 (s, 3H); 2,42 (s, 3H).
176 705
Przykład IV. (4-chloro-2,6-dimetylo-5-pirymidynylo)-octan metylu o wzorze 23.
a) Kwas (2,6-dimetylo-4-hydroksy-5-pirymidynylo)-octowy w równowadze przedstawionej wzorem 24.
Acetylobursztynian dimetylu (188 g, 1 mol) rozpuszczono w metanolanie sodu/metanolu (1,1 mola w 500 ml) i w ciągu 30 minut mieszając dodano do roztworu chlorowodorku acetamidyny (104 g, 1,1 mola) w temperaturze 60°C. Mieszaninę utrzymywano we wrzeniu w warunkach powrotu skroplin przez 14 godzin, wytrąconą sól odsączono i przesącz odparowano do sucha pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymane ciało stałe zawieszono w acetonie, przesączono i osuszono otrzymując kwas (2,6-dimetylo-4-hydroksy-5-pirymidynylo)-octowy w postaci produktu krystalicznego (170 g, 93%).
‘H-NMR (DMSO): 12,3 (s, 1H); 3,2 (s, 2H); 2,2 (s, 3H); 2,1 (s, 3H).
b) (4-hydroksy-2,6-dimetylo-5-pirymidynylo)-octan metylu w równowadze przedstawionej wzorem 25.
Kwas (4-hydroksy-2,6-dimetylo-5-pirymidynylo)-octowy (170 g, 0,93 mola) zawieszono w nasyconym roztworze kwasu chlorowodorowego w metanolu (500 ml). Mieszaninę utrzymywano we wrzeniu w warunkach powrotu skroplin przez 16 godzin. Objętość mieszaniny reakcyjnej zredukowano do około 250 ml przez odparowanie rozpuszczalnika pod obniżonym ciśnieniem. Po odsączeniu i odparowaniu przesączu otrzymano (4-hydroksy-2,6dimetylo-5-pirymidynylo)-octan metylu (115 g, 63%) w postaci bezbarwnego krystalicznego ciała stałego.
‘H-NMR (DMSO): 12,3 (s, 1H); 3,7 (s, 3H); 3,6 (s, 2H); 2,6 (s, 3H); 2,4 (s, 3H).
c) Zawiesinę (4-hydroksy-2,6-dimetylo-5-pirymidynylo)-octanu metylu (0,64 mola) w toluenie (200 ml) i tlenochlorku fosforu (94 ml, 1,0 mola) utrzymywano we wrzeniu w warunkach powrotu skroplin przez 3 godziny. Rozpuszczalnik usunięto pod obniżonym ciśnieniem i otrzymany olej mieszając przelano na pognieciony lód. Wartość pH doprowadzono do 9 dodaniem węglanu potasu. Po ekstrakcji eterem, osuszeniu i destylacji pod wysoką próżnią otrzymano (4-chloro-2,6-dimetylo-5-pirymidynylo)-octan metylu w postaci ciała stałego o t.t. 53-54°C z wydajnością 80%.
Przykład V. (4-chloro-6-metylo-2-metylomerkapto-5-pirymidynylo)-octan metylu o wzorze 26.
a) (4-hydroksy-6-metylo-2-metylomerkapto-5-pirymidynylo)-octan metylu w równowadze przedstawionej wzorem 27.
(4-hydroksy-6-metylo-2-merkapto-5-pirymidynylo)-octan metylu (40 g, 0,19 mola) rozpuszczono w roztworze wodnym NaOH (8 g w 400 ml H2O). Dodano jodek metylu (29,5 g, 0,2 mola) i mieszaninę mieszano w temperaturze pokojowej przez 4 godziny. Po odsączeniu i wysuszeniu pod wysoką próżnią otrzymano (4-hydroksy-6-metylo-2-metylomerkapto-5-pirymidvnylo)-octan metylu (25,4 g, 60%) w postaci krystalicznego ciała stałego o t.t. 200°C. '
b) (4-hydroksy-6-metylo-2-metylomerkapto-5-pi.rymidynylo)-octan metylu (4,0 g, 17mmoli) ogrzewano w mieszaninie tlenochlorku fosforu (40 ml) i N,N-dietyloanilinie (5,5 ml) przez 2 godziny w temperaturze 100°C. Nadmiar tlenochlorku fosforu odparowano pod próżnią i pozostałość przelano do wody z lodem. Po ekstrakcji octanem etylu, osuszeniu i przesączeniu przez żel krzemionkowy otrzymano (4-chloro-6-metylo-2-metylomerkapto-5pirymidynylo)-octan metylu w postaci krystalicznego ciała stałego (3,1 g, 72%) o t.t. 88°C.
W analogiczny sposób otrzymano związki z następujących tabel.
Tabela 1 Związki o wzorze 28
| Związek nr | R | R3 | Dane fizyczne 'H-NMR lub/i t.t. |
| 1 | 2 | 3 | 4 |
| 1,02 | CH3 | CH3 | 8,60 (s, 1H); 7,54 (s, 1H); 3,90 (s, 3H); 3,83 (s, 3H); 3,67 (s, 3H); 2,30 (s, 3H). (postać E) |
176 705
| 1 | 2 | 3 | 4 |
| 1,03 | CHa | 3-bifenylil | 8,60 (s, 1H); 7,66 (s, 1H); 7,60-7,02 (m, 9H); 3,92 (s, 3H), 2,42 (s, 3H). (postać E) |
| 1,05 | H | 3-bifenylil | 8,70 (s, 1H); 8,50 (s, 1H); 7,68 (s, 1H); 7,62-7,05 (m, 9H); 3,92 (s, 3H); 3,77 (s, 3H). (postać E) |
| 1,07 | H | 3-trifiuorometyiofenyi | 8,69 (s, 1H); 8,53 (s, 1H); 7,58 (s, 1H); 7,55-7,30 (m, 4H); 3,93 (s, 3H); 3,77 (s, 3H). (postać E) |
| 1,08 | ch3 | 3-trifluorometylofenyl | 8,60 (s, 1H); 7,67 (s, 1H); 7,53-7,27 (s, 4H); 3,92 (s, 3H); 3,74 (s, 3H); 2,42 (s, 3H). (postać E) |
| 1,11 | CH3 | 2-metylobenzyl | t.t. 119-120°C (postać E) |
| 1,13 | CH3 | 3-fenoksyfenyl | 8,60 (s, 1H); 7,63 (s, 1H); 7,38-6,68 (m, 9H); 3,88 (s, 3H); 3,70 (s, 3H); 2,40 (s, 3H) (postać E) |
| 1,45 | ch3 | 3-tert-butylofenyl | t.t. 108-109°C (postać E) |
| 1,46 | ch3 | 3-metylofenyl | 8,58 (s, 1H); 7,6 (s, 1H); 7,32-6,85 (m, 4H); 3,92 (s, 3H); 3,73 (s, 3H); 2,40 (s, 3H), 2,37 (s, 3H). (postać E) |
| 1,47 | CH3 | wzór 29 | t.t. 106-108°C (postać E) |
| 1,48 | CH3 | a-metylo^-izopropylofenyl | tt. 111-112°C (postać E) |
| 1,49 | CH3 | 3-metylo-5-izopropylofenyl | t.t. 110-112°C (postać Z) |
| 1,50 | CH3 | wzór 30 | t.t. 98-100°C (postać E) |
| 1,51 | CH3 | 3-(2-chloro-6-pirydyloksy)-fenyl | 8,61 (s, 1H); 7,65 (s, 1H); 7,68-6,78 (m, 7H); 3,90 (s, 3H); 3,73 (s, 3H); 2,40 (s, 3H). (postać E) |
| 1,52 | H | 4-chlorobenzyl | (postać E) |
| 1,53 | H | 4-chlorobenzyl | (postać Z) |
| 1.54 | CH3 | 2,4-dichlorobenzyl | t.t. 130-132°C (postać E) |
| 1,55 | CH3 | 3-trifluorometylobenzyl | 8,61 (s, 1H); 7,58 (s, 1H); 7,60-7,42 (m, 4H); 5,48 (s, 2H); 3,84 (s, 3H); 3,66 (s, 3H); 2,35 (s, 3H). (postać E) |
| 1,56 | CH3 | 3-fenoksybenzyl | 8,60 (s, 1H); 7,52 (s, 1H); 7,38-6,88 (m, 9H); 5,40 (s, 2H); 3,78 (s, 3H); 3,63 (s, 3H); 2,3 (s, 3H). (postać E) |
| 1,57 | ch3 | 2,5-dichlorobenzyl | t.t. 113-114°C (postać E) |
| 1,58 | CH3 | 3 -(2-cyj anofenoksy)-feny 1 | t.t. 95-100°C (postać E) |
| 1,59 | ch3 | 3-izopropylofenyl | t.t. 87-89°C (postać E) |
| 1,60 | CH3 | 2,5-dichlorofenyl | t.t. 117°C (postać E) |
| 1,87 | CH3 | 3-(2-metylobenzyioksy)-fenyi | 8,60 (s, 1H); 7,6 (s, 1H); 7,42-6,68 (m, 8H); 5,02 (s, 3H); 3,90 (s, 2H); 3,73 (s, 3H); 2,42 (s, 3H); 2,37 (s, 3H). (postać E) |
| 1,88 | CH3 | 3 -(2-ch lorobenzyloksy)-feny 1 | 8,6 (s, 1H); 7,6 (s, 1H); 7,6-6,65 (m, 9H); 5,15 (s, 2H); 3,9 (s, 3H); 3,7 (s, 3H); 2,40 (s, 3H). (postać E) |
| 1,90 | ch3 | 3-(2,5-dimetylobenzyloksy)-fenyl | 8,6 (s, 1H); 7,6 (s, 1H); 7,3-6,5 (m, 9H); 4,95 (s, 2H); 3,9 (s, 3H); 3,7 (s, 3H); 2,4 (s, 3H); 2,3 (2xs, 6H). (postać E) |
| 1,91 | CH3 | 3 -(3 -chiorobenzyioksy)-fenyi | 8,6 (s, 1H); 7,6 (s, 1H); 7,4-6,6 (m, 9H), 5,0 (s, 2H); 3,9 (s, 3H); 3,7 (s, 3H); 2,4 (s, 3H). (postać E) |
| 1,93 | CH3 | 3 -(4-chlorobenzyloksy)-fenyl | 8,6 (s, 1H); 7,6 (s, 1H); 7,35-6,6 (m, 9H); 5,0 (s, 2H); 3,9 (s, 3H); 3,7 (s, 3H); 2,4 (s, 3H). (postać E) |
| 1,122 | CH3 | wzór 31 | 8,58 (s, 1H); 7,64 (s, 1H); 7,53-7,0 (m, 9H); 5,22 (s, 2H); 3,90 (s, 3H); 3,72 (s, 3H); 2,41 (s, 3H); 2,25 (s, 3H). |
176 705
Tabela 2
Związki o wzorze 32
| Związek nr | R, | R3 | Dane fizyczne ‘H-NMR lub/i t.t. |
| 2,03 | ch3 | 3-bifenylil | 7,62 (s, iH); 7,60-7,03 (m, 9H); 3,90 (s, 3H); 3,74 (s, 3H); 2,32 (s, 3H); 2,30 (s, 3H). (postać E) |
| 2,45 | CH3 | 3-tert-butylofenyl | 7,62 (s, iH); 7,3i-6,85 (m, 4H); 3,90 (s, 3H); 3,73 (s, 3H); 2,32 (s, 3H), 2,22 (s, 3H); i,30 (s, 9H). (postać E) |
| 2,48 | CH3 | 3 -mety lo- 5-izopropylofenyl | 7,60 (s, iH), 6,85 (s, iH); 6,76 (s, iH); 6,72 (s, iH); 3,89 (s, 3H); 3,72 (s, 3H); 2,82 (dxg, iH); 2,32 (2xs, 6H); 2,26 (s, 3H); i,22 (d, 6H). (postać E) |
| 2,58 | ch3 | 3-(2-cyjanofenoksy)-fenyl | 7,62 (s, iH); 7,68-7,85 (m, 8H); 3,89 (s, 3H); 3,70 (s, 3H); 2,32 (2xs, 6H). (postać E) |
| 2,73 | ch3 | 3-(4-cyjanofenoksy)-fenyl | 7,62 (s, iH); 7,65-6,83 (m, 8H); 3,89 (s, 3H); 3,72 (s, H); 2,32 (2xs, 6H). (postać E) |
| 2,75 | CH3 | 3 -(3 -trifluorometylofenoksy)-feny l | 7,60 (s, iH); 7,50-6,78 (m, 8H); 3,87 (s, 3H); 3,70 (s, H); 2,32 (2s, 3H), 2,30 (s, 3H). (postać E) |
| 2,88 | ch3 | 3 -(2-chlorobenzyloksy)-fenyl | 7,6i (s, iH); 7,59-6,70 (m, 8H); 5,i5 (s, 2H), 3,89 (s, 3H), 3,72 (s, 3H); 2,32 (s, 3H); 2,30 (s, 3H) (postać E) |
| 2,90 | ch3 | 3 -(2,5 -dimetylobenzyloksy)-fenyl | 7,6i (s, iH); 7,30-6,7i (m, 7H); 4,97 (s, 2H), 3,88 (s, 3H); 3,72 (s, 3H); 3,88 (s, 3H); 2,32 (2xs, 6H); 2,28 (s, 3H). (postać E) |
| 2,9i | ch3 | 3 -(3 -chlorobenzyloksy)-feny l | 7,6i (s, iH); 742-6,68 (s, 8H); 5,02 (s, 2H); 3,88 (s, 3H); 3,7i (s, 3H); 2,32 (s, 3H); 2,28 (s, 3H). (postać E) |
| 2,93 | CH3 | 3-(4-chlorobenzyloksy)-fenyl | 7,62 (s, iH); 7,38-6,70 (s, 8H); 5,02 (s, 2H); 3,88 (s, 3H); 3,72 (s, 3H), 2,32 (s, 3H); 2,28 (s, 3H). (postać E) |
| 2,i04 | ch3 | 3-(fenyloetoksy)-fenyl | 7,60 (s, iH); 7,36-6,65 (m, 9H); 4,15 (L, 2H); 3,88 (s, 3H); 3,72 (s, 3H); 3,07 (t, 2H); 2,3i (s, 3H); 2,25 (s, 3H). (postać E) |
| 2,i29 | ch3 | 3-(4-bromobenzyloksy)-fenyl | 7,6i (s, iH); 7,52-6,70 (s, 8H); 4,98 (s, 2H); 3,88 (s, 3H); 3,72 (s, 3H); 2,32 (s, 3H); 2,28 (s, 3H). (postać E) |
Tabela 3 Związki o wzorze 33
| Związek nr | Ri | R3 | Dane fizyczne 'H-NMR lub/i 11. |
| i | 2 | 3 | 4 |
| 3,0i | H | ch3 | 8,i8 (s, iH); 7,57 (s, iH); 3,95 (s, 3H); 3,84 (s, 3H); 3,70 (s, 3H); 2,62 (s, 3H) (postać E) |
| 3,03 | ch3 | 3-bifenylil | 7,62 (s, iH); 7,60-7,03 (m, 9H); 3,89 (s, 3H), 3,72 (s, H); 2,50 (s, 3H); 2,38 (s, 3H). (postać E) |
| 3,04 | H | 4-fenoksyfenyl | 8,38 (s, iH); 7,64 (s, iH); 7,40-6,97 (m, 9H); 3,90 (s, 3H); 3,75 (s, 3H); 2,53 (s, 3H). (postać E) |
| 3,05 | H | 3-bifenylil | 8,86 (s, iH); 7,6 (s, iH); 7,62-7,05 (m, 9H); 3,90 (s, 3H), 3,74 (s, 3H); 2,53 (s, 3H). (postać E) |
| 3,06 | H | β-nafty i | 8,39 (s, iH); 7,88-7,75 (m, 3H); 7,65 (s, iH); 7,57-7,22 (m, 4H); 3,92 (s, 3H); 3,74 (s, 3H); 2,49 (s, 3H); t.t. i08-ii0°C (postać E) |
176 705
| 1 | 2 | 3 | 4 |
| 3,07 | H | 3 -trifluorometylofenyl | 8,38 (s, 1H); 7,62 (s, 1H); 7,50-7,25 (s, 4H); 3,87 (s, 3H); 3,71 (s, 3H), 2,50 (s, 3H); t.t. 100-102°C. (postać E) |
| 3,48 | CH3 | 3-metylo-5-izopropylofenyl | 7,60 (s, 1H); 6,85 (s, 1H); 6,73 (s, 1H); 6,70 (s, 1H); 3,88 (s, 3H); 3,72 (s, 3H); 2,85 (dxq, 1H); 2,50 (s, 3H); 2,38 (s, 3H), 2,35 (s, 3H); 1,23 (d, 6H). (postać E) |
| 3,49 | CH3 | 3 -metylo-5 - izopropylofenyl | (postać Z) |
| 3,52 | H | 4-chlorobenzyl | 8,23 (s, 1H); 7,5 (s, 1H); 7,32 (s, 4H); 5,39 (s, 2H); 3,82 (s, 3H), 3,65 (s, 3H); 2,63 (s, 3H). (postać E) |
| 3,53 | H | 4-chlorobenzyl | t.t. 135-137°C (postać Z) · |
Przykład A. Aktywność przeciw mączniakowi (powdery mildew).
Sphaerotheca fuliginea.
Siedmiodniowe rośliny ogórka (Cucumis sativus) w stadium uliścienia spryskano prawie do spłynięcia zawiesiną 100 mg/l składnika aktywnego. Pozwolono, aby osadzona substancja wyschła. Po jednym dniu zaszczepiono traktowane rośliny zawiesiną zarodników zawierającą 1 x 105/ml świeżo zebranych konidiów Sphaerotheca fuliginea, a następnie inkubowano w cieplarni przez 7 dni w temperaturze +24°C i 60% wilgotności względnej.
Skuteczność badanych związków oznaczono przez porównanie stopnia zaatakowania grzybem z nietraktowanymi, podobnie szczepionymi roślinami kontrolnymi. W próbie tej związki 1,03; 1,05; 1,07; 1,08; 1,13; 1,45; 1,46; 1,47; 1,48; 1,49; 1,50; 1,58; 1,59; 1,61; 1,87; 1,90; 1,91; 1,93; 1,122; 2,03; 2,45; 2,48; 2,58; 2,73; 2,75; 2,88; 2,90; 2,91; 2,93; 3,03; 3,05; 3,07 i 3,48 wykazały skuteczność wyższą niż 90%.
Podobne metody stosowano do badania związków przeciw następującym patogenom: Podosphaera leucotricha na jabłkach, Erysiphae graminis na pszenicy i jęczmieniu (szczepienie na sucho) i Uncinula necator na winogronach.
Przykład B. Aktywność przeciw rdzy, parchowi, Pyrenophora, Leptoshaeria.
Uromyces appendiculatus.
Czternastodniowe rośliny fasoli tyczkowej (Phaseolus vulgaris) w stadium 2 liści spryskano prawie do spłynięcia zawiesiną zawierającą 100 mg/l składnika aktywnego. Pozwolono następnie, aby osadzona substancja wyschła. Po jednym dniu traktowane rośliny zaszczepiono zawiesina sporów zawierającą 1 x 105/ml świeżo zebranych zarodników Uromyces appendiculatus. Inkubowanie prowadzono przez 3 dni w pomieszczeniu o wysokiej wilgotności w temperaturze +23°C i >95% wilgotności względnej, a następnie w ciągu 10 dni w temperaturze +24°C i 60% wilgotności względnej.
Skuteczność związków określano przez porównanie stopnia zaatakowania grzybem z podobnie zaszczepionymi roślinami kontrolnymi. W teście tym związki 1,03; 1,05; 1,07; 1,08; 1,13; 1,45; 1,46; 1,47; 1,48; 1,49; 1,50; 1,58; 1,59; 1,61; 1,87; 1,90; 1,91; 1,93; 1,122; 2,03; 2,45; 2,48; 2,58; 2,73; 2,75; 2,88; 2,90; 2,91; 2,93; 3,03; 3,05; 3,07 i 3,48 wykazały skuteczność co najmniej 90%.
Podobne metody stosowano do badania związków przeciw następującym patogenom: Puccinia triticina na pszenicy (rośliny 10-dniowe); Pyrenophora graminea na jęczmieniu, Leptosphaeria nodorum na pszenicy; Venturia inaequalis na jabłoni (rośliny 21-dniowe; zawiesina zarodników zawierała 1 % słodu).
Przykład C. Aktywność przeciw mączniakowi (downy mildew).
Rośliny pomidora (Lycopersicon esculentum) w stadium 6 liści spryskano prawie do spłynięcia zawiesiną zawierającą 100 mg/l składnika aktywnego. Pozwolono następnie, aby osadzona substancja wyschła. Po jednym dniu traktowane rośliny zaszczepiono zawiesiną sporów zawierającą 1 x 105/ml świeżo zebranych zarodników Phytophthora infestans, po czym inkubowano przez 7 dni w pomieszczeniu o wysokiej wilgotności w temperaturze +18°C i >95% wilgotności względnej. Skuteczność badanych związków określano przez po176 705 równanie stopnia zaatakowania grzybem z podobnie zaszczepionymi roślinami kontrolnymi. W teście tym związki i,03; i,i3; i,48; i,58 i i,6i powinny być skuteczne co najmniej w 90%.
Podobną metodę stosowano w celu przebadania związków przeciw Plasmopara viticola na winorośli.
Przykład D. Aktywność po traktowaniu nasion.
Związki według wynalazku mogą być stosowane do traktowania nasion. Korzystne działanie grzybobójcze ustalono w próbach in vitro z następującymi patogenami: Pyrenophora graminea, Ustilago nuda, Gerlachia nivalis, Leptosphaeria nodorum.
Autoklawowane nasiona pszenicy zaszczepiono zarodnikami lub grzybnią patogenów i powleczono badanymi związkami w różnych stężeniach dającymi dawki 50 g substancji aktywnejjl00 kg nasion. Traktowane nasiona umieszczono następnie na płytkach agarowych i pozwolono patogenom rosnąć przez 3-8 dni w temperaturze +24°C w ciemności.
Skuteczność badanych związków oceniono przez porównanie stopnia rozwoju grzyba ukazującego się przy zaszczepionych nasionach traktowanych i nietraktowanych.
W celu oceny tolerancji rośliny uprawnej na związki, zdrowe nasiona pszenicy i jęczmienia powleczono dawkami wymienionymi powyżej. Pozwolono, aby nasiona następnie wschodziły na szalkach Petriego na wilgotnej bibule filtracyjnej o wysokiej wilgotności w temperaturze +i8°C przez i0 dni. Rejestrowano uszkodzenia roślin porównując rozwój siewek traktowanych i nietraktowanych.
W teście tym związki o wzorze i wykazały skuteczność co najmniej 90% przeciw Pyrenophora graminea.
176 705 /R1
Ν·=λ R2—(\ _j)—C=CH—O CH3 N \ CO-OCH3 o—r3
CH-OCH3
-och3
WZÓR 2
R?—ζ\ //—CH?—CO — O—alkil ΝΛ
O—Ro
WZÓR 4
176 705
CH2-C0-0 -alkil
WZÓR 5
CH2—CO—O—alkil
WZÓR 6
Cl /1
N— y— CH2—CO —O — alkil ΝΛ o-r3
WZÓR 7
CH2—CO— O—alkil
WZÓR 8
176 705
<R1
V-CH2-C0-0— alkil u
WZdR 10
CH2—CO —0 — alkil
WZdR 11 R1 CO-OCH.
N-Z i r2—(/ y-c = CH—n(ch3)2 N=A o-R3
WZdR 12
176 705
COOCH3
WZÓR 15
176 705
COOH
WZÓR 19 ch3 y-CH2-COOCH3
13 ch3
N—/ N—Z <z '\-CH2-COOCH3?=e(z V- CH2-COOCH3 N~(
OH , H 0
WZÓR 20
CH3 N—<
(/ V-CH2~ COOCH3 N \
Cl
WZÓR 21
WZÓR 22
CH3 ch3
176 705
WZÓR 23
WZÓR 24
CH3 ch3
N—/ N-/ h3C-© X\-CH2-COOCH3^H3C-{/ VCH2-COOCH hA N H o OH
WZÓR 25
CH/
NA
H3C-S—·(\ /-CH Ν-Λ
COOCHC1
WZÓR 26
176 705
CH3 £H3
N—/ N—/
H3c-S-/Z y-CH2 COOCH3^±H3C-S-\z y-CH^COOCłn—ę
H 0 OH
WZÓR 27
1 COOCHW-c-ch—OCH3 o-r3 WZÓR 28
'OE
N—OCH3
WZÓR 29
V> CH3
O — allil
WZÓR 30
176 705
ch3
-l=N—0 benzyl
WZOR 31 ?1 COOCH3 N—/ I
HgC-S-^ V-C=CH-OCH3
O-R3 WZÓR 32 zRT COOCH3 ,N I h3c—\z V-c=ch-och3
ΝΛ
O-R3
WZÓR 33
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 70 egz. Cena 4,00 zł.
Claims (11)
- Zastrzeżenia patentowe1. Pochodne kwasu pirymidynyloakrylowego o wzorze 1, w którym, Ri oznacza wodór lub grupę metylową, R2 oznacza wodór, grupę metylową lub Ci-^alkilotio, a R3 oznacza grupę Ci-ioalkilową, chlorowco-Ci-ioalkilową, arylową, aryloCi-ialkilową, pirydylową, aryloksyCi-talkilową, aryloksyarylową, aryloarylową, arylo-Ci-4alkoksyarylową lub arylową podstawioną przez grupę wybraną spośród -C(CH3)=N-0-CH2arylu, -C(CH3)=N-C 1 -talkoksylu lub -(CH3)=N-C3-}alkenyloksylu, w którym każdy z pierścieni aromatycznych może być ewentualnie podstawiony jednym lub dwoma podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej chlorowiec, Ci-jalkil, Ci-4alkoksyl, chlorowco-Ci-talkil, cyjano i aryl.
- 2. Pochodne według zastrz. i, znamienne tym, że we wzorze i Rii R2 oznaczają, niezależnie od siebie, wodór lub grupę metylową, a R3 oznacza grupę Ci-ioalkilową, fenylową lub naftylową, w których każda z cyklicznych części aromatycznych jest ewentualnie podstawiona jednym lub dwoma podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej chlorowiec, Ci-4-alkil, Ci-4-alkoksyl, chlorowco-Ci-talkil, cyjano i aryl.
- 3. Pochodne według zastrz. i, znamienne tym, że we wzorze i R3 oznacza grupę Ci-ioalkilową, fenylową lub naftylową, w których każda z cyklicznych części aromatycznych jest ewentualnie podstawiona jednym lub dwoma podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej chlorowiec, Ci-jalkil, Ci-talkoksyl, chlorowco-Ci-4alkil, cyjano i aryl.
- 4. Pochodne według zastrz. 3, znamienne tym, że we wzorze i R3 oznacza grupę Ci-t-alkilową, fenylową, bifenylową, Ci-jalkilofenylową, chlorowco-Ci-jalkilofenylową lub chlorowcofenylową.
- 5. Pochodne według zastrz. i albo2, albo 3, albo 4, znamienne tym, ze we wzorze i R2 oznacza wodór.
- 6. Pochodne według zastrz. i albo2, albo 3, albo 4, znamienne tym, ze we wzorze i Ri oznacza metyl.
- 7. Pochodne według zastrz. i, znamienne tym, że przedstawia je wzór 2, w którym R2 oznacza wodór, metyl lub metylotio, Rj oznacza wodór lub metyl, a R5 oznacza wodór, aryl, Ci-jalkil, -C(CH3)=N-OCH2aryl, -C(CH3)=N-Ci-4alkoksy lub -C(CH3)=N-C3-talkenyloksy, albo R5 oznacza fenoksy lub benzyloksy, w których grupy fenylowe mogą być ewentualnie podstawione jednym lub dwoma podstawnikami niezależnie wybranymi spośród grupy cyjanowej, Ci-jalkilu lub chlorowca.
- 8. Pochodne według zastrz. 7, znamienne tym, że we wzorze 2 R5 oznacza wodór, fenyl, Ci-alkil, -C(CH3)=N-OCH3, -C(CH3)=N-alliloksy, -C(CH3)=N-benzyloksy, w których grupy fenylowe są ewentualnie podstawione jednym lub dwoma podstawnikami niezależnie wybranymi spośród grup cyjano, metylu lub chlorowca, lub R5 oznacza grupę fenoksy, ewentualnie podstawioną przez grupę cyjano, albo grupę benzyloksy, ewentualnie podstawioną przez chlorowiec lub C i-talkil.
- 9. Pochodne według zastrz. i, wybrane z grupy obejmującej: a-[6-metylo-4-(3-Uif[uorometylofenoksy)-5-pirymidynylo]-e-metoksyakrylan metylu; a-[6-metylo-4-(3-(2-cyjanofenoksy)-fenoksy -5-pirymidynylo]-e-metoksyakrylan metylu; a-[6-metylo-4-(3-izopropylofenoksy)-5-pirymidynylo]-(3-metoksyakrylan metylu; a-[6-metylo-4-(3-fenylofenoksy)-5-pirymidynylo]-P-metoksyakrylan metylu; cx-[2-metylo-4-(3-tntfuorometylofenoksy)-5-pirymidynylol-p-metoksyakrylan metylu; a-[2,6-dimetylo-4-(3-fenylofenoksy)-5-pirymidynylo]-e-metoksyakrylan metylu; a-[2,6-dimetylo-4-(3-metylo-5-izopropylofenoksy]-5-pirymidynylo)-P-metoksyakrylan metylu; oraz176 705 a-[6-metylo-4-(3-(2-metylobenzyloksy)-fenoksy)-5-pirymidynylo]-p-metoksyakrylan metylu.
- 10. Kompozycja grzybobójcza zawierająca substancję czynną i rolniczo dopuszczalny rozcieńczalnik, znamienna tym, ze zawiera związek o wzorze 1, w którym, R oznacza wodór lub grupę metylową, R2 oznacza wodór, grupę metylową lub CMalkilotio, a R3 oznacza grupę CMoalkilową, chlorowco-CMoalkilową arylową, arylo-C-Malkilową, pirydylową, aryloksy-Ci-talkilową, aryloksyarylową, aryloarylową, arylo-CMalkoksyarylową lub arylową podstawioną przez grupę wybraną spośród -C(CH3)=N-O-CH2arylu, -C(CH3 )=N-Ci.4-alkoksylu lub -C(CH3)=N-C3-4 alkenyloksylu, w których każdy z pierścieni aromatycznych może być ewentualnie podstawiony jednym lub dwoma podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej chlorowiec, Ci-talkil, Ci-talkoksyl, chlorowco-Ci-talki 1, cyjano i aryl.
- 11. Sposób wytwarzania pochodnych kwasu pirymidynyloakrylowego o wzorze 1, w którym, R1 oznacza wodór lub grupę metylową, R2 oznacza wodór, grupę metylową lub CMalkilotio, a R3 oznacza grupę Cnoalkilową, chlorowco-Cnoalkilową, arylową, aryloC1-(alkilową, pirydylową, aryloksy-C1-(alkilową, aryloksyarylową, aryloarylową, arylo-CMalkoksyarylową lub arylową podstawioną przez grupę wybraną spośród -C(CH3)=N-O-CH2-arylu, rC(CH3)=NrCl.4alkoksylu lub -C(CH3)=N-C3-łalkenyloksylu, w których każdy z pierścieni aromatycznych może być ewentualnie podstawiony jednym lub dwoma podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej chlorowiec, Ct-łalkil, Cj-talkoksyl, chlorowco-C1-talkil, cyjano i aryl, znamienny tym, że O-metyluje się związek o wzorze 3, w którym, R1, R2 i R3 mają znaczenia wyżej podane.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB939314355A GB9314355D0 (en) | 1993-07-12 | 1993-07-12 | Novel compounds |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL304226A1 PL304226A1 (en) | 1995-01-23 |
| PL176705B1 true PL176705B1 (pl) | 1999-07-30 |
Family
ID=10738653
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL94304226A PL176705B1 (pl) | 1993-07-12 | 1994-07-11 | Pochodne kwasu pirymidynyloakrylowego, sposób wytwarzania pochodnych kwasu pirymidynyloakrylowego oraz kompozycja grzybobójcza |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5453427A (pl) |
| EP (1) | EP0634405B1 (pl) |
| JP (1) | JPH0789940A (pl) |
| KR (1) | KR960014107A (pl) |
| CN (1) | CN1122800A (pl) |
| AT (1) | ATE226944T1 (pl) |
| AU (1) | AU684780B2 (pl) |
| BR (1) | BR9402681A (pl) |
| CA (1) | CA2127665A1 (pl) |
| CZ (1) | CZ165994A3 (pl) |
| DE (1) | DE69431612T2 (pl) |
| GB (1) | GB9314355D0 (pl) |
| HR (1) | HRP940398A2 (pl) |
| HU (1) | HU214025B (pl) |
| IL (1) | IL110271A (pl) |
| PL (1) | PL176705B1 (pl) |
| RU (1) | RU94026277A (pl) |
| SG (1) | SG45357A1 (pl) |
| SK (1) | SK82694A3 (pl) |
| TW (1) | TW267094B (pl) |
| ZA (1) | ZA945047B (pl) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9400889D0 (en) * | 1994-01-18 | 1994-03-16 | Sandoz Ltd | Novel compounds |
| AU691673B2 (en) * | 1994-11-14 | 1998-05-21 | Dow Agrosciences Llc | Pyridazinones and their use as fungicides |
| US5783580A (en) * | 1995-01-10 | 1998-07-21 | Sandoz, Ltd. | α-pyrimidinyl acrylic acid derivatives |
| GB9504920D0 (en) * | 1995-03-10 | 1995-04-26 | Sandoz Ltd | Organic compounds |
| GB9519787D0 (en) * | 1995-09-28 | 1995-11-29 | Sandoz Ltd | Organic compounds |
| US6211190B1 (en) | 1996-02-05 | 2001-04-03 | Basf Aktiengesellschaft | Pyrimidine derivatives, process and intermediate products for their preparation and pesticides or fungicides containing these derivatives |
| GB0913636D0 (en) * | 2009-08-05 | 2009-09-16 | Univ Leuven Kath | Novel viral replication inhibitors |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NZ213630A (en) * | 1984-10-19 | 1990-02-26 | Ici Plc | Acrylic acid derivatives and fungicidal compositions |
| GB8609452D0 (en) * | 1986-04-17 | 1986-05-21 | Ici Plc | Fungicides |
| EP0243012B1 (en) * | 1986-04-17 | 1993-01-13 | Imperial Chemical Industries Plc | Pyridyl-acrylic acid ester derivatives, process for their preparation and their use as fungicides |
| GB8620251D0 (en) * | 1986-08-20 | 1986-10-01 | Ici Plc | Fungicides |
| GB8724252D0 (en) * | 1987-10-15 | 1987-11-18 | Ici Plc | Fungicides |
| DE3904931A1 (de) * | 1989-02-17 | 1990-08-23 | Bayer Ag | Pyridyl-substituierte acrylsaeureester |
| GB8926429D0 (en) * | 1989-11-22 | 1990-01-10 | Ici Plc | Fungicides |
| DE4025891A1 (de) * | 1990-08-16 | 1992-02-20 | Bayer Ag | Pyrimidyl-substituierte acrylsaeureester |
| DE4025892A1 (de) * | 1990-08-16 | 1992-02-20 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von substituierten 3-aminoacrylestern |
| FR2676734B1 (fr) * | 1991-05-23 | 1995-05-19 | Roussel Uclaf | Nouveaux derives de la pyrimidine, leur procede de preparation, les nouveaux intermediaires obtenus, leur application a titre de medicaments et les compositions pharmaceutiques les renfermant. |
| DE4142191A1 (de) * | 1991-12-20 | 1993-06-24 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von 3-alkoxy-acrylestern |
| JP3217191B2 (ja) * | 1992-07-16 | 2001-10-09 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | ヘテロ芳香族化合物およびこれを含有する植物保護剤 |
-
1993
- 1993-07-12 GB GB939314355A patent/GB9314355D0/en active Pending
- 1993-07-12 RU RU94026277/04A patent/RU94026277A/ru unknown
-
1994
- 1994-07-08 CA CA002127665A patent/CA2127665A1/en not_active Abandoned
- 1994-07-08 SG SG1996004492A patent/SG45357A1/en unknown
- 1994-07-08 CZ CZ941659A patent/CZ165994A3/cs unknown
- 1994-07-08 AT AT94810406T patent/ATE226944T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-07-08 DE DE69431612T patent/DE69431612T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-07-08 US US08/273,033 patent/US5453427A/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-07-08 EP EP94810406A patent/EP0634405B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-07-11 JP JP6158403A patent/JPH0789940A/ja active Pending
- 1994-07-11 BR BR9402681A patent/BR9402681A/pt not_active IP Right Cessation
- 1994-07-11 KR KR1019940016584A patent/KR960014107A/ko not_active Withdrawn
- 1994-07-11 IL IL11027194A patent/IL110271A/en not_active IP Right Cessation
- 1994-07-11 PL PL94304226A patent/PL176705B1/pl unknown
- 1994-07-11 SK SK826-94A patent/SK82694A3/sk unknown
- 1994-07-11 HR HR9314355.0A patent/HRP940398A2/xx not_active Application Discontinuation
- 1994-07-11 CN CN94107547A patent/CN1122800A/zh active Pending
- 1994-07-11 AU AU67395/94A patent/AU684780B2/en not_active Ceased
- 1994-07-12 ZA ZA945047A patent/ZA945047B/xx unknown
- 1994-07-12 HU HU9402075A patent/HU214025B/hu not_active IP Right Cessation
- 1994-07-13 TW TW083106335A patent/TW267094B/zh active
-
1995
- 1995-05-08 US US08/435,053 patent/US5635508A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5453427A (en) | 1995-09-26 |
| GB9314355D0 (en) | 1993-08-25 |
| HRP940398A2 (en) | 1996-12-31 |
| EP0634405B1 (en) | 2002-10-30 |
| EP0634405A1 (en) | 1995-01-18 |
| US5635508A (en) | 1997-06-03 |
| CZ165994A3 (en) | 1995-02-15 |
| HU9402075D0 (en) | 1994-09-28 |
| SK82694A3 (en) | 1995-03-08 |
| HU214025B (en) | 1997-12-29 |
| IL110271A0 (en) | 1994-10-21 |
| PL304226A1 (en) | 1995-01-23 |
| JPH0789940A (ja) | 1995-04-04 |
| RU94026277A (ru) | 1996-05-27 |
| HUT68258A (en) | 1995-06-28 |
| KR960014107A (ko) | 1996-05-22 |
| DE69431612D1 (de) | 2002-12-05 |
| TW267094B (pl) | 1996-01-01 |
| DE69431612T2 (de) | 2003-04-03 |
| CA2127665A1 (en) | 1995-01-13 |
| AU6739594A (en) | 1995-01-19 |
| AU684780B2 (en) | 1998-01-08 |
| CN1122800A (zh) | 1996-05-22 |
| ATE226944T1 (de) | 2002-11-15 |
| IL110271A (en) | 1998-09-24 |
| ZA945047B (en) | 1996-01-12 |
| BR9402681A (pt) | 1995-05-02 |
| SG45357A1 (en) | 1998-01-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4988704A (en) | Pyrimidine derivative, process for preparing same and argicultural or horticultural fungicidal composition containing same | |
| JP3371139B2 (ja) | 殺菌剤 | |
| HU204798B (en) | Fungicidal compositions comprising pyrimidine derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients | |
| JPH04244068A (ja) | ピリミジル置換アクリル酸エステル | |
| CZ279334B6 (cs) | Prostředek k potlačování škůdců | |
| US5547919A (en) | α-pyrimidinyl acrylic acid derivatives | |
| US8969332B2 (en) | Aryloxy dihalopropenyl ether compounds and uses thereof | |
| AU666717B2 (en) | Improvements in or relating to organic compounds | |
| PL176705B1 (pl) | Pochodne kwasu pirymidynyloakrylowego, sposób wytwarzania pochodnych kwasu pirymidynyloakrylowego oraz kompozycja grzybobójcza | |
| CA2221757A1 (en) | Pesticidal tris-oximino heterocyclic compounds | |
| EP0770611A2 (en) | Fungicidal 2-(4-Pyrazolyloxy-pyrimidin-5-yl) acetic acid derivatives | |
| US5776941A (en) | 4-alkylthio-pyrimidin-5-ylacetic acid derivates | |
| CA2206306A1 (en) | Novel pyrimidinyloxy- and pyrimidinylamino-ethylphenyl-dioxolane derivatives | |
| JP3162530B2 (ja) | 置換されたピリジルピリミジン | |
| US6867212B2 (en) | 6-(1-fluoroethyl)-5-iodo-4-aminopyrimidine compounds process for preparation of the same and pest controllers for agricultural and horticultural use | |
| CA1196644A (en) | Substituted phenoxypropionic acid esters and intermediates thereof, processes for production thereof and herbicide | |
| US5783580A (en) | α-pyrimidinyl acrylic acid derivatives | |
| JPH04211069A (ja) | 殺微生物剤 | |
| JPH07238072A (ja) | フェノキシアルキルアミン誘導体、その製法及び農園芸用の有害生物防除剤 |